Ingeniería de

Reactores
Dr. Mario Edgar Cordero Sánchez
Temario General

 Equilibrio Químico

 Cinética Homogénea

 Reactores Isotérmicos

 Reactores No Isotérmicos
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Temario General

 Equilibrio Químico

 Cinética Homogénea

 Reactores Isotérmicos

 Reactores No Isotérmicos
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 Equilibrio
Termodinámico
Propiedad

Característica inherente del sistema termodinámico, esta cantidad puede

ser directamente medible o calculable a partir de otras propiedades que
si se puedan medir

• Temperatura
• Presión
• Viscosidad
• Entalpía
• Otras…?
1
¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?

1
¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?
Un sistema termodinámico está en equilibrio, “cuando la sus
propiedades termodinámicas no sufren cambio macroscópico alguno
al variar el tiempo”.

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¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?
Un sistema termodinámico está en equilibrio, “cuando la sus
propiedades termodinámicas no sufren cambio macroscópico alguno
al variar el tiempo”.

1
¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?
En los sistemas hay una tendencia a evolucionar hacia estados cuyas
propiedades están determinadas por factores intrínsecos y no por las
influencias exteriores anteriores que el sistema haya podido sufrir

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¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?
En los sistemas hay una tendencia a evolucionar hacia estados cuyas
propiedades están determinadas por factores intrínsecos y no por las
influencias exteriores anteriores que el sistema haya podido sufrir

Tales estados que no evolucionan en el tiempo se denominan:

ESTADOS DE EQUILIBRIO 1
¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?

El equilibrio de una reacción química es una restricción sobre

un sistema de reacción en cuestión

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¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?

El equilibrio de una reacción química es una restricción sobre

un sistema de reacción en cuestión

La conversión al equilibrio provee de un estándar

contra el que comparar el comportamiento real de
un reactor

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¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?
Por ejemplo, si el equilibrio de un sistema reaccionante es del 75% y el
observado para un reactor dado es de sólo el 30%, evidentemente se pueden realizar
mejoras en el comportamiento del proceso.

X e  0.75

X  0.3

1
¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?
En cambio, sí el comportamiento del proceso está cercano al 75 %, el potencial
de mejora del proceso es mínimo y la realización de esfuerzos para la mejora del
proceso no se justifican.

X e  0.75

X  0.3

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¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?
En cambio, sí el comportamiento del proceso está cercano al 75 %, el potencial de
mejora del proceso es mínimo y la realización de esfuerzos para la mejora del
proceso no se justifican.

En este último caso, de NO

haberse conocido el equilibrio
químico del sistema, tal vez se
estaría tentado a buscar
catalizadores que proveyesen X e  0.75
mayor rendimiento, cuando en 
realidad, el actual catalizador, X  0.3
provee de un acercamiento
bastante rápido al equilibrio

1
Criterio para el Equilibrio Químico

1
 Criterio para el Equilibrio Químico

 
i
i i 0 1

donde mi es el potencial químico y ni el coeficiente estequiométrico.

Sí ocurren r reacciones, entonces el criterio de equilibrio es:


i
k ,i i  0 k  1, 2,..., r 2

donde el contador k, indica el número de reacción.

1
 Criterio para el Equilibrio Químico
La condición de equilibrio anterior es equivalente al requerimiento de que el cambio
de energía libre de Gibbs ( DG) sea cero.

G   i i  0    en el equilibrio 3

i

Variación de Energía Libre de Gibbs

para la reacción de
N2O4 2NO2 a 1 atm y 25°C

1
 ¿Potencial Químico?
   nG  
i    4
  ni T , P , n j ´s

Para una substancia pura Para una mezcla

G  G T , P  G  G T , P, ni 
    
Variables Variables
Canónicas Canónicas

 G   G   G   G  i n
 G 
dG    dT    dP dG    dT    dP     dni
 T  P  P T  T  P ,ni  P T ,ni i 1  ni  T , P , n
j

 G   G  i n
dG    dT    dP   i dni
 T  P ,ni  P T ,ni i 1

1
 Cálculo del Potencial Químico
i  i0  RT ln ai          en el equilibrio 5 
donde:

R es la constante de gases ideales

T temperatura del sistema en escala absoluta
mi0 potencial químico estándar de la especie i
ai actividad de la especie a

1
 Cálculo del Potencial Químico
i  i0  RT ln ai          en el equilibrio 5

?
 mi0 potencial químico estándar de la especie i
 ai actividad de la especie a

1
 Cálculo del Potencial Químico
Tabla 1. Estados Estándar para los Cálculos de Potencial Químico (Para el uso en los
estudios del Equilibrio de Reacción Química)
   
Estado de Agregación Estado Estándar
 
Gas Gas Puro con f=1 (para un gas ideal, la fugacidad es la unidad a 1
atm de presión, esta es una aproximación válida para la mayoría de
los gases reales).
 

Líquido Líquido puro en la forma más estable a 1 atm.

 
Sólido Sólido puro es la forma más estable a 1 atm.
Nota: La temperatura es la misma que la de la mezcla reaccionante

1
 Cálculo del Potencial Químico
i  i0  RT ln ai          en el equilibrio 5

?
 mi0 potencial químico estándar de la especie i
 ai actividad de la especie a

1
¿Qué debe de entenderse como Equilibrio Químico?
La actividad de una especie en solución, está dada por:

fˆi
ai = 6 
fˆi, (SS)

estado estándar

donde:

fˆi es la fugacidad en solución de la especie i

fˆ
i , SS es la fugacidad en solución de la especie i, en su estado estándar

1
1
Efectos térmicos asociados a la reacciones Químicas

Debido a que las reacciones químicas involucran la

formación, destrucción o re-arreglo de ligaduras
químicas, estas están invariablemente acompañadas de
cambios en las entalpías y la energía libre de Gibbs del
sistema.

1
Efectos térmicos asociados a la reacciones Químicas

Los metales alcalinos tienen un solo electrón

Reacción Exotérmica en su última capa, y por ello tienen gran
tendencia a cederlo. En cuanto se les pone en
contacto con el agua se produce una reacción
Redox (el Na se oxida, y el H2O se reduce):

Na s   H 2 O l   NaOH  s   H 2  g 

Es una reacción con un gran potencial, muy

exotérmico (y tanto más descendamos en ese
grupo de la tabla periódica), por eso se
produce la explosión. No se utiliza cesio
porque la reacción sería mucho más violenta
(Calor de Reacción).

1
Efectos térmicos asociados a la reacciones Químicas
Reacción Exotérmica Video de la reacción de metales alcalinos
Sodio (Na), potasio (K) y rubidio (Rb) con el
agua.

Si se adiciona fenolftaleína (indicador de pH)

podemos ver el cambio de pH que se produce
al generarse la sosa, ya que es una base
fuerte, también el hidróxido del metal
correspondiente.

1
Efectos térmicos asociados a la reacciones Químicas
Video de una Reacción endotérmica.
Reacción Endotérmica
En dicho video se prepara una mezcla de
Hidróxido de Bario y Tiocianato de Amonio.
Se vacía la mezcla en un vaso de precipitados y se
agita para mezclar. Se coloca un termómetro y
observa la temperatura (Calor de Reacción).

Ba  OH 2  NH 4 SCN  NH 4OH  Ba  SCN 2

1
Efectos térmicos asociados a la reacciones Químicas
Representación Gráfica de las Energías de Activación y las Entalpías de Productos y
Reactivos para reacciones Exotérmicas y Endotérmicas

1
Efectos térmicos asociados a la reacciones Químicas

(b)
(a)
(a) Reactor por Lotes Enchaquetado y (b) Comportamiento Térmico de una reacción
en un reactor por lotes en función de la temperatura de enfriamiento
1
Efectos térmicos a considerar

 Efectos térmicos de una reacción

 Efectos térmicos sobre el equilibrio

 Efectos térmico sobre la velocidad de

reacción

1
Efectos térmicos asociados a la reacciones Químicas
Determinación experimental

1
1
 Calores de reacción
Una reacción que involucra varios compuestos, se puede
considerar como la suma algebraica apropiada de un número de
reacciones elementales, cada una de las cuales involucra la
formación de un compuesto.

1
Calores de reacción
Ejemplo 1. Entalpía y Energía Libre de Gibbs de Reacción de la de-
hidrogenación de n-propanol.
 

A manera de ejemplo, consideremos la de-hidrogenación de n-propanol:

CH 3CH 2CH 2OH l   H 2Ol   CH 3CH  CH 2 g 

Puede ser considerada como la suma algebraica de la siguiente serie de reacciones (reacciones
de formación):

1
Calores de reacción
Ejemplo 1. Entalpía y Energía Libre de Gibbs de Reacción de la de-hidrogenación de n-
propanol.
 

A manera de ejemplo, consideremos la de-hidrogenación de n-propanol:

CH 3CH 2CH 2OH l   H 2Ol   CH 3CH  CH 2 g 
Puede ser considerada como la suma algebraica de la siguiente serie de reacciones
(reacciones de formación):

CH 3CH 2CH 2OH l   3C  grafito   4 H 2 g   12 O2 g  H 0f ,1 G 0f ,1 Descomposición

3C  grafito   3H 2 g   CH 3CH  CH 2 g  H 0f ,2 G 0f ,2 Formación

H 2 g   12 O2 g   H 2Ol  H 0f ,3 G 0f ,3 Formación

1
Calores de reacción
Ejemplo 1. Entalpía y Energía Libre de Gibbs de Reacción de la de-hidrogenación de n-
propanol.
 

A manera de ejemplo, consideremos la de-hidrogenación de n-propanol:

CH 3CH 2CH 2OH l   H 2Ol   CH 3CH  CH 2 g 
Puede ser considerada como la suma algebraica de la siguiente serie de reacciones
(reacciones de formación):
CH 3CH 2CH 2OH l   3C  grafito   4 H 2 g   12 O2 g   H 0f ,1  G 0f ,1 Descomposición

3C  grafito   3H 2 g   CH 3CH  CH 2 g  H 0f ,2 G 0f ,2 Formación

H 2 g   12 O2 g   H 2Ol  H 0f ,3 G 0f ,3 Formación

0 0
CH 3CH 2CH 2OH l   H 2Ol   CH 3CH  CH 2  g  H rxn Grxn
1
Calores de reacción
Ejemplo 1. Entalpía y Energía Libre de Gibbs de Reacción de la de-hidrogenación de n-
propanol.
CH 3CH 2CH 2OH l   H 2Ol   CH 3CH  CH 2 g 
 

Para la reacción global

0
H rxn =  H 0f ,1  H 0f ,2  H 0f ,3
0
Grxn  G 0f ,1  G 0f ,2  G 0f ,3

En forma general:
0
H rxn   i H 0f ,i 7 
i
0
Grxn   i G 0f ,i 8 
i
1
Calores de reacción
Entalpías de formación Coeficientes estequiométricos
H 0f , C3 H 7OH  254.6 kJ mol  C3 H 7OH  1
H 0f , H 2O  285.83 kJ mol  H 2O  1
H 0f , C3 H 6  19.71 kJ mol  C3 H 6  1

Energía libre de Gibbs de formación

0
H rxn   i H 0f ,i 7 
G 0f , C3 H 7OH  159.9 kJ mol i

0
0
Grxn   i G 0f ,i 8 
G f , H 2O  237.129 kJ mol i

G 0f , C3 H 6  62.64 kJ mol
Archivo en Mathematica
1
Calores de reacción
Entalpías de formación Coeficientes estequiométricos
H 0f , C3 H 7OH  254.6 kJ mol  C3 H 7OH  1
H 0f , H 2O  285.83 kJ mol  H 2O  1
H 0f , C3 H 6  19.71 kJ mol  C3 H 6  1

Energía libre de Gibbs de formación

0
H rxn   i H 0f ,i =  11.52 kJ mol
G 0f , C3 H 7OH  159.9 kJ mol i

0
0
Grxn   i G 0f ,i =  14.769 kJ mol
G f , H 2O  228.59 kJ mol i

G 0f , C3 H 6  62.64 kJ mol
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1
1
Calores de reacción

Ejemplo 2. Determinación de Calor y Energía Libre de Gibbs a Condiciones Estándar

de la reacción de Hidratación del Isobuteno para la obtención de Ter-butanol.

CH 3 CH 3
 |
C  CH 2  H 2O  CH 3  C  OH
 |
CH 3 CH 3

1
Calores de reacción
CH 3 CH 3
Ejemplo 2. Solución  |
C  CH 2  H 2O  CH 3  C  OH
 |
CH 3 CH 3
C4 H 8 g   H 2O g   C4 H10O g 

C4 H 8 g   4C  grafito   4 H 2  g  H 0f ,1 G 0f ,1 Descomposición

1 H 0f ,2 G 0f ,2 Descomposición
H 2O g   1H 2 g   O2 g 
2
H 0f ,3 G 0f ,3 Formación
4C s   5H 2 g   12 O2 g   C4 H10O g 

1
Calores de reacción
Ejemplo 2. Solución 0
H rxn   i H 0f ,i 7 
i

C4 H 8 g   H 2O g   C4 H10O g 
0
Grxn   i G 0f ,i 8 
i

C4 H 8 g   4C  grafito   4 H 2  g   H 0f ,1  G 0f ,1 Descomposición

1  H 0f ,2  G 0f ,2 Descomposición
H 2O g   1H 2 g   O2 g 
2
H 0f ,3 G 0f ,3 Formación
4C s   5H 2 g   12 O2 g   C4 H10O g 

C4 H 8 g   H 2O g   C4 H10O g  0
H rxn 0
Grxn

1
 Calores de reacción
Entalpías de formación Coeficientes estequiométricos
H 0f , C4 H8  0.54 kJ mol  C4 H 7OH  1
H 0f , H 2O  241.818 kJ mol  H 2O  1
H 0f , C4 H10O  312.4 kJ mol  C4 H 8  1

C4 H 8 g   H 2O g   C4 H10O g 
Energía libre de Gibbs de formación
0
H rxn   i H 0f ,i 7 
0 i
G  70.34 kJ mol
  i G 0f ,i 8 
f , C4 H 8 0
0
Grxn
G f , H 2O  228.572 kJ mol i

G 0f , C4 H10O  177.6 kJ mol

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1
 Calores de reacción
Entalpías de formación Coeficientes estequiométricos
H 0f , C4 H8  17.1 kJ mol  C4 H 7OH  1
H 0f , H 2O  241.814 kJ mol  H 2O  1
H 0f , C4 H10O  312.4 kJ mol  C4 H 8  1

Energía libre de Gibbs de formación

0
H rxn   i H 0f ,i =  70.042 kJ mol
0 i
G  58.08 kJ mol
  i G 0f ,i  19.368 kJ mol
f , C4 H 8 0
Grxn
G 0f , H 2O  228.59 kJ mol i

G 0f , C4 H10O  177.6 kJ mol

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1
1
Calores de reacción
Ejemplo 3. Determinación de Calor y Energía Libre de Gibbs a Condiciones Estándar
de la reacción para la obtención de ácido sulfúrico a partir de la combustión de azufre
ó de la tostación de la Pirita.

Combustión de Azufre
S  O2  SO2

Tostación de Pirita
2 FeS2  112 O2  4SO2  Fe2O3

Oxidación de SO2 a SO3

SO2  12 O2  SO3

Adsorción de SO3
SO3  H 2O  H 2 SO4
1
Calores de reacción
Ejemplo 3. Determinación de Calor y Energía Libre de Gibbs a Condiciones Estándar
de la reacción para la obtención de ácido sulfúrico a partir de la combustión de azufre
ó de la tostación de la Pirita.

Combustión de Azufre
S  O2  SO2

Tostación de Pirita
2 FeS2  112 O2  4SO2  Fe2O3
4
Oxidación de SO2 a SO3 Reacciones
SO2  12 O2  SO3

Adsorción de SO3
SO3  H 2O  H 2 SO4
1
 Calores de reacción S  O2  SO2
Entalpías de formación Coeficientes estequiométricos
H 0f , SO2  296.84 kJ mol Compuesto  SO2  1
H 0f , S  0 kJ mol Elemento  S  1
H 0f , O2  0 kJ mol Elemento  O2  1

Energía libre de Gibbs de formación

G 0
 300.12 kJ mol
0
H rxn   i H 0f ,i 7 
f , SO2 i

G 0f , S  0 kJ mol 0
Grxn   i G 0f ,i 8 
i
G 0f , O2  0 kJ mol

1
 Calores de reacción 2 FeS2  112 O2  4SO2  Fe2O3

Entalpías de formación Coeficientes estequiométricos

H 0f , FeS2  178.2 kJ mol Compuesto  FeS2  2
H 0
f , O2  0 kJ mol Elemento  O2   112
H 0f , SO2  296.84 kJ mol Compuesto
 SO2  4
 Fe2O3  1
H 0f , Fe2O3  824.64 kJ mol Compuesto

Energía libre de Gibbs de formación

0
0
H rxn   i H 0f ,i 7 
G f , FeS 2  166.9 kJ mol i

G 0f , O2  0 kJ mol
0
Grxn   i G 0f ,i 8 
i
0
G f , SO2  300.12 kJ mol
G 0f , Fe2O3  742.200 kJ mol
1
 Calores de reacción SO2  12 O2  SO3
Entalpías de formación Coeficientes estequiométricos

H 0f , SO3  395.72 kJ mol  SO3  1

Compuesto
 SO2  1
H 0f , SO2  296.83 kJ mol Compuesto
0  O2   12
H f , O2  0 kJ mol Elemento

Energía libre de Gibbs de formación

0
H rxn   i H 0f ,i 7 
G 0f , SO3  371.06 kJ mol i

G 0
 300.194 kJ mol
0
Grxn   i G 0f ,i 8 
f , SO2
i
G 0f , O2  0 kJ mol

1
 Calores de reacción SO3  H 2O  H 2 SO4
Entalpías de formación Coeficientes estequiométricos

H 0f , SO3  395.72 kJ mol Compuesto

 SO3  1

H 0f , H 2O  285.83 kJ mol Compuesto

 H 2O  1
0  H 2 SO4  1
H f , H 2 SO4  813.989 kJ mol Compuesto

Energía libre de Gibbs de formación

0
H rxn   i H 0f ,i 7 
G 0f , SO3  371.06 kJ mol i

G 0
 237.129 kJ mol
0
Grxn   i G 0f ,i 8 
f , H 2O
i
G 0f , H 2 SO4  690.003 kJ mol
Archivo en Mathematica
1
1
Ejercicios
Serie de Ejercicios 1. Determinación de Calores de Reacción a Condiciones
Estándar de Reacción para las siguientes reacciones

C2 H 4 g   H 2Ol   C2 H 5OH l 
CO2 g   3H 2 g   CH 3OH  g   H 2O g 
C2 H 5OH l   O2 g   CH 3COOH l   H 2Ol 

marioedgar.cordero@upaep.mx

1
Gracias