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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

FACULTAD DE INGENIERIA

PRACTICA DIRIGIDA Nº 11

APELLIDOS Y NOMBRE :
ASIGNATURA : FISICOQUIMICA NOTA:
CICLO : IV
DOCENTE : Mg. Ing. Víctor Luna Botello
FECHA : 22/05/21
ESCUELA : INGENIERÍA GEOLÓGICA
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PREGUNTAS
1. Espontaneidad de las reacciones químicas. Una reacción exotérmica con aumento del
desorden (entropía) será:
a) siempre espontánea;
b) no espontánea;
c) espontánea en algunos casos dependiendo de la temperatura. Justifica la respuesta.
RESOLUCIÓN

La correcta es la a) pues “ΔS” es positivo (aumento del desorden) con lo que el término “–
T·ΔS” será negativo ya que “T” es siempre positivo; como “ΔH” es negativo (exotérmica),
ambos términos serán negativos y “ΔG” será negativo siempre y la reacción será
espontánea.

2. En qué condiciones son espontáneos los siguientes procesos:

a) ∆ H > 0 y ∆ S > 0;
b) ∆H >0 y ∆ S < 0;
c) ∆ H <0 y ∆ S > 0 ;
d) ∆H <0 y ∆S < 0.
¿Todas las reacciones exotérmicas son espontáneas?
¿Puede ser negativa la variación de entropía en una reacción espontánea?
¿Un sistema termodinámico puede tener entropía nula? Razona las respuestas.
RESOLUCIÓN

a. Sólo será espontánea (ΔG<0) a “T” altas para que el término “–T·ΔS” sea negativo y
con un valor absoluto mayor que el de “ΔH”.
b. No será espontánea nunca pues ambos términos son positivos.
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c. Será siempre espontánea, pues ambos términos serán siempre negativos.

d. Sólo será espontánea a “T” bajas para que el término “–T·ΔS” sea positivo y con un
valor absoluto menor que el de “ΔH”.
¿Todas las reacciones exotérmicas son espontáneas?
Es cierto que muchas reacciones espontáneas son exotérmicas y que la mayoría de
reacciones exotérmicas son espontáneas; sin embargo, esto no es siempre así.
Existen reacciones exotérmicas que no son espontáneas a ciertas temperaturas, y
reacciones endotérmicas que sí lo son.
¿Puede ser negativa la variación de entropía en una reacción espontánea?
No, pues si ΔS<o y T es lo suficientemente alto el término “–T·ΔS” será positivo y si
es mayor que el valor absoluto de “ΔH”, “ΔG” será positivo, y por consiguiente, no
espontánea.
¿Un sistema termodinámico puede tener entropía nula? Razona las respuestas.
Un sistema termodinámico tiene siempre entropía positiva, pues entropía nula
significaría ausencia total de desorden y tal situación sólo es factible a 0K,
temperatura inalcanzable según el tercer principio de la Termodinámica.

3. De las siguientes reacciones, cada una de ellas a 1 atm de presión, decide:

a) Las que son espontáneas a todas las temperaturas.

b) Las que son espontáneas a bajas temperaturas y no espontáneas a altas

temperaturas.

c) Las que son espontáneas a altas temperaturas y no espontáneas a bajas

temperaturas.
∆H ∆ S (kJ/K)
(kJ)
(1 ½ H2 (g) + ½ I2(s)  HI 25,94 34,63 · 10-2
) (g)
(2 2 NO2(g)  N2O4 –58,16 –73,77 ·
) 10-2
RESOLUCIÓN (3 S(s) + H2(g)  H2S –16,73 18,19 · 10-2
)
a. Sólo la reacción (3) es
espontánea a todas las temperaturas pues tanto “ΔH” como “–T·ΔS” son negativos, y
por tanto, ΔG = ΔH –T·ΔS es también negativo.

b. La reacción (2) es espontánea a “T” bajas, siempre que |ΔH| > |–T·ΔS| con lo que
ΔG<0.
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c. La reacción (1) es espontánea a “T” altas, siempre que |-T·ΔS| sea mayor que |ΔH|
con lo que ΔG<0.

4. Dadas tres reacciones espontáneas cualquiera. Razone:

a) Cual es el signo de ∆G para cada una.
b) Qué datos sería preciso conocer para saber si al producirse las reacciones, aumenta
el grado de desorden y cuál de ellas transcurriría a mayor velocidad.

∆ H0f (kJ·mol–1) ∆ S0(J·mol–1·K–

1
)
CO2(g) –393,5 213,6
CO(g) –110,5 197,9
O2(g) 205,0
RESOLUCIÓN
a. En todos los casos ΔG < 0
b. Sería necesario conocer la entropía de reactivos y productos, de manera que si ΔS =
Σ np· Sproductos – Σ nr· Sreactivos > 0 significaría que aumentaría el grado de
desorden. Para conocer qué reacción va más rápida necesitaríamos conocer la
constante de velocidad de cada reacción que depende de la energía de activación y
de la temperatura, así como de la ecuación de velocidad (órdenes de reacción) y las
concentraciones de los reactivos que aparezcan en dicha ecuación de velocidad.

5. Determine la energía libre de Gibbs a 25ºC para la reacción de combustión de1 mol
de monóxido de carbono, e indique si es o no un proceso espontáneo.
RESOLUCIÓN

1
CO (g )+ O2 ( g ) →C O 2( g )
2
∆ H =∑ n p ∆ H f ( productos )−∑ nr ∆ H f (reactivos)
∆ H =−393,5 KJ−(−110.5 KJ )
∆ H =−283 KJ

∆ S 0=∑ n p∗¿ S 0productos−∑ nr∗S 0reactivos ¿

∆ S 0=213.6 J∗K −1−¿
∆ S 0=−86,8 J K−1
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∆ G=∆ H−T∗∆ S
∆ G=−283 KJ−298 K (−86.8 J K−1 )
∆ G=−257,1 KJ

RESPUESTA: Se trata de una reacción espontánea.

6. Consultando una tabla de datos termodinámicos a 298 K, encontramos los

siguientes valores: Justifique si para dicha temperatura las siguientes proposiciones
son verdaderas o falsas.:
a) La formación de NO a partir de nitrógeno y oxígeno en condiciones estándar, es un
proceso endotérmico.
b) El NO es una sustancia más estable que el NO2.
c) La oxidación con oxígeno, en condiciones estándar, de NO a NO 2 es exotérmica.
d) La oxidación con oxígeno, en condiciones estándar, de NO a NO 2 es espontánea.
H 0 (kJ·mol–1) G0 (kJ·mol–1)
f f
NO(g) 90,25 86,57
NO2(g 33,18 51,30
)

RESOLUCIÓN

a. La formación de NO a partir de nitrógeno y oxígeno en condiciones estándar, es un

proceso endotérmico.
VERDADERO
Porque:
KJ
∆ H 0f =90,25 >0
mol

b. El NO es una sustancia más estable que el NO2.

FALSO

1
Porque: NO+ O 2 → NO 2
2
Tiene: ∆ G=51,30 KJ −86,57 KJ <0
Por lo tanto: El NO reacciona de forma espontánea con el oxígeno del aire para dar
NO 2, por lo que este último es más estable

c. La oxidación con oxígeno, en condiciones estándar, de NO a NO 2 es exotérmica.

VERDADERO

Puesto que: ΔH = 33,18 kJ – 90,25 kJ < 0

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d. La oxidación con oxígeno, en condiciones estándar, de NO a NO 2 es espontánea.

VERDADERO

Pues la reacción NO + ½ O2 → NO2

Tiene ΔG = 51,30 kJ – 86,57 kJ < 0
Por lo tanto, el NO reacciona espontáneamente con el oxígeno para dar NO2.

7. La respuesta correcta es la:

a) pues “∆ S” es positivo (aumento del desorden)
b) con lo que el término “–T·∆S” será negativo ya que “T” es siempre positivo;
c) como “∆H” es negativo (exotérmica), ambos términos serán negativos y “∆G” será
negativo siempre y la reacción será espontánea.

RESOLUCIÓN
Formula:
∆ G=∆ H−T ∆ S
Las reacciones con un ∆G negativo liberan energía, lo que significa que pueden proceder
sin adición de energía (son espontáneas).

8. La respuesta correcta es la:

a) Sólo será espontánea (∆G<0) a “T” altas para que el término “–T·∆S” sea
negativo y
b) un valor absoluto mayor que el de “∆H”.
c) Nunca será espontánea pues ambos términos son positivos.
d) Será siempre espontánea, pues ambos términos serán siempre negativos.
e) Sólo será espontánea a “T” bajas para que el término “–T· ∆ S” sea positivo y con un
valor absoluto menor que el de “∆H”.

RESOLUCIÓN

a. Sólo será espontánea ( ∆ G<0) a “T” altas para que el término “–T·∆ S” sea negativo
y
un valor absoluto mayor que el de “∆H”.
SOLUCION
Como se sabe:
∆ G=∆ H−Tx ∆ S
LUEGO :
Segun datosnos dice que:
−TxS=− A
|− A|>∆ H
Sea ∆ H=B
A> B
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Entonces reemplazando en la ecuación de Gibbs:

∆ G=∆ H−Tx ∆ S
∆ G=B− A
Como A> B
Entonces ∆ G<0
POR LO TANTO, EL PROCESO SERA SIEMPRE ESPONTÁNEO.
b. ambos términos son positivos.
c. Será siempre espontánea, pues ambos términos serán siempre negativos.
INORRECTO
d. Sólo será espontánea a “T” bajas para que el término “–T· ∆ S” sea positivo y con un
valor absoluto menor que el de “ ∆ H”.
Debido a la demostración de la pregunta a este enunciado es incorrecto

9. ¿Calcular el cambio de entropía si 350 gramos de agua a 5 °C se mezclan con 500

gramos de agua a 70 °C, suponiendo que el calor específico es de 1?00 cal/ g.
grado?
RESOLUCIÓN

m1
DATOS: T1
mT
REACTOR Teq
 m1 = 350 g m2
 T1 = 5 °C = 278,15 K m2 = 500 g T2
 T2 = 70 °C = 343,15 K
 C = 1 cal/ g.grad Diagrama del Problema
 ∆S =?

Q ganado=Q perdido
m 1 × C × ( T eq −T 1 ) =m 2 ×C ×( T 2−T eq )

( 350 g ) ( 1°calC )( T eq −5 ° C )= (500 g ) (

1 cal
°C
)(70 ° C−T eq )

350 T eq−1750=35000−500 T eq
T eq=43,24 ° C=316,39 K
T eq T eq
∆ S=m 1 ×C × ln ( )
T1
+ m2 ×C × ln
T2 ( )
1 cal 316,39 K 1 cal 316,39 K
∆ S=(350 g)(
g° C
) ln (
278,15 K
+ (500 g )) g
° C ln(343,15 K ) ( )
∆ S=4,49 cal/ K

10. Calcular el cambio de entropía de la céntupla expansión de una mol de gas ideal
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RESOLUCIÓN
DATOS:
 n=1 mol
 v1=v
 T=cte
 ∆=?
 Sabemos que :
V2
∆=Rx ln
V1
 Remplazamos los datos del problema en la formula.
1,987 cal 100 V
∆= × ln
molxK 1V
∆=9,15 cal /K
RESPUESTA: Por lo tanto, el cambio de entropía en un mol de gas es de 9,15cal/K

11. La mitad de una mol de un gas ideal monoatómico inicialmente a 25 ºC y ocupando un

volumen de 2 l, se le hace expandir adiabáticamente y reversiblemente a una presión
de 1 atm. El gas es luego comprimido isotérmicamente y reversiblemente hasta que
su volumen es de 2 l , a la más baja temperatura. Calcular: a) l l b) Q, c) ΔH, d) ΔG,
e) ΔS.
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RESOLUCIÓN

DATOS
 T = 25°C
 V = 2,1L
 V 2=2 L
 P = 1amt

 Etapa 1-2
P 1 V 1−P 2 V 2
Ladrev=
γ −1
5
γ=
3
P 1V 1 γ =P2 V 2 γ
5
V 2= 3√ ¿ ¿¿
V 2=5,93 L
PV =nRT
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mol∗0,82 Latm
0,5
° kmol∗298 ° K
P 1=
2L
P 1=6,11 atm

 Trabajando con la ecuación del ladrev tenemos:

( 6.11∗2 ) −(1∗5,93)
Ladrev=
5
−1
3
8,314 J
Ladrev=9,44 atm∗L
0,082 atmL
Ladrev=956,71 J

P 1V 1 γ −1=P 2V 2 γ −1
T 2=144,38° K

 Trabajando con las ecuaciones de la variación de entalpia y energía interna, ya

conocidas tenemos que:
mol∗5 J
∆ H =0,5 ∗8,314 ∗( 144,38° k −298 ° k )
2 mol ° k
∆ H =−1596,41 j
mol∗3 J
∆ U =0,5 ∗8,314 ∗( 144,38 ° k−298 ° k )
2 mol ° k
∆ H =−957,89 J

 Etapa 2-3

V2
L=nRT ln ( )
V1
J 2
L=0,5mol∗8,314 ∗( 144,38° k )∗ln ( )
° kmol 5,93
L=−652,33 J es negativo porque es una compresión

∆ U =Q−L
Q=L=−652,33 J de calor compresión
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Qrev
∆ S=
T
−652,33 J
∆ S=
144,38° k
J
∆ S=−4,52
°k
disminuye la entropía ya que es una compresión

12. Se hace expandir una mol de un gas ideal reversible e isotérmicamente (25 °C) de
una presión de 1 atm a otra de 0.1 atm
a) ¿Cuál es el cambio en la energía libre de Gibbs?
RESOLUCIÓN

 Ecuación número 1.
∂ G=v ∂ p
PV =nRT

 Ecuación número 2.
nRT
V=
P
 Ahora remplazamos 2 en 1
∂P
∫ ∂G=¿ nRT ∫ p
¿

P2
∆ G=nRTln( )
P1
0.1
∆ G=1mol x 1.98 cal K −1 mo l−1 x 298.15 K x ln ⁡( )
1
∆ G=−1363 cal

b) ¿Cuál sería el cambio en energía libre de Gibbs si el proceso ocurriese

irreversiblemente?
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RESOLUCIÓN

IREVERSIBLE

 Ecuación 1.
∆ G=∆ H−T ∆ S
∆ G=−T ∆ S
 Ecuación 2.
P1
∆ S=nRT ( )
P2
 Reemplazamos 2 en 1
 Ecuación 3.
P1
∆ G=−nRTln( )
P2
 Remplazamos
cal 1
∆ G=−1 mol x 1.986 x 298.15 K x ln( )
mol K 0.1
∆ G=−1363 cal

RESPUESTA: Cuando el proceso es irreversible el cambio de energía libre es de

-1363cal
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13. Las presiones de vapor del agua y del hielo a – 5 °C son de 3.163 y 3.013 mm Hg,
respectivamente. ¿Calcular para la transformación del agua en hielo a -5 °C.?

RESOLUCIÓN
DATOS:
1 atm
P 1=3.163 mm × =4.16 x 10−3 atm
760 mm
1 atm
P 2=3.013 mm × =3.96 x 10−3 atm
760 mm
 Del gráfico:
∂ G=−s ∂ T + V ∂ P
∂ G=V ∂ P(1)

PV =nRT
nRT
V= (2)
P

 De la ecuación 1 y 2
∂P
∫ ∂G=nRT ∫ P
∆ G=nRTln ¿)
 Reemplazando
∆ G=1mol × 1.986 ca l k−1 mol−1 ×286.15 k × ln ¿ )
∆ G=−26.24 cal

14. Calcular el trabajo efectuado contra la atmósfera, cuando 1 mol de tolueno se evapora
en su punto de ebullición, 111°. El calor de evaporización de 1 mol. Calcular:
(b) q , (c) ∆H, (d) ∆U, e) ∆G f) ∆S
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RESOLUCIÓN
DATOS
 T =384.15
 n=1 mol
cal
 R=1.986
mol

 Para (a) L=nRT

cal
L=1 molx 1.986 x 384.15 K
mol K
L=763 cal
 Para (b) y (C) ∆ H =Qp
cal 92 g
∆ H =86.5 x 1 mol
g 1 mol
∆ H =7958 cal

 Para (d) 𝗈 U =Q−L

∆ U =7958 – 763
∆ U =¿7196 calmol-1

 Para (e) ∆ G=∆ H−T ∆ S

∆ G=∆ H−Q

∆ G=7958 cal−7958 cal

∆ G=0
∆ H−∆G
 Para (f) ∆ S=
T
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7958−0
∆ S=
384.15

cal
∆ S=20.7
mol . K

15. A 50 ºC, la presión parcial de H 2O (g) en e l CuSO4. H2O (s) es de 4.5 mm Hg y en el

CuSO4. 5H2O (s) es de 47 mm Hg. Calcular el cambio de la energía libre de Gibbs
para la reacción:
CuSO4. 5H2O (s)= CuSO4. H2O (s) + 4H2O (g)
RESOLUCIÓN
DATOS:
 T =50 ° C=323.15 K=cte
 Pagua =4.5 mmHg
 PCuSO 4 . 5 H 2 O=47 mmHg

T P
Δ S=Cpln [ ] [
T
− Rln CuSO 4 . 5 H 2 O
Pagua ]
Como t=cte
P CuSO 4 .5 H 2O
Δ S=Rln
[ Pagua ]
J 47 mmHg
(
Δ S=− 8.314
Kmol
ln ) [
4.5 mmHg ]
Δ S=−0.36 J / k

ΔG=Δ H−T Δ S
Como t=cte . ΔG=0
ΔG=T Δ S
ΔG=−(323.15 K )(−0.36)
ΔG=116.28 J

16. Una mol de gas ideal se comprime isotérmicamente de 1 a 5 atmosferas a 360 K.

¿Calcular ΔG?
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RESOLUCIÓN
DATOS:
 n = 1 mol
 P1 = 1 atm
 P2 = 5 atm
 T = 360 K
atm x l Pa x m 3
 R=0.082 =8.314
mol x K mol x K

 Utilizamos la fórmula de la variación estándar de la energía libre de Gibbs

P2
∆ G=nRTLn
P1

Pa x m3 ( 5 atm
(
∆ G=( 1mol ) 8.314
mol x K ) 360 K ) ln(1 atm )
∆ G=4817.11 Pa x m 3
Sabemos: 1Pa = J/m3 ; entonces: Pa x m3 = J
∆ G=4817.11 J

 Convertimos a calorías
0.2388 cal
∆ G=(4817.11 J )( )
1J
∆ G=1150.33 cal

RESPUESTA: La variación estándar de la energía libre de Gibbs es

∆ G=1150.33 cal
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17. Para la reacción: H2O (l,-10°C) = H2O(s) la presión del vapor del H2O (l) a -10°C es
286,5 Pa y la del H2O(s) es 260,0 Pa. Calcular ΔG, para:
a) Una mol de agua se transforma a -10 C de líquido a vapor saturado (286,5 Pa). ΔG= 0
ya que las dos fases están en equilibrio.
b) El vapor de agua puede expandirse desde 286,5 Pa hasta 260,0 Pa a -10 C
RESOLUCIÓN

p2
ΔG=RTln
p1
260
ΔG=(8.314)(263) ln
286.5
ΔG=−212.235 J mol−1
ΔG=−51 cal mol−1

18. Dada la reacción: 2SO2 (g) + O2 (g) = 2SO3 (g) calcular ΔG y ΔA y determinar la
reacción espontánea.

RESOLUCIÓN

∆ G °=∑ ∆ G° productos−¿ ∑ ∆ G° reactivos ¿

∆ G °=[ 2 ( ∆G ° SO 3 ) ] −[ ( 2 ∆ G °+ G° O 2 ) ]

∆ G °=2 (−370.4 )−[ 2 (300.4 ) +0 ]

∆ G °=−140 KJ mol−1

∆ G ° <0 REACCIÓN ESPONTÁNEA

∆ H °=∑ productos−¿ ∑ ∆ H ° reactivos ¿
∆ H °=[ 2 ( ∆ H ° SO3 ) ][ ( 2 ∆ H ° + H ° O2 ) ]

∆ H °=2 ( 395.8 )−2 ( 296.8 )

∆ H °=−1385.2 KJ mol−1
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∆H°
∆ S=
T
−1385.2
∆ S=
298.15
∆ S=−165 KJ mol−1

∆ U =−1385.2−2 [ 2 ( 2+1 ) ] ×8.314 ×298.15

∆ U =−1385.2+2478.8
∆ U =1093.6 KJ mol−1

∆ A=∆ U −T ∆ S
∆ A=1093.6−298.15× (−4.65 )
∆ A=2479.9 KJ mol−1

19. Estimar el valor de ∆ G para el proceso siguiente:

(H2O, g, 25 °C, 23.8 torr) = (H2O, l, 25 °C, 23.8 torr)
RESOLUCIÓN

20. La vaporización de una mol de etanol, en su punto de ebullición de 78.3 °C, 1 atm;
absorbe 204 cal / líquido a vapor g. En este caso el proceso es un cambio de estado
físico del etanol líquido a vapor de etanol realizado de manera reversible, isotérmica e
isobárica. ¿Calcular todas las funciones termodinámicas conocidas?
RESOLUCIÓN