Equilibrio de precipitación

Sales poco solubles

Equilibrio de sales poco solubles
AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl1-(ac)

K eq 
Ag Cl 
 1

AgCl 
1
Kps = [Ag+] [Cl1-]

Kps = Constante del producto de solubilidad

Como Tenemos una relación 1:1 => [Ag+] = [Cl1-]

kps = M 2
Equilibrio de sales poco solubles
Además:
Ag2S  2Ag+ + S2-

  S 
K ps  Ag  2 2
 M3
En forma General:
MxAy (s)  x My+ + y Ax-
K ps  M   A 
y x x y Ley de producto de
solubilidad
x y
 M
 K ps Solo valor numérico
1. Cálculo de kps a partir de
solubilidad
Ejemplo No.1
La solubilidad del AgCl a 25 °C es 0.00019 g por 100 mL.
Calcule el kps.
 1er Paso: Escribir la ecuación iónica para el equilibrio

AgCl  Ag+ + Cl1-

 2° Paso: Escribir la expresión de equilibrio

Kps = [Ag+][Cl1-]
 3er Paso: Calcular la conc. Molar de los iones.
mol AgCl 0.00019gAgCl 1molAgCl 1000mL
 * *  1.33x105 M
L soln 100mL 143gAgCl 1L
[AgCl] = 1.33 x 10-5M Por lo que [Ag+] = 1.33 x 10-5M y [Cl1-] = 1.33 x 10-5M
4° Paso: Cálculo del kps: substituyendo las concentraciones
kps = [Ag+][Cl1-]= (1.33 x 10-5)(1.33 x 10-5)
kps = 1.8 x 10-10
 1. Cálculo de kps a partir de solubilidad
Ejemplo No.2
La solubilidad del Ag3PO4 a 25 °C es 0.20 mg por 100 mL. Calcule
el kps.
 1er Paso: Escribir la ecuación iónica para el equilibrio

Ag3PO4  3Ag+ + PO43-

 2° Paso: Escribir la expresión de equilibrio

kps = [Ag+]3 [PO43-]

 3er Paso: Calcular la conc. Molar de los iones.
mol Ag 3 PO4 0.20mgAg 3 PO4 1g 1molAg3 PO4 1000mL
 * * *  4.8 x10 6 M
L soln 100mL 1000mg 419gAg 3 PO4 1L
[Ag3PO4] = 4.8 x10-6M  [Ag+] = 3(4.8 x10-6) M y [PO4-3 ] = 4.8 x10-6 M

4° Paso: Cálculo del Kps: substituyendo las concentraciones

kps = [Ag+]3 [PO43-]=[3(4.8x10-6)]3 [4.8 x 10-6]
kps = 1.4 x 10-20
2. Cálculo de solubilidades a partir de
kps

Hablando en términos de solubilidad molar

definimos: s = solubilidad molar
AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl1-(ac)
s s s

kps = [Ag+] [Cl1-] = (s) (s) = s2

Kps = s2
2. Cálculo de solubilidades a partir de
kps

Ej:
BaSO4 ↔ Ba+2 + SO42-
s s s
 [Ba+2] = s y [SO42-] = s

kps = [Ba+2] [SO42-] = (s)(s) = s2

2. Cálculo de solubilidades a partir de kps

Ej:
CaF2 ↔ Ca+2 + 2 F 1-
s s 2s
 [Ca+2] = s y [F1-] = 2s

kps = [Ca+2] [F1-]2 = (s)(2s)2 = 4s3

2. Cálculo de solubilidades a partir de
kps

Ej. No 1, El kps del Ag2CrO4 es de 1.3 x 10-12. Calcula la

solubilidad molar, la concentración molar de sus iones y su
solubilidad en g/100mL.
 1er Paso: Escribir la ecuación iónica para el
equilibrio.
Ag2CrO4 ↔ 2Ag+ + CrO42-
s 2s s
 2° Paso: Escribir la expresión de Kps
Kps = [Ag+]2 [CrO42-] = 1.3 x 10 -12
 3er Paso: Deducir la concentración de cada especie de
iones en función de la solubilidad molar
para: [Ag+] = 2s y [CrO42-] = s
2. Cálculo de solubilidades a partir de kps
 4° Paso: Calcular el valor de “s” con el Kps.
Kps =[Ag+]2[CrO42-]=(2s)2(s) = 4s3 = 1.3 x 10-12
Kps 3 1.3x10 12
s3   6.9 x10 5
4 4
como: [Ag+] = 2s  [Ag+] = 2(6.9 x 10-5) = 1.4 x 10-4
y [CrO42-] = s  [CrO42-] = 6.9 x 10-5

 5° Paso: Calcular solubilidad de Ag2CrO4 en g/100mL

6.9 x10 5 molAg 2 CrO 4 332 gAg 2 CrO 4 g

*  2.29 x10 5 *100mL  2.29 x10 3 g
1000mL 1molAg 2 CrO 4 mL

Ag2CrO4 = 2.29 x 10-3 g/100mL

Información que se tiene de kps
Sustancia MA con kps = 4.0 x 10-18
Sustancia MA2 con kps = 4.0 x 10-18
 Analizar: ¿Tendrán la misma solubilidad?

Para MA kps = s2  s  4.0 x10 18  2.0 x10 9

4.0 x10 18

Para MA2 kps = 4s3  s3  1.0 x10 6
4

De donde: MA2 es 500 mas soluble que MA

 Predecir si la precipitación
Kps para sustancias poco solubles nos da el criterio
para formación de un precipitado. Se calcula
con las concentraciones en el equilibrio
PI. Producto iónico: mismo calculo pero con
concentraciones iniciales.
PI < kps Solución no saturada
No forma precipitado
PI = kps Solución saturada
No forma precipitado
Soluto en equilibrio
PI > kps Forma precipitado
excepto en soln. sobresaturada
Precipitados
Ej. El kps para el BaSO4 es 1.0 x 10-10
Si en 1 L de solución se tienen:
Ba+2 =0.0010 moles y SO42- =0.00010 moles
¿Precipitará el BaSO4?
1er Paso: BaSO4 ↔ Ba+2 + SO42-
2° Paso: kps = [Ba+2][SO42-] = 1.0 x 10-10
3er Paso: [Ba+2] = 0.0010moles/1L=1 x 10-3 M
[SO42-] = 0.0001mol/1L = 1 x 10-4 M
4° Paso: Calcular el Producto Iónico
PI = [Ba+2] [SO42-] = (1 x 10-3)(1 x 10-4) = 1 x 10-7
5° Paso: Análisis de la información:
kps = 1 x 10-10 y PI = 1 x 10-7
PI > kps  BaSO4 Precipitará
Precipitados
Ej. El kps para el FeS es 5.0 x 10-18
Calcule la concentración de ion sulfuro necesario para
que inicie la precipitación de FeS en una solución
que tiene 1.0 x 10-4 M de Fe+2
1er Paso: FeS ↔ Fe+2 + S2-
2° Paso: kps = [Fe+2][S2-] = 5.0 x 10-18
3er Paso: [Fe+2] = 1 x 10-4 M y [S2-] =?
4° Paso: Usar la expresión de kps y calcular [S2-]
kps = [Fe+2] [S2-] = (1 x 10-4)(S-2) = 5.0 x 10-18
 [S2-] = 5.0 x 10-14
5° Paso: Análisis de la información:
Con:[S2-] = 5.0 x 10-14 Produce soln. saturada de FeS
 Si [S2-] > 5.0 x 10-14 PRECIPITARÁ
3. Solubilidad de compuestos poco
solubles
Precipitado
kps
Disolución

D
P
I
PI > kps R
S
E
O
C
L PI < kps
I
U
P
C
I
I
T
Ó
A
N
Disolución
 Disminución del PI,
Adición de más disolvente:
[A+] = A+ mol/L + Disolvente = A+ mol/L + Disolvente

 [A+] menor por lo que PI < Kps

Variación de la temperatura:
MxAy ↔ x M+y + y A-x  H = +

Si > T  > disociación

 Factores que afectan el Equilibrio de
Precipitación

 Eliminación de iones mediante reacciones

químicas.
 Efecto de ion común
 Formación de iones complejos
 Efecto de ion no común
Eliminación de iones mediante reacciones
químicas.
Solubilización de sales poco solubles de ácidos
débiles mediante uso de ácidos Fuertes.
MxAy ↔ M+y + A-x
+
H+ Ac. fuerte

HA Ac. Débil

COMPETENCIA
M+y + A-x + H+
 MxAy ↔ M+y + A-x
+ H+ ↔ HA

H A 
  
 x

kps  M  y A x ka 
HA
s de [M+y]= s de MxAy y [A-x] será la misma para ambas equilibrios

M   kps A 
y
x A   ka HAH 
x


sustituyendo

M y

kps H  

ka [HA]
Por cada A-x eliminado se forma un HA y un ión M+y
 [HA] = [M+y]
 M 
y

 
kps H 
[HA] = [M+y]
ka [HA]

M 
y 2

 
kps H 
ka

 M y

 
kps H 
ka

Como s de [M+y]= s de MxAy

Se puede incrementar la solubilidad de una sal en

presencia de un ácido
Cálculo de solubilidad
¿Cuántos moles de AgCN se disolverán en
un litro de ac. Nítrico 2.000 M?
Para AgCN kps = 1.6 x 10-14
Para HCN ka = 4.9 x 10-10
1er paso: AgCN ↔ Ag+ + CN1-
HNO3 → NO31- + H+ ↔ HCN
2° Paso: Kps = [Ag+] [CN1-] y Ka =[H+][CN1-]/[HCN]
3er Paso: Calculo de [Ag+]

M 
y

 
kps H 
Ag  
 (1.6 x10 14 )(2)
 8 . 0 x10 3

ka 4.9 x10 10

 Como s de [M+y]= s de MxAy

Se puede incrementar la solubilidad de una sal en

presencia de un ácido

[Ag+] = 8.0 x 10-3

Por lo que
La solubilidad de AgCN será 0.008 mol /L
 Efecto del Ion Común
Tomamos como ejemplo a AgCl(s)
AgCl(s) ↔ Ag+ + Cl1- kps = 1.8 x 10-10
s s s
kps = [Ag+] [Cl1-] = s2 de donde s = 1.3 x 10-5
La solubilidad de AgCl es de 1.3 x 10-5
Si agregamos 1 x 10-3 M de iones Cl-1
Kps 1.8 x 10 10
Ag   


Cl 1

1.0 x 10 3
 1 .8 x10 7

La disolución de AgCl es 1.8 x 10-7 M lo que representa

que es 100 veces menos soluble que en agua pura
 Efecto del Ion Común
No se puede agregar mas de 0.1 M de Cl1-
al equilibrio AgCl(s) ↔ Ag+ + Cl1-

[NaCl] S molar a 25 °C (x 10-5)

0.000 (agua) 1.1
0.00386 0.072
0.00924 0.091
0.0176 0.131
0.0365 0.189
0.0885 0.361
0.356 1.74
0.511 2.80
0.975 8.06
 Efecto del ion NO común
 Compuestos poco solubles presentan una
mayor solubilidad en soluciones salinas
que en agua.
 Los iones de las soluciones salinas no son
semejantes a los de la sal poco soluble.
 Los iones de las soluciones salinas no
reaccionan con los iones de las sal poco
soluble.
 También se conoce con el nombre de
efecto del ión-diverso.
 Efecto del ion NO común
Solubilidad de AgCl y BaSO4 en una Solución salina
de KNO3

Conc. [KNO3] [AgCl] [BaSO4]

s x 10-5
0.000 1.28 0.96

0.001 1.32 1.16

0.005 1.38 1.42

0.010 1.43 1,79

Efecto del ion NO común
¿A que es debido?

La Influencia de la fuerza iónica de la

solución en los coeficientes de actividad
de los iones poco solubles.
 Actividad y Coeficiente de actividad

 Actividad: a ; Concentración útil

 Coeficiente de actividad: f ; Número empírico
Para la especie A:
aA = fA [A]
Para el H2O
kw = [H3O+ ][OH-]
Se transforma a:

kw  aH O a OH
3
 

Para dilución infinita f = 1

Cálculo de solubilidad
 Calcule el valor de la fuerza iónica de
Na2SO4 0.1 M.
 [Na+] = 0.2 M y [SO4-2] = 0.1 M

 = ½  Ci Zi2

 = ½ {[Na+](+1)2 + [SO4-2]( -2)2}

 = ½ {[0.2](+1)2 + [0.1]( -2)2}
 = 0.30
 Cálculo de solubilidad

 Calcule el coeficiente de actividad de

una solución de CaCl2 0.3 M.
[Ca+2] = 0.3 M y [Cl-] = 0.6 M
 = ½ {[0.3](+2)2 + [0.6]( -1)2}
 = 0.9
- log fCa = A ZCa2  - log fCl = A ZCl2 
- log fCa = 0.512 (+2)2 0.9 - log fCl = 0.512 (-1)2 0.9
- log fCa = 1.9456 - log fCl = 0.4864

fCa = 0.0113 fCl = 0.3262

La solubilidad del AgCl en agua es 1.34 x 10-5M
calcular la solubilidad molar en una solución 0.01 M de
KNO3

1. AgCl  Ag   Cl 
s s s
2. Cálculo de kps
 
kps  [ Ag ][Cl ]
[ AgCl ]  [ Ag  ]  [Cl  ]  1.34 105

kps  [1.34  10 5 ][1.34  105 ]  1.80  10 10

La solubilidad del AgCl en agua es 1.34 x 10-5M calcular la
solubilidad molar en una solución 0.01 M de KNO3

3. Cálculo de: f Ag  f Cl 

1 2 1
  Ci Z i  ((1.34 10 5 )(1) 2  (1.34 10 5 )(1) 2 )  1.34 10 5
2 2

 log f Ag   (0.512)(1) 2 1.34 10 5  1.874 10 3

f Ag   0.996  f Cl   0.996
4. Cálculo de kpa
kpa  kpsf Ag  f Cl 
kpa  (1.80 10 10 )(0.996)(0.996)
kpa  1.78 10 10
La solubilidad del AgCl en agua es 1.34 x 10-5 M calcular
la solubilidad molar en una solución 0.01 M de KNO3.

5. Cálculo de la solubilidad molar en la solución 0.01 M de KNO3.

5a. Cálculo de  en la solución de KNO3

1 2 1
  Ci Z i  ((0.01)(1) 2  (0.01)(1) 2 )  0.01
2 2

 para AgCl = 1.34x10-5 despreciable junto a  para KNO3

f Ag  f Cl 
5b. Cálculo de: con la  para KNO3

 log f Ag   (0.512)(1) 2 0.01  0.0512

f Ag   0.889  f Cl   0.889
La solubilidad del AgCl en agua es 1.34 x 10-5M calcular la
solubilidad molar en una solución 0.01 M de KNO3.

6. Cálculo de kps en esta solución (0.01 M de KNO3)

kpa  kpsf Ag  f Cl 
kpa
kps 
f Ag  f Cl 
(1.78 10 10 )
kps 
(0.889)(0.889)
kps  2.252  10 10
7. Cálculo de solubilidad

AgCl(s) ↔ Ag+ + Cl1- kps = 2.252 x 10-10

s s s
kps = [Ag+] [Cl1-] = s2 de donde s = 1.501 x 10-5
La solubilidad de AgCl en agua es de 1.34 x 10 -5

(1.501 x 10-5/ 1.34 x 10-5)-1 *100 = 12.00% más

soluble.