Ingeniería de

Reactores
Dr. Mario Edgar Cordero Sánchez
Temario General

 Equilibrio Químico

 Cinética Homogénea

 Reactores Isotérmicos

 Reactores No Isotérmicos
1
Entalpía de reacción a Condiciones de Reacción

La convención es reportar los valores de las entalpías estándar de formación y las

energías libres de Gibbs de formación 25°C.

Hay que ajustar el valor a las correspondientes condiciones de reacción

T
 
   i i  dT
0
H rxn  H rxn   Cp
298.16  i 

Donde Cpi es la capacidad calorífica a presión constante

1
Entalpía de reacción a Condiciones de Reacción

Ejemplo 4. Entalpía y Energía Libre de Gibbs de Reacción a condiciones de reacción

de la de-hidrogenación de n-propanol.

Esta reacción se lleva a cabo a una presión entre y y a una temperatura entre 90°C
y 120°C. Determinar el calor y la energía libre de Gibbs de reacción cuando la
temperatura de reacción es de 100°C .

T
 
H rxn  H 0
rxn     i Cpi  dT
298.16  i 

1
Entalpía de reacción a Condiciones de Reacción

Solución. El Calor de Reacción y el cambio de la Energía de Gibbs de reacción a

condiciones estándar se evaluaron en el Ejemplo 1 y son:

0 kJ T
H  11.52  
rxn
mol H rxn  H 0
rxn     i Cpi  dT
298.16  i 
0 kJ
Grxn  14.769
Phm T  298.15 
0 0
mol H T  H rxn , 298.16  C

donde

CP0hm C D
R
 A   B  Tma 
3
 4T 2
ma  T1 2
T 
T1T2
A   i Ai , B   i Bi 
i i
1
Entalpía de reacción a Condiciones de Reacción

T
Solución.  
H rxn  H 0
rxn     i Cpi  dT
298.16  i 
Evidentemente T1=298.15
Phm T  298.15 
0 0
H T  H rxn , 298.16  C

AC3 H 6O  41.653 BC3 H 6O  210.32 103 CC3 H 6O  427.2 106

AH 2O  8.712 BH 2O  1.25 103 CH 2O  0.18  106
AC3 H 6  1.637 BC3 H 6  22.706 103 CC3 H 6  6.915  106

Cphm C D
 A  B  Tma   4  Tma  T1T2  
R 3 T1  T2
T1  T2 Archivo en Mathematica
Tma 
2 1
1
Entalpía de reacción a Condiciones de Reacción

Ejemplo 5. Determinación de Calor y Energía Libre de Gibbs a Condiciones Estándar

de la Reacción de Hidratación del Isobuteno para la Obtención de Ter-butanol.
Determinar el calor y la energía libre de Gibbs de reacción considerando que la
temperatura de reacción es de 333 K.
  CH 3 CH 3
 |
C  CH 2  H 2O  CH 3  C  OH
 |
Solución. CH 3 CH 3

1
Entalpía de reacción a Condiciones de Reacción

Ejemplo 5.  Solución.
El Calor de Reacción y el cambio de la Energía de Gibbs de reacción a condiciones
estándar se evaluaron en el Ejemplo 2 y son

0 kJ
H rxn  70.042
mol
0 kJ
Grxn  19.368
mol

AC 4 H 8  1.967 BC 4 H 8  31.63 103 CC 4 H 8  9.873  106 DC 4 H 8  0

AH 2O  8.712 BH 2O  1.25  103 CH 2O  0.18  106 DH 2O  0
AC 4 H 10O  2.51 BC 4 H 10O  91.1 10 3
CC 4 H 10O  39.6  10 6 DC 4 H 10O  4.09 109
1
Entalpía de reacción a Condiciones de Reacción

Ejemplo 5.  Solución.

El Calor de Reacción y el cambio de la Energía de Gibbs de reacción a condiciones

estándar se evaluaron en el Ejemplo 2 y son

0
H T  H 298.16  C P0hm T  298.15 
CP0hm C D
R
 A   B  Tma 
3
 4Tma  T1T2  
2

T1T2
A   i Ai , B   i Bi 
i i

T1  T2
Tma  Archivo en Mathematica
2
1
Entalpía de reacción a Condiciones de Reacción

Serie de ejercicios 2.  Determinación de Calor a Condiciones de Reacción.

C2 H 4 g   H 2Ol   C2 H 5OH l   600 K 

CO2 g   3H 2 g   CH 3OH  g   H 2O g  900 K 
C2 H 5OH l   O2 g   CH 3COOH l   H 2Ol  345K 

1
1
 Energía Libre de Gibbs de reacción a Condiciones de Reacción
Para realizar la corrección de la temperatura en el cambio de energía libre de Gibbs:

  G 0  
 
  T    H 0

 T 
9 
RT 2
 
 P

Re-arreglando e integrando desde T 1 a T2.

H 0

RT 2
dT  d   G 0
/ RT 
T2 T
H 0 1


RT 2
dT   d  G 0
/ RT 
T1 T1

1
 Energía Libre de Gibbs de reacción a Condiciones de Reacción
Sí DH0 se considera independiente de temperatura

H 0  1 1 
 G 0
/ RT 
T2
  G / RT 
0
T1  25C
   
R  T2 T1 

Sí DH0 se considera No es independiente de temperatura

T
1 2 H 0
 G 0
/ RT 
T2
  G 0 / RT 
T1  25C
  2 dT
R T1 T

1
T2 0
 H 298.15  C phm T2  T1 
 G 0 / RT  T2
  G 0 / RT 
T1  25C

R T1 T 2
dT

CP0hm C D
R
 A   B  Tma 
3
 ma 1 2  T T
4T 2
 T T 
1 2 1
 Energía Libre de Gibbs de reacción a Condiciones de Reacción
EJEMPLO 6. Determinación de la energía Libre de Gibbs a Condiciones de Reacción
del ejemplo 4.

CH 3CH 2CH 2OH l   H 2Ol   CH 3CH  CH 2 g 

Esta reacción se lleva a cabo a una presión entre y y a una temperatura entre y .
Determinar el calor y la energía libre de Gibbs de reacción cuando la temperatura de
reacción es de.
0 kJ
G rxn  14.769
mol
0
 H 298.15  C phm T2  T1   1 1 
 Grxn / RT  T   Grxn
0
/ RT     
2 T1  25 C R  T2 T1 

1
 Energía Libre de Gibbs de reacción a Condiciones de Reacción
Ejemplo 7. Determinación de la energía Libre de Gibbs a Condiciones de Reacción
del ejemplo 5.
CH 3 CH 3
 |
C  CH 2  H 2O  CH 3  C  OH
 |
CH 3 CH 3
Determinar el calor y la energía libre de Gibbs de reacción considerando que la
temperatura de reacción es de 333 K.

0 kJ
G rxn  19.368
mol
0
 H 298.15  C phm T2  T1   1 1 
 Grxn / RT  T   Grxn
0
/ RT     
2 T1  25 C R  T2 T1 
1
1
 Energía Libre de Gibbs de reacción a Condiciones de Reacción
Serie de ejercicios 3. Determinación de la Energía Libre de Gibbs a Condiciones de
Reacción.

C2 H 4 g   H 2Ol   C2 H 5OH l   600 K 

CO2 g   3H 2 g   CH 3OH  g   H 2O g  900 K 
C2 H 5OH l   O2 g   CH 3COOH l   H 2Ol  345 K 

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1
 Efecto de la presión sobre la Entalpía y Energía Libre de Gibbs
Serie de ejercicios 3. Determinación de la Energía Libre de Gibbs a Condiciones de
Reacción.

P
  Vi  
H rxn , P  H 0
rxn , 1 atm   i  Vi  T    dP
i 1   T  P 
P

, 1 atm   i  Vi dP
0
Grxn , P  Grxn
i 1

1
Gracias