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RESOLUCIÓN EJERCICIO 1

Dado el equilibrio entre un electrolito poco soluble AM y la solución saturada de sus


iones:
AM(S)A-1+M+1
Indicar: a) La relación existente entre las concentraciones de A-1 y M+1 en equilibrio con
el sólido.
b) Cómo se calcula la solubilidad de AM conociendo el Kps.
c) Cómo se calcula el Kps a partir de la solubilidad.

A) Como vieron en la teoría si tenemos una solución saturada de un electrolito


poco soluble el producto de la concentración de sus iones permanecerá
constante y esa constante se denominará Kps o producto de solubilidad.
Entonces para:
AM(S)A-1+M+1

Definiremos Kps= [A-1].[ M+1]

B) Vimos que la solubilidad se relaciona con la molaridad de los iones en solución


entonces podemos calcularla a parte de la Kps y como se hace este
procedimiento:

AM(S) A-1 M+1


Solubilidad S S

Si expresamos el Balance de masa de los iones veremos que:


[A-1] = [ M+1] = S reemplazando esto en la fórmula de Kps:

Kps=S.S=S2 por lo tanto 𝑆 = √𝐾𝑝𝑠

C) Kps=S2
RESOLUCIÓN EJERCICIO 2

Suponga que Kps= 1,0x10-10 para AM. Indicar que sucede en los siguientes casos:
a. [A-1]= 3,0x10-4 , [M+1]= 2,0x10-9
-1 +1
b. [A ]= [M ]= 1,0x10 -5

c. [A-1]= 1,0x10-4 , [M+1]= 3,0x10-5

Vimos en la teoría como se relaciona el concepto de Kps y precipitación. Si consideramos


que cuando Kps=[A-1].[M+1] los iones en solución están en equilibrio con el electrolito
débil en este caso AM que pasa si ese producto de iones o “producto iónico” es mayor
o menor que Kps?

Vimos que si [A-1].[M+1] > Kps el equilibrio de la reacción AM(S)A-1+M+1 se va a


desplazar hacia la izquierda haciendo precipipitar AM(s) hasta que el producto de los
iones se iguala con Kps
Si en cambio [A-1].[M+1] < Kps el equilibrio de la reacción AM(S)A-1+M+1 se va a
desplazar hacia la derecha no va a haber precipitación sino al contrario se va a disolver
más electrolito hasta que el producto de la concentración de los iones en solución sea
igual que Kps.

Repasado este concepto, tenemos que ver en los incisos a, b y c que valores toman los
productos iónicos, compararlos con el valor de Kps y decir q va a pasar. ¿Se animan a
calcularlo?

Les resuelvo el primero a modo de ejemplo:


a) [A-1].[M+1]= 3,0.10-4 x 2,0.10-9=6,0.10-13 el resultado es menor que Kps que según
el enunciado es 1,0.10-10 por lo tanto no va a haber precipitación sino por el
contrario los iones permanecerán en solución y se desplazará el equilibrio a la
derecha hasta alcanzar el valor de Kps
RESOLUCIÓN EJERCICIO 3
Escribir las expresiones de los Kps y las relaciones entre Kps y S para los siguientes
electrolitos poco solubles en los que A y M (con sus respectivas cargas) representan el
anión y catión , respectivamente:
a-A2M
b-A3M2
c-AM2

Vimos que la expresión de solubilidad o concentración de los iones no es la misma para


todos los electrolitos, sino que depende de las valencias y la cantidad de “veces” que
tenemos el ion en la reacción.

a- A2M ↔ 2A- + M+2

Kps= [A-]2.[M+2] (Les marque con rojo que como hay 2 A- lo pongo al cuadrado
en la formula del Kps)

Planteamos los Balances de masa


[A-]=2S (Lo ponemos asi porque tenemos 2 iones A-)
[M+2]=S

Reemplazamos estos balances de masa en la formula de Kps:


3
𝐾𝑝𝑠
Kps=(2S)2.S= 4S3 despejamos y nos queda que 𝑆 = √
4

Siempre procedemos de la misma manera:


 Escribimos la reacción y balanceamos
 Escribimos la expresión de Kps
 Escribimos los balance de masa de los iones
 Reemplazamos los balance de masa en Kps y despejamos S

En los demás incisos tienen que hacer lo mismo. Les paso como queda asi lo corroboran
y lo intentan resolver ustedes
5 𝐾𝑝𝑠
b- 𝑆 = √ 108
3 𝐾𝑝𝑠
c- 𝑆 = √ 4
Con este ejercicio pueden resolver el 5 donde primero hallan la expresión de S y
reemplazan el valor de Kps para encontrar las molaridades
RESOLUCIÓN EJERCICIO 4

Indicar como se modifica el equilibrio entre el precipitado AM y la solución de sus


iones en virtud de las siguientes acciones:
A-Se agrega solución de una sal que contiene a M+1.
B-Si A-1 es el anión de un ácido débil y se acidifica la solución.
C-Si se agrega NH3, que forma con M+1 un complejo [M(NH3)x]+1.
D- Si se agrega un reactivo oxidante capaz de convertir A-1 en Aº.

a- Acá va a pasar lo que vieron como EFECTO ION COMUN:

AM(S)A-1+M+1 Si agrego más M+1 el equilibrio se va a desplazar hacia la izquierda


provocando precipitación porque me va a pasar que [A-1].[M+1] > Kps DISMINUYE LA
SOLUBILIAD

b-Si A- es un acido débil en un medio acido va a pasar esto:

A- ↔ HA + OH- Si pasa esto vamos a “consumir” iones A- por lo tanto en la reacción de


precipitación:
AM(S)A-1+M+1 El equilibrio se va a desplazar hacia la derecha, constrarrestando el
efecto. AUMENTA LA SOLUBILIDAD
c-Si el ion M+1 forma complejos con NH3 si agrego esto a la solución, se va “consumir”
iones M+1 y el equilibrio nuevamente se me va a desplazar a la derecha buscando
contrarrestar este efecto. AUMENTA LA SOLUBILIDAD
d-Si tenemos parte del ion A-1 que pasa a A0 nuevamente se va a “consumir” ión A-
desplazándose el equilibrio a la derecha para contrarrestar el efecto. AUMENTA LA
SOLUBILIDAD
RESOLUCIÓN EJERCICIO 6

Calcular la solubilidad del Ag2CrO4 en :


A-Agua destilada Rta= 6,50x10-5 M
B-Solución 0,1 M de K2CrO4 Rta= 1,65x10-6 M
D-Solucion 0,1 M de AgNO3 Rta= 1,10x10-10 M

A- Aca la calculamos normalmente. Tienen que deducir como queda Kps en función
de S y despejar S calculando el valor
B- Aca tienen que considerar lo siguiente.
En los Balances de masa que planteamos vamos a tener
[Ag+] = 2S
[CrO4-2] = S + 0,1 Este 0,1 se lo sumamos aca porque nos dice que estamos agregamos
0,1 M de K2CrO4. Fijense que tienen en común al ion CrO4-2 y vamos a tener en el
balance de masa la concentración que viene de la solución original de Ag2CrO4 que es
la de arriba donde S=6,50x10-5 M + los 0,1 que vienen con esta solución del inciso b
Como ese valor de S es mucho menor que 0,1 lo puedo despreciar y el BM me va a
quedar:

[CrO4-2] = 0,1 sólo el de este ion el de la plata no!

Reemplazo estas expresión en el Kps y me queda


Kps= [Ag+]2. [CrO4-2] = (2S)2.0,1= 0,4S2

𝐾𝑝𝑠
Despejo S y me queda 𝑆 = √ 0,4 y calculo el valor de S reemplazando Kps. Fijense en
la respuesta que nos da menor la solubilidad y tiene sentido porque como pongo un
ion común el equilibrio se desplaza a la izquierda y se favorece la precipitación
disminuyendo la solubilidad
C- En este ultimo tienen q proceder como en el inciso B pero ahora el ion común
es Ag+
Nos va en el balance de masa del ion plata:
[Ag ] = 2S + 0,1 y vamos a depreciar de nuevo S quedándonos [Ag+] = 0,1
+

El del ion cromato va a quedar como esta siendo [CrO4-2] = S

Vamos al Kps y reemplazamos nos queda:


Kps= [Ag+]2. [CrO4-2] = (0,1)2.S= 0,01S

Despejamos S y nos queda S=Kps/0,01 (calculamos el nuevo valor de S reemplazando


Kps)

De nuevo va a disminuir la solubilidad por efecto ion común


RESOLUCIÓN EJERCICIO 9

El valor del producto iónico de una solución no saturada de sulfato de bario es de 1,0x10-
12.

a-¿Cuál es la concentración de iones bario y de iones sulfato en esta solución?


b-¿Qué peso en miligramos de ácido sulfúrico 100% p/p, puede añadirse a 1 litro de esta
solución, sin provocar la precipitación del sulfato de bario?
Kps(BaSO4)=1,0x10-10
Rta: a) 1,00x10-6 M; b) 9,7 mg de ácido.

a- El producto ionico es [Ba+2].[SO4-2]=1,0.10-12 .


En esta solución [Ba+2]=[SO4-2]=1,0.10-6
b- Si agregamos acido sulfúrico H2SO4 estamos agregando un ion comun que es SO4-2
Y además sabemos que si el producto iónico supera el valor de Kps se produce la
precipitación entonces partiendo de las concentraciones del inciso a, la
concentración del ion bario va a ser la misma y la concentración del ion sulfato va a
ser 1,0.10-6 + x esa x representa lo que le voy a agregar de acido.

Definimos un nuevo producto ionico:

[Ba+2].([SO4-2]+x)= 1,0.10-6 . (1,0.10-6 – X) y lo igualamos al valor de kps para que se de


la situación [Ba+2].[SO4-2]=Kps

Nos queda:
1,0.10-6 . (1,0.10-6 – X) = 1,0x10-10

De la ecuación anterior despejamos X y nos da 9,9.10-5 esto representa lo máximo q


puedo agregar de acido sulfúrico en moles por litro antes de que se produzca
precipitación. A cuantos gramos equivale esto?
Si 1 mol acido ____ 98 g
9,9.10-5 mol acido____ 9,7.10-3g = 9,7mg
RESOLUCIÓN EJERCICIO 10
Una solución contiene los iones Cd2+ y Zn2+, ambos en concentración 0,01 M.
A) Calcular cuál debe ser la [H+] para que, al burbujear H2S 0,1M, se produzca la
precipitación de CdS pero no de ZnS.
B) Calcular cuál es la concentración de Cd+2 en solución en el momento que se forma el
primer cristalito de ZnS.
C) Calcular las relaciones entre las concentraciones (Zn2+/Cd2+) en la solución original y
en el momento definido en b)
Kps(CdS)= 1,0x10-27; Kps(ZnS)= 1,6x10-23
Ka1H2S: 1,0x10-7; Ka2H2S: 1,2x10-14
Rta: a) 0,27M; b) 6,25x10-7; c) 1 y 1,6x104

A) Primero vamos a plantear las reacciones de precipitación del Cd2+ y Zn2+ con el S-2
indicando los respectivos valor de Kps:

Cd2+ + S 2- ↔ CdS Kps=1,0x10-27


Zn2+ + S 2- ↔ ZnS Kps=1,6x10-23

Y además también nos dice que el S-2 se va a incorporar por burbujeo con H2S que es un
ácido, con lo cual también vamos a tener un equilibrio ácido-base:

H2S ↔ HS- + H+ Ka1= 1,0x10-7


HS- ↔ S2- + H+ Ka2 = 1,2x10-14

Una vez planteados los equilibrios, analicemos el enunciado que nos pide cual debe ser
la concentración de H+ (si vamos a burbujear un acido vamos a incorporar H+ a la
solución) para que precipite el CdS y no el ZnS. Para que precipite el ZnS como vimos se
tiene que dar que:

[S-2].[Zn2+] > Kps entonces esto nos va a decir que la cantidad de S-2 que podemos agregar
va a estar limitada por esta condición, no podemos llegar a esta situación porque va a
precipitar el ZnS. Calculemos cual debería ser la concentración de S2- para que se cumpla
que [S-2].[Zn2+] = Kps asi nos aseguramos q no precipita la sal ZnS y si precipita CdS
porque tiene un Kps menor.

[S-2] = 1,6.10-23/0,01 = 1,6.10-21 Esa cantidad de S2- va a venir del HsS que burbujeamos
con los cual podemos hallar la relación con la [H+] a partir de las costantes de equilibrio
acido base. Si multiplicamos las constantes de equilibrio vamos a hallar una relación en
donde reemplazar ese valor de [S-2]:

[𝐻𝑆 −]. [𝐻 +]. [𝑆 − 2]. [𝐻+]


𝐾𝑎1. 𝐾𝑎2 =
[𝐻2𝑆]. [𝐻𝑆−]

[𝐻+]2 . [𝑆 − 2]
𝐾𝑎1. 𝐾𝑎2 =
[𝐻2𝑆]
Despejamos [H+] y nos queda:

𝐾𝑎1. 𝐾𝑎2. [𝐻2𝑆]


[𝐻+] = √
[𝑆 − 2]

Reemplazamos en la formula los valores, y usamos la concentración de S-2 maxima q


podemos tener para que no precipite ZnS (la calculamos arriba):

1,0.10−7 . 1,2.10−14 . 0,1


[𝐻+] = √
1,6.1021

Y nos da que [H+] =0,27M (sabemos que más que eso no podemos agregar porque nos
aumenta la concentración de S-2 y precipita ZnS)

B) Vamos a tomar la concetracion de S-2 que satisface la igualdad [S-2].[Zn2-] = Kps y la


vamos a reemplazar en la formula de Kps del CdS, para saber cual va a ser la
concentración de Cd+2 en ese momento:

Kps= [Cd2+].[S2-] donde [Cd+2] = Kps/[S2-] = 1,0.10-27/1,6.10-21 = 6,5.10-7 M

C) Calculamos la relacion Zn+2/Cd+2

Solucion original: Zn+2/Cd+2 = 0,01 M / 0,01 M = 1


Solucion inciso b: Zn+2/Cd+2 = 0,01 M / 6,5.10-7 M = 1,6.104

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