Ingeniería de

Reactores
Dr. Mario Edgar Cordero Sánchez
Temario General

 Equilibrio Químico

 Cinética Homogénea

 Reactores Isotérmicos

 Reactores No Isotérmicos
1
 Tratamiento del Equilibrio en Reacciones Simultáneas

Sí ocurren reacciones de manera simultánea dentro de un sistema compuesto de

especies, entonces se tienen ecuaciones estequiométricas de la forma:
S


i 1
Ai  0
ki k  1, 2 , R  2.1
donde nki es el coeficiente estequimétrico de la especie i en la reacción k.

1
 Prueba de Independencia del Conjunto de Reacciones

Usaremos el conjunto de reacciones elementales que representan el mecanismo de

reacción de la reacción H2 — Br2 como medio para mostrar cómo se puede
determinar cual conjunto de reacciones es independiente:
Br2  2 Br
Br  H 2  HBr  H
H  Br2  HBr  Br
H  HBr  H 2  Br
2 Br  Br2
Si se define:

A1  Br2 A2  Br A3  H 2
A4  H A5  HBr
1
 Prueba de Independencia del Conjunto de Reacciones
Aplicando el algoritmo de Gauss: Br2  2 Br
Br  H 2  HBr  H
1 2 0 0 01 2 0 0 0
H  Br2  HBr  Br
0 1  1 1 1 0 1 1 1 1
H  HBr  H 2  Br
1 1 0  1 11 1 0 1 1 2 Br  Br2
0 1 1  1 10 1 1 1 1
1 2 0 0 01 2 0 0 0

Operaciones permitidas:

Intercambiar filas Ri  R j
sumar un múltiplo escalar de una fila aotra Ri  Ri  KR j

1
 Prueba de Independencia del Conjunto de Reacciones
El conjunto de ecuaciones se puede escribir como: Br2  2 Br
Br  H 2  HBr  H
 A1  2 A2 0 H  Br2  HBr  Br
 A2  A3  A4  A5  0 H  HBr  H 2  Br
 A1  A2  A4  A5  0 2 Br  Br2
A2  A3  A4  A5  0
A1  2 A2 0

Para comprobar la independencia, formamos la matriz de los coeficientes

estequiométricos de las reacciones, nki con en la fila y la columna.

1 2 0 0 0
0 1 1 1 1
1 1 0 1 1
0 1 1 1 1
1 2 0 0 0

1
 Prueba de Independencia del Conjunto de Reacciones
Nuestro ejemplo: 1 2 0 0 0
1 2 0 0 0  1 F2  F2 0 1 1 1 1
0 1 1 1 1 F2  F3  F3 0 0 1 2 0
1 1 0 1 1 0 0 0 0 0
 1 F2  F4  F4
0 1 1 1 1 0 0 0 0 0
1 2 0 0 0

1 2 0 0 0
 1 F1  F1 0 1 1 1 1
F1  F3  F3 0 1 0 1 1
0 1 1 1 1
 1 F1  F5  F5
0 0 0 0 0

1
 Prueba de Independencia del Conjunto de Reacciones
Nuestro ejemplo:

1 2 0 0 0 Linealmente independientes (3)

0 1 1 1 1
0 0 1 2 0
0 0 0 0 0 Linealmente dependientes (2)
0 0 0 0 0

El número de reacciones independientes es igual al número de “unos” sobre la

diagonal

1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Consideremos un sistema que inicialmente consiste de de CO y de H2 a 1000 K. La
presión del sistema es . Las siguientes reacciones son consideradas.

2CO  2 H 2  CH 4  CO2 1.54 

CO  3H 2  CH 4  H 2O 1.55
CO2  H 2   H 2O  CO 1.56 
Dado que sólo dos son independientes, sólo consideremos las reacciones:

1
 Prueba de Independencia del Conjunto de Reacciones
Ejercicio 1. Determinar el número de reacciones independientes del sistema conjunto
de reacciones simultáneas:

2CO  2 H 2  CH 4  CO2 1.54 

CO  3H 2  CH 4  H 2O 1.55
CO2  H 2   H 2O  CO 1.56 

1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Consideremos un sistema que inicialmente consiste de de CO y de H2 a 1000 K. La
presión del sistema es . Las siguientes reacciones son consideradas.

2CO  2 H 2  CH 4  CO2 1.54 

CO  3H 2  CH 4  H 2O 1.55
CO2  H 2   H 2O  CO 1.56 
Dado que sólo dos son independientes, sólo consideremos las reacciones:

CO  H 2  1
2 CH 4  12 CO2 1
CO  3H 2  CH 4  H 2O 2 

1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Las constantes de equilibrio, expresadas en términos de presiones parciales, tienen
los siguientes valores.

K P ,1  0.046
K P ,2  0.034

Determinar la composición al equilibrio

1
 Ejercicio 2. Determinación de la constantes de equilibrio
Considerando que el sistema inicialmente consiste de de CO y de H2 a 1000 K. La
presión del sistema es . Las siguientes reacciones son consideradas.

CO  H 2  1
2 CH 4  12 CO2 1
CO  3H 2  CH 4  H 2O 2
Para las dos reacciones independientes, determine las constantes de equilibrio a las
condiciones de reacción

1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Las constantes de equilibrio, expresadas en términos de presiones parciales, tienen
los siguientes valores.

K P ,1  0.046
K P ,2  0.034

Determinar la composición al equilibrio

1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Permitámonos que las variables x1 y x2 representen los grado de avance al equilibrio
de las dos reacciones respectivamente.

Entonces se puede preparar una tabla de moles, indicando los números de moles de
las diversas especies presentes en el equilibrio, mediante el uso de la ecuación

ni  ni 0   Ai A   Bi B

CO  H 2  1
2 CH 4  12 CO2 1  1
CO  3H 2  CH 4  H 2O  2  2

1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Tabla de moles: ni  ni 0   Ai A   Bi B

Especies Número inicial Número de Moles

de moles al Equilibrio
CO 1 1 1 21A 2 B K P ,1  0.046
H2 3 3 32A1 332 B K P ,2  0.034
CH 4 0 12 A1  2B
2
1
CO2 0 1A
H 2O 0 2 B
𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 𝟒 4 42A1 222 B

CO  H 2  1
2 CH 4  12 CO2 1
CO  3H 2  CH 4  H 2O  2
1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Tabla de moles: ni  ni 0   Ai A   Bi B

K P ,1  0.046
K P ,2  0.034

Pi  yi P

   y P   y   y 
0.5 0.5 0.5 0.5
P 0.5
CH 4 P0.5
CO2
y
CH 4 P CO2 CH 4 CO2
K P ,1  
PCO PH 2  y P y P  y  y  P
1
CO H2 CO H2
CO  H 2  1
CH 4  CO2
1

 y P  y P   y  y 
2 2
PCH 4 PH 2O
CO  3H 2  CH 4  H 2O  2 K P ,2  
CH 4

H 2O CH 4 H 2O

 y P y P  y  y  P 1
3 3
PCO PH32 2
CO H2 CO H2
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Tabla de moles: ni  ni 0   Ai A   Bi B

K P ,1  0.046
K P ,2  0.034

Pi  yi P

 y  y 
0.5 0.5
0.5 0.5
PCH 4 PCO2 CH 4 CO2
K P ,1  
PCO PH 2  y  y  P
CO H2

CO  H 2  1
2 CH 4  12 CO2 1 K P ,2 
PCH 4 PH 2O

 y  y 
CH 4 H 2O

 y  y  P
3
CO  3H 2  CH 4  H 2O  2 PCO PH32 2
CO H2

1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas

 y  y 
0.5 0.5
0.5 0.5
PCH 4 P
CO2 CH 4 CO2
K P ,1  
PCO PH 2  y  y  P
CO H2
Dos ecuaciones con 5 incógnitas
K P ,2 
PCH 4 PH2O

 y  y 
CH 4 H 2O

 y  y  P
3
PCO PH32 2
CO H2

K P ,1  0.046
K P ,2  0.034

1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas

 y  y 
0.5 0.5
P 0.5
P0.5 1  1   2
K P ,1 
CH 4 CO2

CH 4 CO2
yCO 
PCO PH 2  y  y  P
CO H2
4  1  2 2
3  1  3 2
PCH 4 PH 2O  y  y 
CH 4 H 2O yH 2 
K P ,2   4  1  2 2
 y  y  P
3
PCO PH32 2
CO H2

Dos ecuaciones con 5 incógnitas

K P ,1  0.046
1   2
1

K P ,2  0.034 yCH 4  2
4  1  2 2
2 1
1
yCO2 
4  1  2 2
2
y H 2O 
4  1  2 2
1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Rescritura en términos del avance de reacción

 y  y 
0.5 0.5
0.5 0.5
PCH 4 P
CO2 CH 4 CO2
K P ,1  
PCO PH 2  y  y  P
CO H2

K P ,2 
PCH 4 PH 2O

 y  y 
CH 4 H 2O

 y  y  P
3
PCO PH32 2
CO H2

0.5 0.5
 0.51   2   0.51   0.51   2  2 
      
4    2 4    2 4  1  2 2  4  1  2 2 
K P ,1   1 2   1 2 
K P ,2  
 1  1   2  3  1  32   1  1   2   3  1  3 2  2
3

  P    P
 4  1  2 2  4  1  2 2   4  1  2 2   4  1  2 2 
1
 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Solución numérica
0.5
 0.51   2   0.51 
0.5 1  0.027525358939752262
     2  0.7097566068362898
4    2 4    2
K P ,1   1 2   1 2 

 1  1   2  3  1  3 2 
  P
 4  1  2 2  4  1  22  K P ,1  0.046
K P ,2  0.034

 0.51   2  2 
  
 4  1  2 2  4  1  2 2 
K P ,2  3
 1  1   2   3  1  3 2  2
   P
 4  1  2 2   4  1  2 2 
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 Ejemplo. Determinación de la Composición al Equilibrio en Reacciones
Simultáneas
Número de moles al equilibrio Composición al equilibrio

nCO  1  1   2 1  1   2
yCO 
nH 2  3  1  3 2 4  1  2 2
3  1  3 2
nCH 4 = 1   2
1 yH 2 
2
4  1  2 2
nCO2 = 12 1 1   2
1
yCH 4  2

nH 2O = 2 4  1  2 2
2 1
1
yCO2 
4  1  2 2
1  0.027525358939752262 2
yH 2O 
4  1  2 2
 2  0.7097566068362898

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 Ejercicios
Carbon monoxide is oxidized with the stoichiometric amount of air. Because of the
high temperature, the equilibrium.

N 2  O2  2 NO.......................................................................(1)
Has to be taken into account in addition to
CO  1/ 2O2  CO2 .................................................................(2)
Consider that the reaction is carried out at 400 ° C and 7 atm. Assume a basis of 1
mol of CO with a stoichiometric amount of air (1 and 2 are the number of moles of
N2 and CO reacted, respectively).

Determine the equilibrium composition

1
1
Gracias