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Principios de Química II

Problemas
PRINCIPOS DE QUIMICA II
GUIA DE PROBLEMAS

Unidad Docente de Principios de Química

ESCUELA DE QUIMICA, UCV


COAUTORES

Han contribuido a la elaboración de esta guía los Profesores


Eduardo Alvarado
Mary Lorena Araujo
Jimmy Castillo

DERECHOS RESERVADOS
2011 por Escuela de Química UCV
Ciudad Universitaria, Caracas.

Todos los derechos reservados. Queda prohibida, salvo excepción prevista en la ley, cualquier forma de reproducción distribución, comunicación pública y
transformación de esta obra sin contar con autorización de los titulares de propiedad intelectual. La infracción de los derechos mencionados puede ser
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CONTENIDO

Programa

1. Unidad I. Equilibrio químico

2. Unidad II. Equilibrio iónico

3. Unidad III. Electroquímica

4. Unidad IV. Termodinámica

5. Unidad V. Cinética química


Programa

Unidad I. Equilibrio químico


Concepto y naturaleza del equilibrio. Constante de equilibrio y su interpretación. Diferentes expresiones de
la constante de equilibrio. Efectos externos sobre el equilibrio: efecto de la concentración, efecto de la
temperatura, efecto de Presión/volumen. Cálculos. Grado de disociación.

Unidad II. Equilibrio iónico


Electrolitos fuertes y débiles. Ecuaciones iónicas. Equilibrios de compuestos poco solubles. Solubilidad de
los compuestos iónicos. La constante del producto de solubilidad. Aplicaciones del producto de solubilidad.
II. Equilibrios de ácidos y bases. Teoría de Arrhenius sobre ácidos y bases. El concepto de
Brönsted-Lowry. El concepto de Lewis. Fuerza de ácidos y bases. La disociación del agua. Escala de pH.
Clasificación de los ácidos y las bases: a) ácidos y bases fuertes; b) ácidos y bases débiles. Reacciones
ácido-base. Su constante de equilibrio. Hidrólisis. Soluciones amortiguadoras. Indicadores ácido-base.
Titulaciones ácido-base.

Unidad III. Electroquímica


Concepto de media reacción. Balanceo de las ecuaciones redox. Pesos equivalentes en las reacciones
redox. Celdas galvánicas. Electrodos. Tipos de electrodos. Construcción y uso de la tabla de potenciales
standard. Ecuación de Nernst. Celdas de concentración. Potenciales redox y constantes de equilibrio.
Electrólisis. Celdas electrolíticas. Ejemplos. Leyes de Faraday.

Unidad IV. Termodinámica


Definiciones. Naturaleza y objeto de la termodinámica. Sistemas. Estados. Propiedades. Procesos
termodinámicos. Concepto de temperatura. Calor. Trabajo. Concepto de energía interna. Primera ley de la
termodinámica. Termoquímica. Cambios térmicos a V y P constantes. Entalpía. Termoquímica. Ley de
Hess, Capacidad calorífica. Energías de enlace. Segunda Ley. Reversibilidad. Entropía. Segunda Ley.
Interpretación molecular de S. La entropía como criterio de equilibrio. Energía libre. Energía libre de Gibbs.
Uso de G como criterio de equilibrio y espontaneidad. Energía libre y equilibrio químico. Energía libre y
pilas.

Unidad V. Cinética
1. Factores que influyen en la velocidad de una reacción química: a) Naturaleza de los reaccionantes.
b) Concentración de los reaccionantes. Reacciones de orden cero. Reacciones de orden uno. Reacciones
de orden dos. Determinación experimental de la velocidad. c) Temperatura de la reacción. Ecuación de
Arrhenius. Teoría de colisión de las reacciones gaseosas. d) Catalizadores. Mecanismos de reacción: a)
Proceso elemental. b) Mecanismos y leyes de velocidad. Velocidad de reacción y equilibrio químico.
UNIDAD I
Equilibrio químico
Glosario

Constante de equilibrio termodinámica, Keq. Es una expresión que relaciona el producto de las
actividades de los productos elevados a sus coeficientes estequiométricos entre el producto de las
actividades de los reactantes elevados a sus coeficientes estequiométricos. Para el equilibrio en una
solución, la actividad es el producto de la concentración y el coeficiente de actividad.
Equilibrio dinámico. Condición en la que la velocidad de un proceso en una diracción está balanceada
exactamente por la velocidad del proceso en dirección inversa.
Estado de equilibrio. En termodinámica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio
termodinámico, si es incapaz de experimentar espontáneamente algún cambio de estado cuando está
sometido a unas determinadas condiciones de contorno, (las condiciones que le imponen sus
alrededores). Para ello ha de encontrarse simultáneamente en equilibrio mecánico y equilibrio
químico.
Grado de disociación. El grado de disociación, α, se define como el cociente entre la cantidad de
sustancia disociada, respecto de la cantidad de sustancia inicial o total. Estas cantidades de sustancia
se miden en moles, o en cualquier magnitud proporcional a los moles: masa, volumen de gas medidos
en iguales condiciones.
Proceso espontáneo. Un proceso espontáneo es, en termodinámica, la evolución en el tiempo de un
sistema en el cual se libera energía libre, usualmente en forma de calor, hasta alcanzar un estado
energético más estable. La convención de signos en los cambios de la energía libre sigue la
convención general para medidas termodinámicas, en la cual una liberación de energía libre desde el
sistema corresponde a un cambio negativo en la energía libre, pero un cambio positivo para los
alrededores.
Proceso químico reversible. Se denominan procesos reversibles a aquellos que hacen evolucionar a
un sistema termodinámico desde un estado de equilibrio inicial a otro nuevo estado de equilibrio final a
través de infinitos estados de equilibrio. De una manera simplificada, se puede decir que un proceso
reversible es aquel proceso que, después de ser llevado de un estado inicial a uno final, puede
retomar sus propiedades originales.
Sistema. Es la parte del universo seleccionada para su estudio termodinámico. Un sistema (del latín
systema, proveniente del griego σύστημα) es un objeto compuesto cuyos componentes se relacionan
con al menos algún otro componente; puede ser material o conceptual. Todos los sistemas tienen
composición, estructura y entorno, pero sólo los sistemas materiales tienen mecanismo, y sólo
algunos sistemas materiales tienen figura (forma).

Ejercicios resueltos

1. En un recipiente inicialmente vacío, se introducen dos gases A y B a la presión parcial de 1 atm. y 100
ºC. Manteniendo la temperatura y la presión constantes, se produce la siguiente reacción:

A(g) + 2 B(g) 2 C(g) + D(s)

Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociación es de 0,25. Calcular las constantes Kc y Kp así
como las presiones parciales de A, B y C.

Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el número de moles de A y B son
los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2 B(g) 2 C(g) + D(s)

n(ini) n n

n(equi) n – 0,25n n – 0,50n 0,50n

n(totales) = 1,75n

con los que podemos calcular las fracciones molares de los tres gases en el equilibrio, y como p = 2 atm,
también las presiones parciales

, n , n
, ( ) ( ) ,
, n , n

p(A) = 2 x 0,43 = 0,86 atm p(B) = p(C) = 2 x 0,285 = 0,57 atm

Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:

,
,
, ,

y por último:

Kc = Kp ·(RT)-n = 1.2·(0.082·373) = 36.7 , en donde n = -1

2. La formación del N2O4 se explica mediante las dos reacciones siguientes: 2 NO (g) + O 2 (g) ⇄ 2 NO2
(g); 2 NO2 (g) ⇄ N2O4 (g). ¿Qué relación existe entre las constantes de los dos equilibrios con la
constante de equilibrio de la reacción global?
Solución:
2 NO (g) + O2 (g) ⇄ 2 NO2 (g)
2 NO2 (g) ⇄ N2O4 (g)
2 NO + O2 (g) ⇄ N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] [N2O4]


KC1 = ––––––––– ; KC2 = –––––– ; KC3 = –––––––––
[NO]2·[O2] [NO2]2 [NO]2·[O2]

[NO2]2·[N2O4] [N2O4]
KC1·KC2 = –––––––––––––– = ––––––––– = KC3
[NO]2·[O2]·[NO2]2 [NO]2·[O2]

3. La constante del siguiente equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) ⇄ 2 NH3(g). a 150 ºC y 200 atm es 0,55: ¿Cuál
es la concentración de amoniaco cuando las concentraciones de N 2 e H2 en el equilibrio son 0,20
mol/L y 0,10 mol/L respectivamente.
Solución:
Equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) ⇄2 NH3(g)

[NH3]2 [NH3]2
KC = ––––––––– = ––––––––––––– = 0,55 Despejando: [NH3] = 0,01 M
[N2]·[H2]3 0,2 M·(0,10 M)3
4. Se ha estudiado la reacción del equilibrio siguiente: 2 NOCl (g) ⇄ 2 NO (g) + Cl2 (g) a 735 K y en un
volumen de 1 litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl. Una vez establecido
el equilibrio se comprobó que se había disociado un 33 % del compuesto. a) Calcula Kc. b) ¿Hacia
dónde se desplazará el equilibrio si se aumenta la presión? Razona la respuesta.
Solución:
a) Equilibrio: 2 NOCl (g) ⇄ 2 NO (g) + Cl2 (g)
Conc inic. (M) 2 0 0
Conc equil. (M) 2(1–0,33) 2 x 0,33 0,33

[NO]2·[Cl2] (0,67 M)2·(0,33 M)


KC = ––––––––– = ––––––––––––––– = 0,083 M
[NOCl]2 (1,33 M)2
b) El equilibrio se desplazará hacia la izquierda pues existen menos moles en los reactivos (2) que
en los roductos + y según el rinci io de L’ hatelier al aumentar la resión el equilibrio se
desplazará hacia donde se produzca un descenso de la misma, es decir, hacia donde menos
moles haya.
5. Para la reacción SbCl5(g) ⇄ SbCl3(g) + Cl2(g), KC, a la temperatura de 182 ºC, vale 9,32 · 10–2. En
un recipiente de 0,40 litros se introducen 0,2 moles de SbCl 5 y se eleva la temperatura a 182 ºC hasta
que se establece el equilibrio anterior. Calcula: a) la concentración de las especies presentes en el
equilibrio; b) la presión de la mezcla gaseosa.
Solución:
a) Equilibrio: SbCl5(g) ⇄ SbCl3(g) + Cl2(g)
cinic(mol/l) 0,2/0,4 0 0
cequil(mol/l) 0,5(1–) 0,5  0,5 

[SbCl3] ·[Cl2] 0,5  · 0,5 


KC = ––––––––– = ––––––––––– = 9,32 · 10–2
[SbCl5] 0,5(1–)

De donde:  = 0,348
[SbCl5] = 0,5 M · (1 – 0,348) = 0, 326 M
[SbCl3] = 0,5 M · 0,348 =0,174 M
[Cl2] = 0,5 M · 0,348 = 0,174 M
b) ctotal = 0,326 M + 0,174 M + 0,174 M = 0,674 M
ptotal = ctotal·R·T = 0,674 mol·L–1·0,082 atm·L·mol–1·K–1·455 K
ptotal = 25 atm

6. Calcula los valores de Kc y Kp a 250 °C en la reacción de formación del yoduro de hidrógeno, H2(g) +
I2(g) ⇄ 2 HI(g). sabiendo que el volumen del recipiente de reacción es de 10 litros y que partiendo de
2 moles de I2 y 4 moles de H2, se han obtenido 3 moles de yoduro de hidrógeno.
Solución:

Equilibrio: H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g)


ninic(mol) 4 2 0
nequil(mol) 2,5 0,5 3
cequil(mol/l) 0,25 0,05 0,30

[HI]2 (0,30 M)2


KC = ––––––– = ––––––––––––––– = 7,2
[H2]·[I2] (0,25 M) ·(0,05 M)

KP = KC ·(R·T)n = 7,2·(0,082·523)0 = 7,2

7. Cuando 30 g de ácido acético CH3COOH, reaccionan con 46 g de etanol CH3CH2OH se forman 36,96
g de acetato de etilo CH3COO–CH2CH3.y una cierta cantidad de agua. Calcula la constante de
equilibrio de la reacción de esterificación.
Solución:
Equilibrio: CH3COOH + CH3CH2OH ⇄ CH3COO–CH2CH3 + H2O
ninic(mol) 30/60 = 0,5 46/46 = 1 0 0
nequil(mol) 0,5 – 0,42 1 – 0,42 36,96/88 = 0,42 0,42
cequil(mol/l) 0,08/V 0,58/V 0,42/V 0,42/V
[CH3COO–CH2CH3]·[ H2O] (0,42/V)·(0,42/V)
KC = –––––––––––––––––––––– = –––––––––––––– = 3,80
[CH3COOH]·[CH3CH2OH] (0,08/V)·(0,58/V)

8. En un recipiente de 5 L se introducen a 500ºC 3 moles de HI, 2 mol de H 2 y 1 mol de I2. Calcula la


concentración de las distintas especies en equilibrio si sabemos que la constante del equilibrio 2 HI ⇄
I2 + H2 a dicha temperatura es Kc = 0,025.
Solución:

Equilibrio: 2 HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g)


cinic(mol/l) 3/5 2/5 1/5

[H2]0·[I2]0 0,4 . 0,2


Q = –––––––– = ––––––– = 0,22 > KC
([HI]0)2 (0,6)2

Luego el equilibrio se desplazará hacia la izquierda


cequil(mol/l) 0,6 + 2x 0,4 – x 0,2 – x

[H2]·[I2] (0,4 – x)·(0,2 – x)


KC = ––––––– = –––––––––––––– = 0,025
[HI]2 (0,6 + 2x)2

Resolviendo la ecuación de segundo grado se obtiene que: x = 0,131


[H2] = 0,6 + 2x = 0,6 + 2 · 0,131 = 0,862 M
[H2] = 0,4 – x = 0,4 – 0,131 = 0,269 M
[I2] = 0,2 – x = 0,2 – 0,131 = 0,069 M

9. En un recipiente metálico de 2,0 litros se introducen 28 g de N 2 y 3,23 g de H2. Se cierra y se clienta a


350 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentran 5,11 g de NH 3. Calcular los valores de KC y KP
de la reacción 3 H2(g) + N2(g) ⇄ 2 NH3(g) a dicha temperatura. (Masas atómicas: N=14; H=1).
Solución:

Equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) ⇄ 2 NH3(g)


ninic(mol) 3,23/2 = 1,63 28/28 = 1 0
nequil(mol) 1,63 – 0,45 1 – 0,15 5,11/17 = 0,30
cequil(mol/l) 0,588 0,43 0,15

[NH3]2 (0,15 M)2


KC = ––––––––– = ––––––––––––––– = 0,257 M–2
[N2]·[H2]3 0,43 M·(0,588 M)3

KP = KC ·(R·T)n = 0,257 ·(0,082·623)–2 atm–2 = 9,85 x 10-5 atm-2

10. En un recipiente cerrado de 400 ml, en el que se ha hecho el vacío, se introducen 2,032 g de yodo y
1,280 g de bromo. Se eleva la temperatura a 150 ºC y se alcanza el equilibrio: Br 2(g) + I2(g) ⇄ 2
BrI(g). Calcula: a) las concentraciones molares y la presión total en el equilibrio; b) la composición en
volumen de la mezcla gaseosa en el equilibrio; c) KP para este equilibrio a 150 ºC. Datos: KC (150 ºC)
= 280
Solución:
a) Equilibrio: Br2(g) + I2(g) ⇄ 2 BrI(g)
n0(mol) 1,280/159,8 2,032/253,8 0
c0(mol/l) 0,0080/0,4 0,0080/0,4 0
cequil(mol/l) 0,020 – x 0,020 – x 2x

[BrI]2 4x2
KC = ––––––– = ––––––––– = 280  x1 = 0,0179; x2 = 0,0227
[Br2]·[I2] (0,020 – x)2

[Br2] = 0,020 M – 0,0179 M = 0,0021 M


[I2] = 0,020 M – 0,0179 M = 0,0021 M
[BrI] = 2 · 0,0179 M = 0,0358 M
ctotal = 0,0021 M + 0,0021 M + 0,0358 M = 0,040 M
ptotal = ctotal ·R·T = 0,040 · 0,082 · 423 atm = 1,39 atm

b) V(Br2) [Br2] 0,0021 M


%vol(Br2) = ––––– · 100 = ––– · 100 = –––––––– · 100 = 5,25 %
Vtotal ctotal 0,04 M

Análogamente: %vol(I2) = 5,25 % y %vol(BrI) = 89,5 %


c) KP = KC ·(R·T)n = 280 ·(0,082·423)0 = 280

11. En un recipiente de 2,0 litros de capacidad se introduce amoniaco a una temperatura de 20 ºC y a la


presión de 14,7 atm. A continuación se calienta el recipiente hasta 300 ºC y se aumenta la presión
hasta 50 atm. Determina el grado de disociación del amoniaco a dicha presión y temperatura y las
concentraciones de las tres sustancias en el equilibrio.
Solución:
n0(NH3) p 14,7
[NH3]0 = ––––––– = –––– = ––––––––– mol/l = 0,612 M
V R·T 0,082 · 293

Equilibrio: 2 NH3(g) ⇄ 3 H2(g) + N2(g)


cinic(mol/l) 0,612 0 0
cequil(mol/l) 0,612 (1–) 0,612· 3/2 0,612·/2
cTOTAL = 0,612 (1–) + 0,612· 3/2 + 0,612·/2 = 0,612 (1 + )

nTOTAL p 50
cTOTAL = ––––––– = –––– = ––––––––– mol/l = 1,064 M
V R·T 0,082 · 573

Igualando ambas expresiones: 1,064 M = 0,612 (1 + )


se obtiene que:  = 0,739
[NH3] = 0,612 M · (1 – 0,739) = 0,160 M
[H2] = 0,612 M · 3·0,739/2= 0,678 M
[N2] = 0,612 M · 0,739/2= 0,226 M

12. Una muestra de 2 moles de HI se introduce en un recipiente de 5 litros. Cuando se calienta el


sistema hasta una temperatura de 900 K, el HI se disocia según la reacción: 2 HI ⇄ H2 + I2, cuya
constante es: KC = 3,8·10-2. Determina el grado de disociación del HI.
Solución:
Equilibrio: 2 HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g)
c0(mol/l) 2/5 0 0
cequil(mol/l) 0,4 (1–) 0,4· /2 0,4·/2

[H2]·[I2] (0,4·/2)2 2
KC = –––––– = ––––––––– = –––––– = 0,038
[HI]2 [0,4 (1–)]2 4(1–)2

Resolviendo la ecuación de segundo grado se obtiene que:  = 0,28

13. A 200ºC y presión de 1 atmósfera, el PCl5 se disocia en PCl3 y Cl2 en 49,5 %. Calcule. a) Kc y Kp; b) El
grado disociación a la misma temperatura pero a 10 atmósferas de presión. c) Explique en función del
principio de Le Chatelier si el resultado obtenido en b) le parece correcto. DATOS: Masas atómicas; P =
30,97; Cl = 35,5; R = 0,082 atm·l·K-1·mol-1.
Solución:
a) Equilibrio: PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)
c0(mol/l) c0 0 0
cequil(mol) c0(1–) c0· c0·
0,505 c0 0,495 c0 0,495 c0
ctotal = c0 (1+) = 1,495 c0

ptotal 1
ctotal = –––– = ––––––––– M = 2,58·10–2 M
R·T 0,082 · 473
ctotal 2,58·10–2 M
c0 = ––––– = ––––––––––– = 1,72·10–2 M
1,495 1,495

[PCl5] = 0,505 · 1,72·10–2 M = 8,7·10–3 M


[PCl3] = 0,495 · 1,72·10–2 M = 8,5·10–3 M
[Cl2] = 0,495 · 1,72·10–2 M = 8,5·10–3 M

[PCl3]·[Cl2] (8,5·10–3 M)2


KC = ––––––––– = –––––––––– = 8,4 x 10-3 M
[PCl5] 8,7·10–3 M

KP = KC ·(R·T)n = 8,4·10–3·(0,082·473)1 = 0,325 atm

b) 1– 
p(PCl5) = –––– ptotal ; p(PCl3) = p(Cl2) = –––– ptotal
1+ 1+

p(PCl3) · p(Cl2) 2
0,325 atm = –––––––––––– = ––––––––– · 10 atm
p(PCl5) (1–)·(1+)

Des ejando “” queda:  = 0,177


c) Es lógico que al aumentar la presión el equilibrio se desplace hacia donde menos moles gaseosos
haya con objeto de compensar dicho aumento (en este caso hacia la izquierda) lo que conlleva una
menor disociación.

14. La reacción: CO(g) + H2O(g)⇄H2(g) + CO2(g), tiene una constante KC de 8,25 a 900 ºC. En un
recipiente de 25 litros se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de H2O a 900 ºC. Calcule en el equilibrio:
a) Las concentraciones de todos los compuestos; b) La presión total de la mezcla. Datos: R=0,082
atm·l·mol–1·K–1.
a) Equilibrio: CO(g) + H2O(g) ⇄H2(g) + CO2(g)
nnic(mol) 10 5 0 0
nquil(mol) 10 – x 5–x x x
cquil(mol/l) (10–x)/25 (5–x)/25 x/25 x/25

(x/25)·( x/25) x2
KC = ––––––––––––––––– = –––––––––– = 8,25  x1 = 4,54; x2 = 12,5
[(10–x)/25]·[(5–x)/25] (10–x)·(5–x)

[CO] = [(10–4,54)/25] M = 0,2184 M


[H2O] = [(5–4,54)/25] M = 0,0184 M
[H2] = (4,54/25) M = 0,1816 M
[CO2] = (4,54/25) M = 0,1816 M
b) ctotal = 0,2184 M + 0,0184 M + 0,1816 M + 0,1816 M = 0,600 M
ptotal = ctotal·R·T = 0,600 · 0,082 · 1173 atm = 55,25 atm

15. En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12 moles de H2(g); a)
escribir la reacción de equilibrio; b) si establecido éste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g),
determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g)

b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 = 3,54 12 – 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

[NH3 ]2 0,0922 M 2
Kc    1,996 × 102 M 2
[H2 ]  [N2 ] 1,062  0,354 M
3 3 4

16.Calcular la constante Kp a 1000 K en la reacción de formación del amoniaco vista anteriormente. (K C =


1,996 ·10–2 M–2)

N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g)


n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2·l2 (0,082 atmxl x·mol-1xK-1 x1000 K)-2
Kp = 2,97 x 10-6 atm-2

17. En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC.
Si Kc = 0,022 a 490ºC para 2 HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no
encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el equilibrio?

0,3 0,3

[H2 ]  [I2 ] 3 3  0,25
Q 2
 2
[HI]  0,6 
 3 
a)  

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reacción se desplazará hacia la izquierda.


b) Equilibrio: 2 HI(g) ⇄ I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 – x 0,3 – x
0,6  2x 0,3  x 0,3  x
conc. eq(mol / l )
3 3 3
0,3  x 0,3  x

KC  3 3  0,022
2
 0,6  2 x 
 
 3 
Resolviendo la ecuación se obtiene que: x = 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) ⇄ I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,3–0,163 0,3–0,163
0,93 0,14 0,14

18. En el equilibrio: PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g) ya se sabe que, partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un
volumen de 5 litros, el equilibrio se conseguía con 1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55
moles de Cl2 ¿cuántos moles habrá en el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el primero añadimos 1
mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)

Equilibrio: PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)


Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 – x 1,55 – x
1,45  x 0,55  x 1,55  x
conc. eq(mol / l )
5 5 5
0,55  x 1,55  x

KC  5 5  0,042
1,45  x
5
Resolviendo la ecuación se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) ⇄ PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:
0,0564 M  0,2564 M
 0,042
0,3436 M

19. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrógeno y 2,5 de yodo, se calienta a
400ºC con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de
reacción de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La concentración de los
compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400ºC.

a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2 HI (g)


Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
[HI ]2 0,452 M 2
KC    64, 8 ; KP  KC  (RT )0  64,8
[H2 ]  [I2 ] 0,125 M  0,025 M
b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo nº de moles de reactivos y
productos, se eliminan todas las “V” en la ex resión de C.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:
1,25 mol 0,25 mol 4,5 mol
[H2 ]   0,250 M ; [I2 ]   0, 050 M ; [HI]   0,90 M
5L 5L 5L
Se puede comprobar como:
[HI ]2 (0,90 M )2
KC    64,8
[H2 ]  [I2 ] 0,250 M  0,050 M

20.¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al: a) disminuir la presión? b) aumentar la temperatura? H2O(g)
+ C(s) ⇄ CO(g) + H2(g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los sólidos ya están incluidas en la K C por ser
constantes.
[CO]  [H2 ]
KC 
[H2O]
a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde más moles de gases hay: 1 de CO + 1 de
H2 frente a 1 sólo de H2O)
b) Al subir "T" el equilibrio también se desplaza hacia la derecha (donde se consume calor por ser la
reacción endotérmica).
21.
22.

23.
24.
25.

Problemas

1. Para cada uno de los procesos siguientes, establezca:


a) Si la tendencia hacia un mínimo de energía favorece la formación de los reaccionantes o de los
productos.
b) Si la tendencia hacia un máximo de desorden favorece la formación de reaccionantes o de
productos.
H 2O(l) H 2O ( s) H   1,7 Kcal

H 2O(l) H 2O(g) H  10 Kcal

CaCO 3( s ) CaO ( s )  CO 2( g ) H  43 Kcal

4 Fe ( s )  3 O 2( g ) 2 Fe 2 O 3( s ) H   400 Kcal

I 2( s ) I 2 (disuelto en etanol) H  1,6 Kcal

2. Formúlense expresiones para la constante de equilibrio K C para cada una de las siguientes
reacciones:
a) 2 NO ( g )  O 2( g ) 2 NO 2( g )
b) H 2( g )  S ( s ) H 2S ( g )
c) 2 C 2 H 6 ( g )  7 O 2( g ) 4 CO 2( g )  6 H 2 O ( l )
d) 2 H 2( g )  O 2( g ) 2 H 2O(g)
1
e) H 2( g )  O H 2O(g)
2 2( g )
f) N 2( g )  3 H 2( g ) 2 NH 3( g )
g) 2HI ( g ) H 2( g )  I 2( g )
h) 2 NH 3( g ) N 2( g )  3 H 2( g )
i) PCl 5( g ) PCl 3( g )  Cl 2( g )
2
j) Zn ( s )  Cu ( ac ) Cu ( s )  Zn (2ac )
k) MgSO 4( s ) MgO ( s )  SO 3( g )
l) Zn ( s )  CO 2( g ) ZnO ( s )  CO ( g )
1
m) HgO ( s ) Hg ( l ) 
O
2 2( g )
3. a) Entre los metales, Zn , Mg y Fe , ¿cuál es el que separa más completamente el ion cúprico de una
solución?
Las siguientes constantes de equilibrio son válidas a 25°C:
Zn ( s )  Cu (2ac ) Cu ( s )  Zn (2ac ) K C  2 x 10 37

Mg ( s )  Cu (2ac ) Cu ( s )  Mg (2ac ) K C  6 x 10 90

Fe ( s )  Cu (2ac ) Cu ( s )  Fe (2ac ) K C  3 x 10 26

b) Dadas las siguientes reacciones:


CoO ( s )  H 2( g ) Co ( s )  H 2 O ( g ) K  67

CoO ( s )  CO ( g ) Co ( s )  CO 2( g ) K  490

¿Cuál de las dos reacciones seleccionaría Ud. para obtener el mayor rendimiento de cobalto sólido?
4. La constante de equilibrio K P para la reacción:
1
SO3(g ) SO2( g )  O 2(g )
2
es 0,540 atm a 1000 K. Calcule el valor de K P y K C para la reacción:

2 SO2(g )  O 2( g ) 2 SO3(g ) a 1000 K.

Solución: 3,43; 281,2


5. Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones han sido medidas a 823 K

CoO ( s )  H 2( g ) Co ( s )  H 2 O ( g ) K  67

CoO ( s )  CO ( g ) Co ( s )  CO 2( g ) K  490

A partir de estos datos, calcule K P para la reacción:


CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) a 823 K.
Solución: 0,137
6. Se colocan 0,5 moles de CH4 y 0,1 moles de H 2 S en un recipiente de 1 litro a 27°C y se observa que
al establecerse el equilibrio la concentración de H2 es 0,04 moles/litro.

CH4( g )  2 H 2S( g ) CS2( g )  4 H 2( g )

Calcule Kc y Kp para la reacción a esa temperatura.


Solución: 8,16 x 106 ; 4,9 x 103
7. En un recipiente de 2,0 lts. se colocan 3 moles de agua, 1,0 mol de monóxido de carbono, 1,0 mol de
hidrógeno y suficiente carbono a una temperatura a la cual, la constante de equilibrio K C vale 2,0 para la
reacción:
H 2( g )  CO( g ) H 2O( g )  C( s )

Calcule las concentraciones de equilibrio de cada componente.


Solución: [H2O]= 1,2M; [CO]=[H2]= 0,78M
8. Considere la siguiente reacción:
SO3 (g) SO2 (g) + ½O2 (g)
A una temperatura de 30°C se encuentra que el SO3 se ha disociado en un 30% y la presión total del
sistema es de 3 atmósferas. Calcule la constante de equilibrio Kp a la temperatura dada.
Solución: 0,268
9. En la reacción: Fe2O3 (s) + 3H2 (g) 2Fe (s) + 3H2O (g) para la cual Kc  0,064 a 340°C se
producen pequeñas cantidades de hierro muy puro.
a) Calcule Kc para la reacción:
1/3Fe2O3 (s) + H2 (g) 2/3Fe (s) + H2O (g)
b) La reacción se efectúa de modo que en el equilibrio la presión parcial del hidrógeno es 1,00 atm.
Calcule la concentración de agua en este momento.
Solución: a) 0,4; b) 8 x 10-3M
10. ¿Cuál será el peso mínimo necesario de NH4HS sólido que deberá colocarse en un recipiente de 5,0
litros a 27°C para que se establezca el equilibrio representado por la reacción:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La constante de equilibrio para esta reacción a 27°C, cuando las presiones se expresan en atmósferas, es
Kp = 5,4 x 10-2.
Solución: 2,40 g.
11. Considere la reacción:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2(g) para la cual Kc= 6 x 10-3 a 40°C. Partiendo de 0,1 mol de CaCO3 en
un recipiente de 20 lts.
a) ¿Se alcanzará el estado de equilibrio?
Halle el número de moles de CO2 en el equilibrio cuando se colocan dos moles del reaccionante.
12. La constante de equilibrio Kc es 4 para la siguiente reacción a 100°C:
CH3COOH (g) + C2H5OH (g) CH3COOC2H5 (g) + H20 (g)
Una mezcla formada por un mol de ácido acético, CH3COOH, un mol de etanol, 3 moles de acetato de
etilo, CH3COOC2H5 Y 3 moles de H2O se calientan hasta 100°C en un tubo sellado.
a) Determinar en qué dirección tiene lugar la reacción.
b) Calcule los moles de cada sustancia presente en el equilibrio.
Solución: b) mol reac.: 1,33; prod.: 2,67.
13. A 250°C, un recipiente de 12 litros de capacidad contiene 0,428 moles de PCl 5, 0,125 moles de PCl3 y
1,70 moles de Cl2 en el equilibrio. Calcule:
a) La constante de equilibrio Kc para la disociación del PCl5.
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
b) La composición de la mezcla en equilibrio sí a temperatura constante se reduce el volumen
exactamente a la mitad.
Solución: a) 0,041; b) PCl5 = 0,482 moles, PCl3 = 0,072 moles; Cl2 = 1,65 moles.

14. A 1000 K la presión del CO2 en equilibrio con el CaCO3 y CaO es igual a 3,9 x 10  2 atm según la
reacción:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
La constante de equilibrio para la reacción:
C (s) + CO2 (g) 2CO (g)
es 1,9 atm a la misma temperatura. Si se mezclan, C (s), CaO y CaCO 3 y se deja alcanzar el equilibrio a
1000 K en un recipiente cerrado, ¿Cuál es la presión del monóxido de carbono en el equilibrio?
Solución: 0,27 atm.
15. Para la reacción H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) Kp = 55,3 a 669 K
a) Si se dispone de una mezcla gaseosa en la cual las presiones parciales para el HI, I 2 y H2 son 0,7;
0,002 y 0,02 atm, respectivamente, predigan basándose en esta información si se producirá alguna
reacción y si ocurre ¿cuál será el sentido de la misma?.
b) Si 1,0 mol de H2 y 1,0 mol de I2 se colocan en un recipiente de 2,5 lts. de capacidad, calcule el número
de moles de HI formados al establecerse el equilibrio a 669 K.
Solución: b) 1,58 moles

16. Sea la ecuación: 2 NO(g) + O2 (g) 2 NO 2 (g) H = -27,0 Kcal.


En un recipiente de 6 lts. se introducen 0,4 moles de NO2(g); 0,2 moles de NO (g) y 1,0 mol de O2 (g).
A una temperatura determinada la constante de equilibrio es K C  3,0 .
a) Mediante cálculos determine el sentido de la reacción neta.
b) Después de alcanzado el equilibrio se hacen, por separado los siguientes cambios sobre el sistema:
I. Disminución de la temperatura.
II. Disminución de la presión (Por aumento de volumen)
III. Disminución de la concentración de O2.
Diga, ¿cómo influye cada uno de estos cambios sobre el valor de la constante de equilibrio y sobre la
cantidad de NO en el equilibrio?
17. A la temperatura de 727° C, las cinco reacciones en fase gaseosa indicadas abajo tienen los cambios
de entalpía y las constantes de equilibrio dadas:
Reacción H Kcal Kp
1) CO2 (g) + CF4 (g) 2COF2 (g) + 10,4 0,472
2) CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) - 8,3 1,440

3) 2NO (g) + Br2 (g) 2NOBr (g) - 11,1 1,6 x 10-3

4) 2NH3 (g) 3H2 (g) + N2 (g) + 22,0 2,9 x 106

5) 2H2 (g) + S2 (g) 2H2S (g) + 43,1 5,5 x 10 6


a) ¿Cuáles de las reacciones son exotérmicas?
b) ¿Para cuál, si hay alguna, el valor de Kp decrece cuando decrece la temperatura?
c) ¿Para cuál, si hay alguna, Kp y Kc serán iguales?
d) ¿Cuál de las reacciones procederá hacia la derecha cuando se disminuye la presión total
debido a un incremento de volumen a temperatura constante?
e) ¿Para cuál(es) reacción(es) decrece el valor de Kp si se incrementa la presión total?

18. Prediga el efecto que producirá sobre las siguientes reacciones de equilibrio:
a) Aumento de la temperatura a volumen constante.
b) Aumento de la presión a temperatura constante.
c) Aumentar el volumen a temperatura constante.
1. CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) H= - 9,9 Kcal

2. CO2 (g) C (s) + O2 (g) H= 94 Kcal

3. CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) H= 42,5 Kcal

4. C (s) + H2O (g) H2 (g) + CO (g) H= 30,9 Kcal

19. Para la reacción endotérmica siguiente:


2H2O (g) + 2Cl2 (g) 4HCl (g) + O2 (g)
Prediga el efecto que tendrían los siguientes cambios sobre la constante de equilibrio y sobre la cantidad
de Cl2 en el equilibrio.
a) Aumento de la temperatura.
b) Aumento de la concentración de O2.
c) Aumento de la concentración de H2O.
d) Aumento del volumen del recipiente.
20. Las reacciones siguientes se encuentran en estado de equilibrio:
1. SO2 (g) + ½O2 (g) SO3 (g) H = - 22,6 Kcal

2. PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) H = 30 Kcal

3. H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) H = 6,2 Kcal

Explique lo que sucede a cada equilibrio por separado:


a) Cuando se aumenta la presión a temperatura constante.
b) Cuando se aumenta la temperatura a volumen constante.
c) Para la reacción Nº2 explique lo que le sucede al grado de disociación del PCl5:
c1) Cuando se expande el sistema.
c2) Cuando se aumenta la concentración de Cl2.
21. Considere la reacción en equilibrio:
2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g) H = 22,0 Kcal.

Se permite que una mezcla de estos tres gases alcance el equilibrio en un recipiente de 10,0 lts. a 150° C.
Prediga la dirección en que se desplazará el sistema para restablecer el equilibrio sí:
a) Se agrega 1 mol de H2 a V y T constantes.
b) Se aumenta la presión total de la mezcla al agregar nitrógeno, a V y T constantes.
c) Se aumenta la presión total de la mezcla al agregar argón.
d) Se aumenta la temperatura a 300°C.
22. Cuando se calienta gas cloro, se descompone según la reacción:
Cl2 (g) 2Cl (g)

Kc para esta reacción es 1,2 x 10-6 a 1000°C y 3,6 x 10-2 a 2000°C.


a) ¿Qué deduce usted con respecto al H de esta reacción?
b) Partiendo de una concentración de Cl2 de 0,01 mol/lt. ¿cuál será la concentración, en equilibrio, de cloro
atómico a: I) 1000°C II) 2000°C
c) ¿Qué puede usted decir acerca de la cantidad de cloro atómico que se puede obtener calentando cloro
molecular gaseoso?
Solución: b) I- 1,1 x 10-4; II- 1,2 x 10-2M.
23. Una mezcla de volúmenes iguales de SO2 y O2, medidos a la misma temperatura y presión, se colocó
en un recipiente de 8,00 lts., el cual se calentó a 527° C. Cuando se estableció el equilibrio:
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)
el recipiente contenía 0,040 moles de SO3 y la presión total era de 1,64 atm.
a) ¿Cuántos moles de SO2 se colocaron inicialmente en el recipiente?
b) ¿Cuántos moles de SO2 habría que añadir al recipiente para que, en el nuevo equilibrio, el número de
moles de SO3 fuera el doble del número de moles de O2?
Solución: a) 0,060 moles; b) 0,035 moles
24. A la temperatura T se tiene la siguiente información gráfica de variación de las concentraciones
molares de las sustancias: A ( g ) y B( g ) con el tiempo en un recipiente cerrado.

a) Determine el valor de K C de la reacción que rige a este sistema químico.


b) La reacción de disociación de AnBm ( g ) es endotérmica. Discuta y determine cuál de los dos factores
(entropía o energía) predomina en el control de este proceso.
Solución: a) 5,4 x 103 ; b) Control energético
25. A una temperatura constante T se coloca n o moles de H 2( g ) y n o moles de CS2( g ) en un recipiente
de volumen constante igual V. Posteriormente el recipiente es cerrado herméticamente.
a) Demuestre, sin realizar cálculos numéricos, que al ocurrir la reacción:
4 H 2( g )  CS2( g ) CH4( g )  2 H 2S( g )

y alcanzarse el equilibrio, se cumple: PT, Equilibrio  PT, Inicial


b) Determine K P si se sabe que la presión total inicial vale 0,6 atm y la presión total en el equilibrio vale
0,5 atm .
Solución: b) 20
26. La constante de equilibrio para la reacción:
N2O4 (g) 2NO2 (g)
a 25° C es Kp = 0,14. Se introduce N2O4 a 10 atm y 25° C en un recipiente cerrado, calcular:
a) El grado de disociación del N2O4.
b) Las presiones parciales de los gases existentes en el equilibrio.
c) ¿Cómo se afecta el grado de disociación si se añade al sistema una cierta cantidad de N2O4?
Solución: a) 0,058; b) P(N2O4) = 9,4 atm; P(NO2) = 1,2 atm.
27. A una dada temperatura T en un recipiente de 4 litros de capacidad se introducen 0,7 moles de
C2 H 2( g ) ; 0,2 moles de H 2( g ) y 0,5 moles de C2 H 6( g ) . Posteriormente ocurre reacción, la cual puede ser
descrita por:
C2H 2( g )  2 H 2( g ) C2 H 6 ( g )
Encontrándose que en el equilibrio están presentes 0,4 moles de H 2( g ) .
a) Determine el valor de K C .
b) Discuta que le sucede a este equilibrio cuando, a temperatura constante y simultáneamente, el
volumen se reduce a la mitad y se añaden 1,2 moles de C2 H 6( g ) . Calcule las concentraciones
molares en el nuevo equilibrio.
Solución: a) 50 ; b) C2H2 eq  0,4 M ; H2 eq  0,2 M ; C2H6 eq  0,8 M
28. Dada la siguiente información a 227 º C:
1 1
Reacción 1: A2 (g )  B2 (g ) AB ( s ) KP  4
2 2
Reacción 2: B2 ( g )  2 AR ( g ) 2 AB ( s )  R 2 ( g ) K C  3362

a) Calcule el valor de K P a 227 º C para la reacción:

Reacción 3: A2 (g )  R 2 (g ) 2 AR ( g )

b) Considere que la Reacción 3 alcanza el estado de equilibrio. Discuta y determine hacia adonde avanza
esta reacción si, a temperatura constante y simultáneamente, se duplican los moles de A 2 ( g ) , se
duplican los moles de AR ( g ) y se duplica el volumen del sistema.
c) Cuando la Reacción 1 alcanza el estado de equilibrio a 527 º C se encuentra que la fracción molar de
A 2( g ) vale 0,2 y que la presión total es igual a 1,25 atm.
Determine si esa reacción es endotérmica o exotérmica.
Solución: a) 8; b) De productos a reaccionantes; c) Exotérmica.
29. Se colocan 3,6 g de PCl5 en un recipiente de un litro lleno de gas cloro, Cl2, a 27°C y 760 mm de
presión.
Para la reacción:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), Kc = 8,14 x 10-3 a 27°C
a) Calcule el grado de disociación para el PCl5
b) ¿Qué le sucederá al grado de disociación del PCl5 si por separado, se hacen los siguientes cambios:
- Aumento de presión
- Aumento de volumen
- Adición una cierta cantidad de cloro
- Adición una cierta cantidad de PCl5 (Demuéstrelo)
Solución: a) 0,16
30. A una temperatura de 200° C, se encuentra que el H2S se ha disociado en un 20% y la presión total
del sistema es de 3 atm.
H2S (g) H2 (g) + ½S2 (g)
Calcule la constante de equilibrio (Kp) a la temperatura dada.
Solución: 0,13
31.a) Supongamos que queremos eliminar el vapor de agua de un recipiente. Utilizando la información
dada a continuación, ¿cuál será el mejor reactivo desecante?
Reacción Kc
Cu (s) + H2O (g) CuO (s) + H2 (g) 2 x 10-18

CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) 1 x 102

CO (g) + H2 (g) C (s) + H2O (g) 2 x 1017

2H+ (ac) + SO4= (ac) SO3 (g) + H2O (g) 1 x 10-28


b)Dados los siguientes datos a 25°C
Reacción Kc
N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) 1 x 10-30

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g) 2 x 1081

2CO2 (g) 2CO (g) + O2 (g) 4 x 10-92


¿Cuál de los tres compuestos, H2O, CO2, o NO se disociará más favorablemente para dar O2 a 25°C?
32. El carbamato de amonio sólido, NH4CO2NH2 (s), se disocia en dióxido de carbono y amoníaco (g). Sí
a 300°C, la presión total de los gases en equilibrio con el sólido es de 0,15 atm., (a) Calcule la Kc de la
reacción. (b) ¿Qué le sucede al sistema en equilibrio cuando la presión total del sistema se eleva a 0,5 atm
agregando He a V y T constantes?
Solución: a) 4,82 x 10-9
33. Si se introduce una cierta cantidad de COF2 (g) en un recipiente de 2,0 lts. y se lleva a la temperatura
de 727°C, se produce la reacción:
2COF2 (g) CO2 (g) + CF4 (g)
Si a la temperatura dada, Kp vale 2,0 y la concentración de CO2 en el equilibrio es de 0,1 mol/l, (a) calcule
el número de moles de COF2 que fueron colocados inicialmente. (b) Si al sistema se le agregan 0,2 moles
de CF4 posteriormente, calcule las concentraciones de todas las especies en el equilibrio que se alcanza
nuevamente.
Solución: a) 0,54 moles; b) [COF2] = [CO2] = 0,09M; [CF4] = 0,19M

34. En un recipiente se coloca COCl2(g) a una cierta presión junto con 0,2 atm. de CO y se deja alcanzar el
equilibrio siguiente, a la temperatura de 27°C:
COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) Kp= 0,01 a 27°C
a) Si en el equilibrio, la presión de Cl2 es de 0,1 atm, calcule el grado de disociación del COCl2.
b) ¿Qué le sucede al grado de disociación si se aumenta el volumen del recipiente a T constante?.
Solución: a)  = 0,0322
35. Un recipiente de 10 litros contiene una mezcla en equilibrio que consiste en 2,0 moles de PCl5; 2,0
moles de PCl3 y 2,0 moles de Cl2 (todos en estado gaseoso) según:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Seguidamente se introduce al recipiente una cierta cantidad de gas de cloro, lo que origina que en el
nuevo estado de equilibrio la presión del sistema sea el doble que la del equilibrio inicial. Calcule los moles
de Cl2 introducidos.
Solución: 7,2 moles
36. El carbonato de sodio puede obtenerse por medio de la reacción:
2NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
A 127°C, se introduce una cierta cantidad de NaHCO3 en un recipiente y se deja alcanzar el equilibrio,
encontrándose que la presión de CO2 es de 0,1 atm. Posteriormente, al recipiente se le agrega una
cantidad de H2O de manera que su presión aumenta en 0,1 atm. Calcule la presión parcial de cada uno de
los gases en el equilibrio que se alcanza después de esta perturbación.
Solución: K P  0,01 ; PH 2O  0,16 atm ; PCO 2  0,06 atm
37. En un recipiente de 2 lts. están en equilibrio, a una temperatura T, 2 moles de átomos de C (s), 4 moles
de agua (g), 4 moles de CO (g) y 4 moles de H2 (g), según la ecuación:
C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
Este recipiente se une a otro vacío, de igual capacidad y a la misma temperatura T; luego, se abre la llave
que conecta a ambos recipientes y se inyectan al sistema 4 moles de monóxido de carbono y 0,5 moles de
C (s). Calcule la concentración de cada especie en el equilibrio que se alcanza al final de estos cambios.
Solución: [H2O] = 1M; [CO] = 2M; [H2] = 1M
38. Para la reacción:
Fe2O3 (s) + 3H2 (g) 2Fe (s) + 3H2O (g) Kp = 0,064 a 340°C
Si en un recipiente de 10 litros se colocan 1 mol de H2 (g); 0,02 mol de Fe2O3 (s); 0,30 mol de átomos de
Fe(s) y 0,60 moles de H2O(g), determine:
a) La concentración de H2 (g) en el estado de equilibrio.
b) El número de moles de H2O (g) y de Fe ( s ) en el equilibrio final si, el volumen del recipiente es reducido
a la mitad a temperatura constante.
Solución: a) [H2] = 0,114M b) n H 2O = 0,46 moles; n Fe( s ) = 0,205 mol
(g)
39. Para calcular el valor de Kp de la reacción:
SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g)
se colocan 0,10 moles de SbCl5 en una vasija a presión constante y se calienta a 200°C a P= 1 atm.
Cuando se alcanza el equilibrio, el sistema contiene 0,045 moles de cloro. Calcule el grado de disociación
del SbCl5 y la Kp de la reacción a la temperatura y presión dadas. Además, sabiendo que la vasija es de
volumen variable, calcule V antes y después de haberse alcanzado el equilibrio.
Solución: Kp = 0,254;  = 0,45; Vi = 3,88 l; Vf = 5,62 l
40. Usted puede aumentar la presión dentro del recipiente que contiene el siguiente equilibrio:
5CO (g) + I2O5 (s) I2 (g) + 5CO2 (g) H= 20 Kcal

mediante cualquiera de los siguientes métodos:


a) Disminuyendo el volumen del recipiente a T constante. b) Elevando la temperatura a V constante. c)
Agregando gas inerte.
¿Cuál(es) de ellos favorece(n) la formación de los productos?
41. Dada la reacción exotérmica:
CS2 (g) + 3Cl2 (g) S2Cl2 (g) + CCl4 (g)
Se quiere saber el efecto que tendrán los siguientes cambios sobre la constante de equilibrio y sobre las
características cualitativas del equilibrio.
a) Disminución simultánea de la P y la T. b) Agregar Cl2 y extraer S2Cl2 simultáneamente. c) Extraer CS2
y aumentar la P simultáneamente.
42. A una temperatura T, un compuesto de fórmula AB2 se disocia de acuerdo a la reacción:
2AB2 (g) 2AB (g) + B2 (g)

El grado de disociación de AB2 es  y es despreciable frente a la unidad. Con esta información se pide
deducir la expresión para  en función de Kp y de la presión total P en el equilibrio.
43. Dadas Kc y Kp para las siguientes reacciones a 127°C
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) Kc = 1,804
NO (g) + ½O2 (g) NO2 (g) Kp = 121,63
a) A la misma temperatura calcule la Kp para la reacción:
SO2 (g) + NO2 (g) SO3 (g) + NO (g)
b) Si a 127°C en un recipiente de volumen V se introducen 0,1 mol de SO 2; 0,1 mol de NO2; 0,2 mol de
SO3 y 0,2 mol de NO, determine el número de moles de cada especie en el estado de equilibrio.
Solución: a) K P  1,9 x 103 ; b) nSO 2  n NO 2 = 0,287; nSO 3  n NO = 0,013 moles.
44. Para la reacción:
A (g) + B (s) C (g) + D (g)
Kp = 57,4 a 77°C y Kp = 51,0 a 400°C.
a) Explique si la reacción es endotérmica o exotérmica.
b) Si en un recipiente de 10 lts se colocan igual número de moles (n o) de A y B, y se llevan a 77°C, se
establece un estado de equilibrio donde hay 0,2 moles de D. Calcule no.
c) Si al sistema anterior en equilibrio se le duplica el volumen y se le agregan 0,4 moles de D, determine
con los cálculos mínimos necesarios si ocurre reacción neta y, de ocurrir, hacia donde lo hace (no calcule
las concentraciones finales).
Solución: b) no = 0,226 moles
45. Sabiendo que a 1565 K
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g) Kc1 = 8,02 x 1011
CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) Kc2 = 0,3448
Calcule la presión total de equilibrio para la reacción:
2CO2 (g) O2 (g) + 2CO (g)
a la temperatura dada, si el CO2 puro del cual se partió inicialmente está disociado en un 0,5%.
Solución: 0,0215 atm
46. Dadas las siguientes reacciones a 727°C:
i) 2HI (g) H2 (g) + I2 (g) Kp = 0,01

ii) 2H2S (g) 2H2 (g) + S2 (g) Kp = 1,6 x 10-7

iii) 2NH3 (g) 3H2 (g) + N2 (g) Kp = 2,9 x 106


a) Diga, explique y demuestre en cuál de ellas se cumple que Kc = Kp.
b) Diga, explique y demuestre en cuál de ellas la Kc es independiente del volumen.
c) Si se parte de iguales concentraciones de HI(g), H2S(g) y NH3(g), diga y explique cuál de las reacciones
tendrá menos cantidad de moles de H2 (g) una vez que se alcance el estado de equilibrio.
d) Para la reacción "i" diga y explique qué modificación haría para disminuir el grado de disociación.
Solución: a) "i"; b) "i"; c) "ii"
47. Dadas las siguientes reacciones a una temperatura T:
i) 2H2O (g) 2H2 (g) + O2 (g) Kc = 1,25 x 10-12

ii) C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) Kc = 1,7 x 10-2

iii) 2CO2 (g) O2 (g) + 2CO (g) Kc = 2,70 x 10-6


Calcule el valor de Kc para la reacción:
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
a la misma temperatura T.
Solución: Kc = 9,25 x 106
48. La constante de equilibrio, Kc, vale 47,6 para la siguiente reacción a 450 °C:
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)
Se tiene una mezcla gaseosa constituida por 6 gramos de H2(g), 762 gramos de I2(g) y 256 gramos de
HI(g) en un recipiente de 5 litros de capacidad.
a) Determine en qué dirección se desplaza la reacción para alcanzar el equilibrio.
b) Calcule las concentraciones molares de cada sustancia en el estado de equilibrio.
Pesos atómicos: I = 127; H=1
Solución: b) [H2] = [I2] = 0,18M; [HI] = 1,24M
49. En un recipiente, previamente evacuado, se coloca COCl2(g) a una presión de 3 atm; posteriormente
se lleva a cabo la reacción:
COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)
a la misma temperatura y el mismo volumen inicial. Una vez alcanzado el estado de equilibrio se encuentra
que la presión del COCl2 (g) es 1,8 atm.
a) Determine la presión del Cl2(g) en el equilibrio y el porcentaje de disociación del COCl2.
b) Si al sistema en equilibrio se le añade Cl2(g), de forma tal que su presión parcial se incrementa en 0,8
atm, diga y explique hacia donde se desplaza la reacción y calcule las presiones de los gases en el nuevo
equilibrio.
Solución: a) PCl2 = 1,2 atm; % dis. = 40; b) PCOCl2 = 2,056 atm; PCO = 0,944 atm;
PCl2 = 1,744 atm
50. A una dada temperatura T y un dado volumen V se tiene la siguiente reacción en el estado de
equilibrio:
Cl2 (g) 2Cl (g)
en el cual hay 0,4 moles de Cl2 (g), y 0,4 moles de Cl (g). Al modificar el volumen, a temperatura
constante, se encuentra que en el nuevo equilibrio hay 0,7042 moles de Cl( g ) y 0,2479 moles de Cl2( g ) .
a) Diga y explique qué tipo de modificación (aumento ó disminución) se hizo en el volumen.
b) Calcule cuánto vale la relación entre el volumen final y el volumen inicial.
Solución: b) Vf/Vi = 5
51. A 250°C, un recipiente de 4 litros de capacidad contiene una mezcla gaseosa en equilibrio constituida
por 0,20 moles de PCl5; 0,06 moles de PCl3 y 0,80 moles de Cl2.
a) Calcule la constante de equilibrio, Kc, para la reacción:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
b) Calcule las concentraciones molares de todas las especies en el nuevo equilibrio si, a temperatura
constante, el volumen del recipiente se reduce a la cuarta parte.
Solución: a) 6 x 10 2 ; b) [Cl2] = 0,76 M; [PCl3] = 0,02 M; [PCl5] = 0,24M
52. Para la reacción exotérmica siguiente:
CS2 (g) + 3Cl2 (g) S2Cl2 (g) + CCl4 (g)
prediga el efecto que tendrán los siguientes cambios sobre la constante de equilibrio y sobre las
características generales (cualitativas) de la reacción cuando se recupere el equilibrio en cada caso:
a) Aumento de la temperatura
b) Disminución del volumen del recipiente a T constante
c) Disminución de la concentración de CCl4 a T y V constantes
d) Disminución de la presión del sistema a T constante
e) Aumento de la concentración de Cl2 a T y V constante
f) Simultáneamente se aumenta la concentración de CCl4 y se aumenta la presión del sistema a T
constante.
53. Para la reacción:
I2 (g) 2I (g)
la constante de equilibrio, Kc, es igual 0,04.
a) Calcule las concentraciones molares en el equilibrio cuando, en un recipiente vacío de 2 litros de
capacidad, se colocan 2 moles de I2 (g)
b) Si una vez alcanzado el equilibrio se añaden al recipiente 0,05 moles de I (g), a volumen y temperatura
constantes, calcule las concentraciones molares en el nuevo equilibrio.
Solución: a) [I2] = 0,905M; [I] = 0,190M; b) [I2] = 0,917M; [I] =0,1915M
54. Cuando se colocan 0,05 moles de NH4HS (g) a 127°C en un recipiente de 4 litros de capacidad se
descompone de acuerdo a la reacción:
NH4HS (g) NH3 (g) + H2S (g)
cuya Kp = 0,08.
a) Calcule el porcentaje de disociación del NH4HS.
b) Deduzca que, para la reacción anterior, el grado de disociación () viene dado por:
Kp

Kp  Pt
en donde Kp es la constante de equilibrio expresada en presiones y Pt es la presión total en el equilibrio.
Solución: a) % = 35,4
55. Se tiene la siguiente reacción:
2NOBr (g) 2NO (g) + Br2 (g)
Si el bromuro de nitrosilo (NOBr) está disociado en 34% a 25°C y la presión total en el equilibrio es 0,25
atm, calcule Kp a esa temperatura.
Solución: Kp = 9,5 x 10-3
56. A 127°C ocurre el proceso de disociación:
Xn (g) nX (g)
en donde Xn es una molécula compuesta por "n" átomos de X.
Determine el valor de "n" sabiendo que, a 127°C, Kp = 3,267 x1011 y Kc = 8.
Solución: n = 8

57. Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente NO2 (g) puro, el cual al calentarse a 327°C
se disocia parcialmente de acuerdo a:
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)

En el equilibrio la presión total es de 0,750 atm y la masa total de la mezcla gaseosa en el equilibrio es de
0,520 gramos.
Calcule Kp y Kc para la reacción de disociación del NO2 (g) a la temperatura dada.
Pesos atómicos: N = 14; O = 16
Solución: Kp = 1,03 y Kc = 0,021
58. En un recipiente de volumen "V", en litros, se introduce 0,5 moles de PCl 5 (g) y se eleva la temperatura
a 227°C, ocurriendo la reacción:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
encontrándose que en el equilibrio la presión total es de 4,92 atm y la presión parcial del PCl 5 es de 3,28
atm.
a) Calcule "V"
b) Calcule Kp.

Solución; a) V = 5 litros; b) Kp = 0,205

59. Al sistema:
LaCl3 (s) + H2O (g) LaClO (s) + 2HCl (g)
ya en equilibrio le añadimos más vapor de agua, a temperatura y volumen constantes. Cuando se
restablece el equilibrio se encuentra que la presión de vapor de agua se ha duplicado.
Determine el factor por el cual ha sido multiplicada la presión del HCl (g) en el nuevo equilibrio.
Solución: PEq2/PEq1 = 1,41

60. A 100 º C se colocan 3,0 moles de una sustancia A ( g ) y 3,0 moles de una sustancia B( g ) en un
recipiente de 5,0 litros de capacidad. Estas dos sustancia reaccionan para formar la sustancia C ( g ) de
acuerdo a:
a A ( g )  b B( g ) 2 C( g)
Después que se establece el equilibrio se encuentra que están presentes 2,0 mol de A ( g ) ; 2,5 moles de
B( g ) y 1,0 moles de C ( g )
a) Calcule Kc para la reacción dada a 100ºC
b) Diga y explique qué sucede si del recipiente se remueve, simultáneamente, todo lo que hay de
B( g ) y de C ( g )
Solución: a) 0,5 b) Situación de no-equilibrio
61. En un recipiente de 2 litros se colocan n o moles de una sustancia A ( g ) y la misma cantidad, en
moles, de una sustancia B( g ) ; estas dos sustancias reaccionan para producir la sustancia C ( g ) de
acuerdo a la ecuación:
a A ( g )  b B( g ) 2 C( g)
Encontrándose que después que se establece el equilibrio están presentes 4 moles de A ( g ) ; 8 moles de
B( g ) y 4 moles de C ( g ) .
Calcule los valores numéricos de los coeficientes de balanceo a y b sabiendo que Kc = 0,125
Solución: a = 3 y b = 1
62. En un recipiente de 10 litros, previamente evacuado, se introducen 4,95 gramos del gas ABE 2 .
Después de alcanzarse el equilibrio:
ABE 2( g ) AB ( g )  E 2( g )
a TºC se encuentra que el recipiente contiene 0,28 gramos de AB ( g ) y 0,71 gramos de E 2( g ) .
Calcule los valores de las concentraciones molares de los tres gases en el equilibrio, sabiendo que a TºC
4
la Kc vale 2,5 x 10 .
 
Solución: ABE 2 = 0,004 M AB = E 2  = 0,001 M
UNIDAD II
Equilibrio iónico

Glosario
Acido. Un ácido (del latín acidus, que significa agrio) es considerado tradicionalmente como cualquier compuesto
químico que, cuando se disuelve en agua, produce una solución con una actividad de catión hidronio mayor que el
agua pura, esto es, un pH menor que 7.
Acido de Arrhenius. El químico sueco Svante Arrhenius fue el primero en atribuir las propiedades de
acidez al hidrógeno en 1884. Un ácido de Arrhenius es una sustancia que aumenta la concentración de
catión hidronio, H3O+, cuando se disuelve en agua.
Base. Una base es, en primera aproximación (según Arrhenius), cualquier sustancia que en disolución
acuosa aporta iones OH− al medio. Un ejemplo claro es el hidróxido potásico, de fórmula KOH:
KOH → OH− + K+ (en disolución acuosa)
Los conceptos de base y ácido son contrapuestos. Para medir la basicidad de un medio acuoso se utiliza
el concepto de pOH, que se complementa con el de pH, de forma tal que pH + pOH = pKw, (Kw en CNPT
es igual a 10− ). Por este motivo, está generalizado el uso de pH tanto para ácidos como para bases.
Buffer. Un buffer o Tampón químico, en términos químicos, también es un sistema constituido por un
ácido débil y su base conjugada o por una base y su ácido conjugado que tiene capacidad "tamponante",
es decir, que puede oponerse a grandes cambios de pH (en un margen concreto) en una disolución
acuosa.
Concepto de Brönsted-Lowry. La definición moderna de Johannes Nicolaus Brønsted y Martin Lowry,
quienes definieron independientemente un ácido como un compuesto que dona un catión hidrógeno (H+) a
otro compuesto (denominado base).
Compuesto iónico. Un compuesto iónico es un compuesto químico formado por dos sustancias con una
diferencia significativa en sus electronegatividades.
Concepto de Lewis. Gilbert N. Lewis, el cual incluye reacciones con características ácido-base que no involucran
una transferencia de protón. Un ácido de Lewis es una especie que acepta un par de electrones de otra especie;
en otras palabras, es un aceptor de par de electrones. Las reacciones ácido-base de Brønsted son reacciones de
transferencia de protones, mientras que las reacciones ácido-base de Lewis son transferencias de pares de
electrones.
Constante de producto de solubilidad, Kps. Equilibrio de solubilidad es cualquier tipo de relación de
equilibrio químico entre los estados sólido y disuelto de un compuesto en la saturación.
Kps significa "producto de solubilidad" o "equilibrio de solubilidad". Es la constante de equilibrio de la
reacción en la que una sal sólida se disuelve para dar sus iones constituyentes en solución.
Disolución. En química, una disolución (del latín disolutio), también llamada solución, es una mezcla
homogénea a nivel molecular o ionico de dos o más sustancias que no reaccionan entre sí, cuyos
componentes se encuentran en proporción que varía entre ciertos límites.
Electrolito. Un electrolito o electrólito es cualquier sustancia que contiene iones libres, los que se
comportan como un medio conductor eléctrico. Debido a que generalmente consisten de iones en
solución, los electrólitos también son conocidos como soluciones iónicas, pero también son posibles
electrolitos fundidos y electrolitos sólidos.
Efecto de ión común. El efecto ion común se basa en el producto de solubilidad (Kps) según el cual,
para disminuir la solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la concentración de uno
de los iones que forman el precipitado, la concentración del otro debe disminuir para que el Kps
permanezca constante, a una temperatura determinada. Este efecto es el que permite reducir la
solubilidad de muchos precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion, usando exceso de agente
precipitante.
Hidrólisis. Se llama hidrólisis (del griego: ὕδωρ (hudōr), agua; y λύσις lisis), pérdida o disociación) a
una reacción ácido-base entre una sustancia, típicamente una sal, y el agua. Esta reacción es importante
por el gran número de contextos en los que el agua actúa como disolvente. También se aplica a algunas
reacciones ácido-base en las que participa el agua y se rompe un enlace covalente
Indicador. Un indicador es una sustancia que siendo ácidos o bases débiles al añadirse a una muestra
sobre la que se desea realizar el análisis, se produce un cambio químico que es apreciable, generalmente,
un cambio de color; esto ocurre porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al
ionizarse.
pH. El pH (potencial de óxido de carbono) es una medida de la acidez o alcalinidad de una solución. El pH
indica la concentración de iones hidronio [H3O+] presentes en determinadas sustancias. La sigla significa
clrofila de hidrógeno" (pondas ondas Hydrogenii o potentia Hydrogenii; del latín pandos, n. = peso masa
de oxigeno activo; potentia, f. = potencia; hydrogenium, n. = hidrógeno). Este término fue acuñado por el
químico danés Sørensen, quien lo definió como el ph compuesto por axigeno] negativo de base 10 de la
actividad de los iones hidrógeno.
Producto iónico del agua, Kw. Es el producto de [H3O+] y [OH-] en agua pura o en una disolución acuosa.
Este producto tiene un único valor que depende solo de la temperatura, a 25° C K w = 1,0 x 10-14.
Punto de equivalencia. El punto de equivalencia o punto estequiométrico, de una reacción química se
produce durante una valoración química cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es
equivalente estequiométricamente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra,
es decir reacciona exactamente con ella.
Solubilidad. La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una determinada sustancia
(soluto) en un determinado medio (solvente); implícitamente se corresponde con la máxima cantidad de
soluto disuelto en una dada cantidad de solvente a una temperatura fija y en dicho caso se establece que
la solución está saturada. Su concentración puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o
también en porcentaje de soluto (m(g)/100 mL) .
Titulación. La palabra "titulación" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripción o título. La
palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. Una titulación o valoración es, por
definición, la determinación del grado o concentración de una disolución con respecto a agua con pH 7
(que es el pH del H2O pura en condiciones estándar).

Ejercicios resueltos

El pH de las soluciones acuosas

p es un operador matemático que significa –log. Su utilidad consiste en nuestro caso en expresar
concentraciones de ácidos bajo una forma numérica más simple y práctica.

Teniendo en cuenta que


pH = - log  H+ 
puede calcularse conociendo la concentración molar en H+ de soluciones de ácidos.
Si se tiene una solución de H2SO4 que tiene una concentración 0,05 M, sabiendo que disocia en:

H2SO4 ⇄ 2 H+ + SO42-

a partir de un mol de H2SO4 se obtienen 2 moles de H+, por lo tanto, a partir de una solución 0,05 M de
ácido se obtendrá una concentración del doble en H+. Su pH será.

pH = - log H+ = - log (2 . 0,05) = - log 0,1 = 1

Si desea calcular pH de soluciones de bases, aquí no se sabe en forma directa la  H+. Debemos recurrir a
la expresión de disociación del agua o autoprotólisis del agua, en donde:

H2O ⇄ H+ + OH-

El sistema, representado por una doble flecha, expresa un equilibrio entre moléculas de agua y sus iones.
Este equilibrio es dinámico, no estático. En forma permanente moléculas de agua disocian (hacia la
derecha) a la vez que iones H+ y OH- se asocian para formar moléculas de agua (hacia la izquierda).
Se sabe que a 25 ºC, la concentración de iones H+ y OH- es de 1 . 10-7 M respectivamente, lo que indica
que muy pocas moléculas de agua estarán disociadas (una de cada 500 millones aprox.), pero las
suficientes como para poder contarlas.

El producto de las concentraciones molares de estos iones se define como producto iónico del agua, Kw.
Este valor es constante a esa temperatura.

Kw =  H+ .  OH-

10-7 . 10-7 = 1 . 10-14


Si ahora operamos con logaritmos sobre esta expresión se obtiene:
 H+ .  OH- = 1 . 10-14
log ( H+ .  OH-) = log (1 . 10-14)
log  H+ + log  OH-) = log 10-14 = -14
multiplicando por -1:

- ( log  H+ + log  OH- ) = - ( -14)


- log  H+ - log  OH- ) = 14
como p = -log :

pH + pOH = 14
De este modo en una solución de un hidróxido podemos calcular primero el pOH conociendo la
concentración molar de oxidrilos y luego calcular el pH por diferencia con 14.

2. Si se cuenta con una solución de NaOH 1,2 . 10-4 M, ¿qué pH tendrá?

La disociación de la base en agua es:

NaOH ⇄ Na+ + OH-

Por cada mol de NaOH se obtiene un mol de OH-. Entonces por cada 1,2 . 10-4 M en NaOH, tendremos
una concentración de 1,2 . 10-4 M en OH-. El pOH será:

pOH = - log  OH- = - log (1,2 . 10-4) = 3,92

como pH + pOH = 14, el pH será:

pH = 14 - pOH = 14 - 3,92 = 10,08

Algunas observaciones acerca de la escala de pH

 Se piensa que la escala de pH va de 0 a 14. No es así. Supongamos que contamos con una
solución concentrada de HCl, que es 3 M. Su pH será:

pH = - log  H+ = - log 3 = - 0,48

El pH es inferior a cero. Lo mismo ocurre con soluciones fuertemente alcalinas, por ejemplo la de la soda
cáustica concentrada. En este caso el pH será superior a 14.

 Así como existe una escala de pH, hay otra de pOH igual pero vista al reverso:
 Esto significa que en una solución ácida tendremos tanto pH como pOH, o sea, tanto H+ como OH-.
¿De dónde provendrán estos iones OH-? En una solución de HCl por ejemplo, habrá iones H+ y Cl-
provenientes de la ionización del ácido:

HCl ⇄ H+ + Cl-
Por otro lado, la solución es acuosa, por lo que habrá también ionización de moléculas de agua:

H2O ⇄ H+ + OH-

Es decir: en la solución del ácido habrá: H+, Cl-, OH- y H2O sin ionizarse. Siendo una solución ácida habrá
mucha mayor cantidad de H+ que de OH-. Para soluciones de pH neutro y por encima de 7, estas
relaciones serán:

Soluciones ácidas:  H+   OH-


Soluciones neutras:  H+ =  OH-
Soluciones básicas:  OH-   H+

Debe tenerse en cuenta que el producto de ambas concentraciones debe dar 10 -14. Puede calcularse
cuanto OH- habrá utilizando el producto iónico del agua cuando se conoce la molaridad en H +.
Como Kw =  H+ .  OH- = 1 . 10-14
 OH- = Kw /  H+

Ácidos débiles

La mayoría de las sustancias que son ácidas en agua son realmente ácidos débiles. Porque los ácidos
débiles disocian solamente parcialmente en la solución acuosa, un equilibrio se forma entre el ácido y sus
iones. El equilibrio de la ionización se da por la siguiente expresión:

HX(aq) ⇄H + (ac) +X - (ac)

Sin embargo, tenga presente que "antes de la disociación " nunca existe realmente, la solución está
siempre en el equilibrio.

El estado de la izquierda es teórico. La constante de equilibrio es entonces:

K a = [ H + ] [X - ]
[ HX ]

De aquí algunos de K los valores para los ácidos débiles comunes.

Cuanto más pequeño es el valor de Ka, más débil es el ácido. Ácidos más débiles disocian menos (
[H+] es más pequeño comparado con [HX]) y por lo tanto tienen un efecto menos drástico en el pH.
PUNTO DE ÉNFASIS: No confunda un ácido débil con un ácido diluido. Un ácido débil tiene una
Ka pequeña a , y un ácido diluido tiene una concentración baja. Es posible tener un ácido diluido, fuerte o un
ácido concentrado, débil.

3. Calcule el pH de una solución 0,10 M del ácido acético. De la tabla tenemos Ka = 1,8x 10 -5 .

Escriba el equilibrio iónico para el ácido acético:

HC2H3O2 (ac) ⇄ H+ (ac) + C2H3O2 - (ac)

los datos: HC2H3O2 (aq) ⇄ H + (aq) + C2H3O2 - (aq)


HC2H3O2 H+ C2H3O2 -
INICIAL Los 0.10M 0 0
CAMBIO -xM +xM +xM
EQUILIBRIO (0,10 - x) M x M xM

Substituya las concentraciones del equilibrio en la expresión de la constante de equilibrio:


La expresión constante de equilibrio es:

K a = { [H+][C2H3O2 - ] / [HC2H3O2 ]} = ((x)(x)/ 0,10 - x)) = 1,8 x10 -5

Esta ecuación tiene solamente una incógnita y se puede solucionar usando el fórmula cuadrática. Sin
embargo, podemos hacer cosas de forma más fácil:

Puesto que el valor de Ka es absolutamente pequeño, podemos conjeturar que el valor de x será muy
pequeño (p.e solamente que una porción pequeña del HC 2 H 3 O 2 disocia realmente). Si asumimos
que x es mucho más pequeño (menos que 5%) que la concentración inicial del ácido, podemos evitar de
usar el fórmula cuadrática, porque cuando un número pequeño se resta de uno mucho más grande, la
respuesta será aproximadamente el más grande. La ecuación se convierte:

1,8 x 10 -5 = { (x)(x) / 0,10 )


y x = 1,3 x 10 -3 M = [ H + ] , que es menos que 5% de los 0.10M, la concentración inicial del ácido.

Ahora encontramos el pH:

pH = - log (1,3 x 10 -3 M)

pH = 2,89

4. Calcule el porcentaje de moléculas del HF ionizadas en una solución del HF de 0,10 M. La Ka para el HF
es 6,8 x 10 -4 .

Ecuación de la ionización:

HF (ac) ⇄ H + (ac) + F - (ac)


HF H+ F-
INICIAL Los 0,10M 0 0
CAMBIO -xM +xM +xM
EQUILIBRIO (0,10 - x )m x M xM

Expresión constante de equilibrio:

K a = { [H+][F-] / [HF]} = {(x)(x)/ (0,10 - x) } = 6,8x 10 -4

Solucione la ecuación, si se asume que x<< 0.10:

6,8 x 10 -4 = { x2 / 0,10} donde x = 8,2 x 10 -3 M

Sin embargo, {8,2 x 10 -3 M / los 0,1 M} x 100 = 8,2%, lo cual es mayor que 5% de la concentración inicial
del ácido, así que x no es << 0,10M!

Uso de la ecuación cuadrática:

6,8 x 10 -4 = { x2 / (0,10 - x) }

x 2 + (6,8 x 10 -4 ) x - 6,8 x 10 -5 = 0

x = 7,9 x 10 -3 M = [H+ ]

Por lo tanto, por ciento de ionización = { [ionizado] / [inicial] } x 100 :

{7,9 x 10 -3 M / los 0.10M } x100 = 7,9%

5. Calcular el pH y el grado de disociación de una disolución de ácido fórmico de concentración 0,2 mol/L,
a 298 K. Dato: Ka = 1,77.10-4
HCOOH (ac) + H20 ⇄ H3O+(ac) + HCOO-(ac)
Estado inicial: 0,2 mol/L 0 0
Equilibrio: 0,2 – X X X

c( HCOO ).c( H 3O  ) X2
Ka = = 1,77. 10 =
-4
c( HCOOH ) 0,2  X
Si el ácido es débil, la X es muy pequeña y puede despreciarse frente al 0,2. Así,
X = 1,77.0,2.10 4 = 0,595. 10-2
c (H3O+) = 5,95. 10-3 mol/L
pH = - log (5,95. 10-3 )
pH = 2,22
n(dis ) X
El grado de disociación se define como:   o
= = 0,0297
n 0,2

6. Se tiene una mezcla de ácido acético de concentración 0,7 mol/L y acetato de sodio de concentración
0,6 mol/L, siendo la Ka 1,85.10-5 a 298 K, calcular el pH de la mezcla.
CH3COOH (ac) + H20 ⇄ CH3COO- + H3O+
Estado inicial 0,7 0,6
Estado de equilibrio 0,7 – X 0,6 + X X
(0,6  X )( X )
Ka = 1,85.10-5 =
(0,7  X )
El valor de X es pequeño ya que se trata de un ácido débil y puede despreciarse en la suma y resta.
0,6 X
1,85.10-5 =
0,7
X = 2,2.10-5 mol/L = c (H3O+)
pH = - log 2,2.10-5
pH = 4,66

El pH de la mezcla es de 4,66. Una disolución que solo contenga al ácido acético a esa misma
concentración tendría el siguiente valor de pH:
CH3COOH (ac) + H20 = CH3COO- + H3O+
Estado inicial 0,7 0
Estado de equilibrio 0,7 – X X X

X2
Ka = 1,85.10-5 =
0,7  X

X = 3,59.10-3 = c (H3O+)
pH = - log 3,59.10-3
pH = 2,44
Como se observa, la presencia de la sal con un ión común reduce la disociación del ácido disminuyendo la
c (H3O+) y aumentando el pH.
La mezcla formada contiene cantidades apreciables de moléculas del ácido (reserva ácida) y de la base
conjugada (reserva básica) que le permite neutralizar pequeñas cantidades de ácidos o bases fuertes,
manteniendo el pH constante. Debido a esta propiedad, reciben el nombre de soluciones reguladoras o
buffers.
Si se añade HCl a la mezcla del ejemplo anterior, actúa la reserva básica y:

CH3COO- (ac) + H + (ac) = CH3COOH (ac)

Si se añade una base fuerte como el NaOH, actúa la reserva ácida y:

CH3COOH (ac) + OH- (ac) = CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

Dadas las concentraciones relativamente grandes del ácido acético y el ión acetato esta neutralización
ocurre sin afectar apreciablemente estas concentraciones, por lo que el pH se mantiene prácticamente
constante. Estas soluciones encuentran gran aplicación e todos los procesos en los que es necesario
mantener un valor dado de pH.

7. Calcular la solubilidad del cloruro de plata a 298 K (a) en agua pura; (b) en una solución de cloruro de
sodio de concentración 0,01 mol/L.
a Sea “s” la solubilidad del cloruro de lata en agua ura, expresada en mol/L. De acuerdo con la
estequiometría del com uesto, si se disuelven “s” moles de cloruro de lata or litro, se roducirán “s”
moles or litro del ion lata y “s” moles or litro del ion cloruro.
En la expresión de la Kps:
Kps = (s)(s) 1,78.10-10 = s2
s = 1,33.10-5 mol/L
b Sea “s’” la solubilidad del cloruro de lata en la solución que contiene también cloruro de sodio. En el
equilibrio se tendrá:
AgCl (s) ⇾ Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Cl (ac) proveniente del NaCl
-

Si se disuelven “s’” mol/L de g l: s’ s’ + 0,01


s s’ s’ + ,
1,78.10-10 s’ s’+ ,
Y como el valor de s’ es muy equeño, se uede des reciar frente al , ,
1,78.10-10 , s’
s’ , . -8 mol/L

Comparando ambos valores puede concluirse que la solubilidad del AgCl se ve afectada por la presencia
del NaCl. Debido al efecto del ión común, se ve favorecida la formación del sólido por lo que la solubilidad
en la solución de NaCl es menor que en agua pura.
En el ejemplo explicado, la estequiometria del compuesto es 1:1 pero hay muchos casos de sales con
estequiometría más compleja y esto debe tenerse en cuenta al expresar su Kps.

8. Ejemplo:
Ca3(PO4)2 ⇄ 3 Ca2+ (ac) + 2PO42- (ac)
Kps = c3(Ca2+).c2(PO42- )

Y si “s” es la solubilidad de esta sal en agua ura, al disolverse “s” moles or litro de la sal, a arecerán “ s”
moles or litro del ion calcio y “ s” del ion cloruro. sí;
Kps = (3s)3 (2s)2 = (27s3) (4s2)
Kps = 108 s5
Así, la relación entre la Kps y la solubilidad debe establecerse para cada caso particular, teniendo en
cuenta la estequiometría del compuesto.

Problemas

1. Explique la diferencia entre un electrolito fuerte y uno débil. Indique un experimento que permita
diferenciarlos.

2. Se disuelven 5,15 g de HClO4 (s) (ac fuerte) en 0,250 l de una solución 0,15M en HClO 4. Suponiendo
que el volumen de la disolución no varía al agregar el sólido, calcular [H3O+] y [ClO4-].
Solución: 0,355 M

3. Calcule el pH de cada una de las siguientes soluciones:


a) 1,50 x 10-5 M de HCl
b) 0,030 M de NaOH
c) 0,030 M de Ba(OH)2
Solución: a) 4,82 b) 12,48 c) 12,78

4. Ordene los siguientes ácidos, según su fuerza ácida en medio acuoso.


Ácido Ka
HIO3 1,6 x 10-3
H3CCOOH 1,8 x 10-5
HCOOH 1,7 x 10-4
HCN 4,8 x 10-10
HF 6,7 x 10-4
HClO 3,0 x 10-8

5. Determine la concentración de partida del ácido o de la bases, para cada una de las siguientes
soluciones:
a) Ácido acético, pH = 3 Ka(HOAc) = 1,8 x 10-5
b) Amoníaco, pH = 10 Kb(NH3) = 1,8 x 10-5
Solución: a) [HOAc]o = 5,56 x 10-2 ; b) [NH3] O = 6,56 x 10-4 M

6. Para las siguientes especies químicas indique cuál es su par conjugado y ubique a ambas en la
siguiente tabla:
Ácido conjugado Base conjugada
H2SO4 _______________ _____________
CO3= _______________ _____________
NH3 _______________ _____________
H3O+ _______________ _____________
OH- _______________ _____________

7. Desarrolle lo siguiente:
a) Escriba la ecuación para la reacción entre cada uno de los siguientes pares ácido-base:
H2S(ac) + CO32-(ac) y F-(ac) + NH4+(ac)
b) Conociendo que las constantes de disociación ácida (Ka) tienen los siguientes valores:
H2 S 1,0 x 10-7
HCO3- 4,7 x 10-11
HF 7,0 x 10-4
NH4+ 5,7 x 10-10
Prediga si los equilibrios señalados en (a) favorecerán a los reaccionantes o a los productos.

8. a) Una solución de NH4+ 0,25 M produce una [H3O+] = 1,2 x 10-5M.


Calcule el pH de la solución.
b) Determine la concentración de HCl (Ka» 1) que producirá un pH igual al anterior. Explique la diferencia
(si la hay) entre las concentraciones iniciales de ambos ácidos.
Solución: a) 4,291 b) 1,2 x 10-5

9. Si se prepara una solución 0,10 M de HNO2


a) ¿Cuál es la concentración de H3O+, NO2- y HNO2 en esta disolución?
b) Calcule el pH de la solución.
La constante de ionización del HNO2 es 1,5 x 10-4.
Solución: b) 2,42

10. Calcule la constante de ionización para los siguientes ácidos monopróticos a partir de los datos dados a
continuación:
a) HA: Concentración = 0,04 M pH = 5,22
b) HB: Grado de disociación = 0,05 pH = 2,88
Solución: a) 9,1 x 10-10; b) 6,8 x 10-5

11. Si 10,0 ml de una solución 1,0 M de ácido acético se diluyen a 1,0 lit., ¿cuál es la concentración de ion
H3O+ en la solución final? Ka (HOAc) = 1,8 x 10-5
Solución: 4,2 x 10-4M
12. Usted se encuentra en un laboratorio y necesita realizar unos ensayos con ciertos microorganismos,
pero estos microorganismos deben conservarse en una solución de pH 4,80 Si en su laboratorio dispone
de un balón aforado de 500 ml, de una solución de ácido acético 0,1 M y de una solución de hidróxido de
sodio 0,1 M ¿Qué mezcla de estos reactivos utilizaría para garantizar las condiciones necesarias para
realizar sus ensayos?
Ka del CH3COOH  1,8 x 105
Nota: Considere que todas las aproximaciones se cumplen y que los volúmenes son aditivos.
Solución:: 173,6 ml de solución de hidróxido de sodio y 326,4 ml de solución de ácido acético.

13. En una pequeña laguna al norte del Estado Monagas se derramaron 20.000 litros de NH3 de
concentración 1 M y posteriormente 10.000 litros de HCl 1 M, si el volumen de agua de la laguna antes
de los derrames era de 1.000.000 litros, Calcule: a) pH M agua de la Laguna antes de que ocurriera el
derrame de HCl . b) pH después M derrame de HCl. Nota: Considere que todas las aproximaciones se
cumplen y que los volúmenes son aditivos.
Kb del NH3  1,8 x 105
Solución: a) 10,77 b) 9,26

14. La constante de disociación del ácido ciánico (HCNO) es 1,2 x 10 -4. ¿Qué concentración del ácido
necesitaremos para obtener una solución de pH = 2,65?
Solución: 4,4 x 10-2 M

15. Dados 0,5 lts de solución 0,1 M de ácido acético, ¿hasta qué volumen es necesario diluirlo de modo
que la concentración de H3O+ sea 5 x 10-4M?
5
Ka del ácido acético = 1,8 x 10
Solución: 3,5 lts

16. Si 0,18 moles de NH4Cl se disuelven en un litro de solución 0,1M en NH3, ¿cuál es la concentración de
ion oxhidrilo (hidróxido) en la solución? Kb(NH3)= 1,8 x 10-5
Solución: 10-5M

17. Si se disuelven 8,2 g de acetato de sodio en 100 ml de ácido acético 0,1 M, ¿cuál será la concentración
de ion H3O+ resultante?
5
Ka del ácido acético = 1,8 x 10
Solución: 1,8 x 10-6 M
18. Calcule el pOH de una solución obtenida mezclando 50 ml de NH4Cl 2 M con 30 ml de NH3 6 M.
Solución: 4,49

19. Se dispone de una disolución 0,100 M de un ácido cuyo pKa = 2,89 ¿qué cantidad, en moles, de sal
sódica de ese ácido deberá agregarse a 100 ml de esa solución si se desea obtener un buffer de pH = 3,0?
Solución: 0,0129 moles

20. Se tienen 500 ml de una solución buffer 0,2 M en ácido acético y 0,2 M en acetato de sodio ¿Qué
variaciones de pH sufrirá dicha solución al agregar:
a) 10 ml de solución 0,1M de HCl?
b) 10 ml de solución 0,1M de NaOH?
5
Ka del ácido acético = 1,8 x 10
Solución: a) -0,01; b) 0,01
21. En una solución 0,01 M el NaCN está 4% hidrolizado. Calcule la constante de ionización del HCN.
Solución: 6 x 10-10

22. Se tiene un litro de solución 0,1 M de una base débil cuyo pH es 10,48.
a) Calcule la constante de disociación de la base.
b) Determine las concentraciones de todas las especies presentes en el equilibrio después de añadir 0,1
mol de NaOH (considere que el incremento de volumen por adición del NaOH es despreciable).
Solución: a) 9,1 x 10 7 b) [Acido conjugado de la base] = 9 x 107 M ; [Base]  0,1 M
[ OH ]  0,1 M; [ H 3O  ] = 1 x 1013 M

23. Se mezclan 600 ml de una disolución 1,0 M de un cloruro de alquilamonio (RNH 3Cl) con 400 ml de una
solución 1,0 M de hidróxido de sodio.
a) Calcule el pH de la solución resultante.
b) ¿Cuál es el nuevo pH si a la solución anterior se le agregan 0,02 mol de ácido clorhídrico? Considere
que no ocurre variación del volumen original al agregar el HCl. Kb(RNH2) = 1 x 10-6
Solución: a) 8,30; b) 8,24

24. a) Calcular el pH de una solución que resulta de mezclar 300 ml de una solución 1,0M de ácido
propiónico (EtCOOH) con 200 ml de una solución 1,0M de hidróxido de potasio.
b) Calcule el nuevo pH cuando a la solución anterior se le agrega 0,02 mol de ácido nítrico (Ka»1)
(considere que el volumen inicial no se altera al agregar el ácido nítrico) Ka(EtCOOH) = 1 x 10-5
Solución: a) 5,30; b) 5,18

25. Se mezclan 400 ml de una solución 0,15 M de ácido hipobromoso con 600 ml de una solución 0.10 M
de hidróxido de sodio: Ka(HBrO) = 2 x 10-9.
a) Calcular las concentraciones de HBrO, BrO-, H3O+ y el pH de la solución resultante, asumiendo que los
volúmenes son aditivos.
c) Si Ud. dispone de los siguientes indicadores:

Indicador Ka
Timolftaleina 1 x 10-11
Fenolftaleina 1 x 10-9
Tornasol 1 x 10-7
Rojo Congo 1 x 10-4
Violeta de metilo 1 x 10-1

¿Cuál de ellos utilizaría para acotar con la mejor aproximación el pH de la solución?


Solución: a) pH = 10,7

26. Se mezclan 200 ml de una solución 0,15 M de ácido cianhídrico con 300 ml de una solución 0.10M de
hidróxido de potasio. Ka(HCN) = 4,0 x 10-10
a) Calcule el pH de la solución resultante.
b) Si Ud. dispone de los siguientes indicadores:

Indicador Ka
Amarillo de Metilo 5 x 10-4
Rojo de Metilo 1 x 10-5
Azul de bromotimol 1 x 10-7
Fenoltaleina 1 x 10-9
Amarillo de alizarina 1 x 10-11

¿Cuál de ellos utilizaría para acotar con la mejor aproximación el pH de la solución?


Solución: a) 11,08

27. ¿Cuál es la concentración de ion OH- en una solución que se prepara mezclando 0,18 moles de NH 3 y
0,01 mol de HCl, diluidos a 1 litro?
Solución: 3,06 x 10-4 M

28. Calcule el pH de la solución resultante en cada una de las siguientes reacciones ácido-base:
a) 25,0 ml de HNO3 0,20M + 25,0 ml de KOH 0,20M
b) 35,0 ml de HCl 0,10M + 35,0 ml de NH3 0,10M
c) 20,0 ml de HOAc 0,25M + 10,0 ml de NaOH 0,5M
Solución: a) 7,0; b) 5,3; c) 9,0
29. La solubilidad del BaSO4 en agua es de 1 x 10-5 M. ¿Cuál es su solubilidad en una solución 0,1 M de
K2SO4?
Solución: 1 x 10-9 M

30. Sabiendo que la Kps del Mg(OH)2 a 25° es de 8,9 x 10-12, calcular cuántos gramos de hidróxido de
magnesio se disuelven en 1 litro de agua.
Pesos atómicos: Mg = 24,3 O = 16 H=1
-4
Solución: 75,8 x 10 g/l

31. ¿Cuántos gramos de PbBr2 se disolverán en: a) 200 ml de solución 0,10M de KBr y b) 200 ml de una
solución 0,10M de MgBr2.
Kps(PbBr2)= 5 x 10-6.
Pesos atómicos: Pb = 207; Br = 79,9
Solución: a) 3,7 x 10-2 g; b) 9,2 x 10-3 g.

32. Se añade Na2SO4 lentamente a una solución 0,10M en Ba2+ y 0,10M en Ca2+.
Kps(BaSO4)= 1 x 10-10; Kps(CaSO4)= 2,4 x 10-5.
a) ¿Qué sulfato precipita primero?
b) Calcule la concentración de ion Ba2+ cuando se inicia la precipitación del CaSO4.
Solución: 4,2 x 10-7M

33. ¿Cuál es la máxima concentración de ion calcio que está presente en un litro de solución que contiene
3,00 moles de ion fluoruro?
Kps(CaF2)= 4 x 10-11
Solución: 4,4 x 10-12M

34. a) A 100,0 ml de una solución que es 0,02 M en ácido clorhídrico, HCl , se añaden unas cuantas gotas
de un indicador ácido-básico HIn .
Diga y justifique el color que adquiere dicha solución.
b) Posteriormente, a la solución anterior se le añaden 100,0 ml de solución 0,02 M en RNH 2 . Diga y
justifique el color que adquiere esta nueva solución.
Datos: Kb de RNH 2  1 x 10 6 K InH  1 x 10 5
Nota: El indicador es de color azul en su forma ácida y de color amarillo en su forma básica. Desprecie la
variación de volumen por la adición del indicador.
Solución: a) Azul b) Verde.

35. Dadas las siguientes curvas de titulación:

a) Diga y explique qué tipo de sustancia (ácido, base; fuerte o débil) fue titulada de acuerdo a cada curva.
b) Para la titulación correspondiente a la curva A se sabe que se colocó, inicialmente, 25,0 ml de la
sustancia a titular y que después de añadir 20,0 ml del titulante el pH se hizo igual a 1,56. Calcule la
molaridad del titulante.
Solución: a) Curva A: ácido fuerte; Curva B: ácido débil. b) 0,12 M

36. A un litro de solución que contiene 1 mol de NH3 y 2 moles de NH4Cl se añade MgCl2. ¿Cuál es la
concentración máxima de ion Mg2+ que no producirá la precipitación del Mg(OH)2?
5
Kb del NH 3 = 1,8 x 10 Kps(Mg(OH)2)= 9 x 10-12
Solución: 0,11M

37. El yodato de plomo, Pb(IO3)2, es una sal escasamente soluble cuyo producto de solubilidad es 2,6 x
10-13. A 35 ml de una solución de Pb(NO3)2 0,15M se le agregan 15 ml de una solución de KIO 3 0.8M y
se forma un precipitado de Pb(IO3)2. ¿Cuáles son las concentraciones de IO3- y de Pb2+ que quedan en
la solución?
Solución: 2,9 x 10-10; 0,030M

38. Si mezclamos 40,0 ml de NH3 1,5M con 10,0 ml de CaCl2 0,10M ¿precipitará Ca(OH)2?
Explique su respuesta mediante cálculos.
Kps(Ca(OH)2) = 1,3 x 10-6; Kb(NH3)= 1,8 x 10-5.
Solución: No precipita
39. Calcule cuántos gramos de Ca(ClO)2 deben disolverse en suficiente agua para obtener 200 ml de
solución cuyo pH sea 8,276. Ka(HClO)= 3,3 x 10 -8
Pesos atómicos: Ca = 40; Cl = 35,5; O = 16.
-4
Solución: 1,954 x 10 g.

40. Se titulan 90 ml de un ácido monoprótico débil con una solución de KOH 0,10 M. Cuando se alcanza el
punto de equivalencia se han gastado 30 ml de base y el pH es 9,0. a) Calcule la concentración inicial del
ácido. b) Calcule la constante de disociación del ácido. Kb(KOH)»1
Solución: a) 0,033 M; b) 2,5 x 10-6

41. En la titulación de 15 ml de HOAc (ácido acético) se gastaron 35 ml de solución 0,2 M en KOH para
alcanzar el punto final. a) Calcule el pH en el punto final. b) Calcule el pH después de agregar en total 45
ml de KOH. Ka(HOAc)= 1,8 x 10-5
Solución: a) 8,950; b) 12,522

42. La amina R3N tiene una Kb= 2 x 10-5. Si 100 ml de solución de la base alcanzan el punto de
equivalencia con 50 ml de una solución 0,2M en HCl (Ka»1) determine el pH: a) Cuando no se ha añadido
nada del ácido. b) Cuando se han añadido 20 ml de HCl. c) En el punto de equivalencia. d) Cuando se ha
añadido un total de 60 ml de HCl 0,2M.
Solución: a) 11,15; b) 9,49; c) 5,24; d) 1,90

43. Se prepara una solución disolviendo 0,20 moles de NaCN en suficiente agua para 1 litro de solución: a)
Calcule el pH. b) Se agrega HCl (sin variación apreciable de volumen) a la solución anterior hasta que el
pH sea 9,60. ¿Cuántos moles de HCl se agregaron? Ka(HCN)= 4,8 x 10-10
Solución: a) 11,31; b) 0,068 moles

44. Se disuelven 0,22 moles del ácido débil HX en 100 ml de KOH 0,2M sin cambio apreciable de volumen.
La concentración de iones hidronio en la solución final es igual a 1 x 10-5M. Calcule la Ka del ácido HX.
Solución: 1 x 10-6

45. Se hacen reaccionar 50 ml de solución 0,1M en NH3 con una solución de HNO3(ácido fuerte). Halle el
pH después de agregar: a) 50 ml de HNO3 0,05M. b) 150 ml de HNO3 0,05M. Kb(NH3)= 1,8 x 10-5
Solución: a) 9,26; b) 1,90

46. Se mezcla 1.0 litro de una solución 0,002M en Ca(OH)2 con 1,0 litro de una solución 0,01M en MgSO4
(ambos, electrólitos fuertes). a) Determine si habrá formación de algún precipitado. b) calcule las
concentraciones de todos los iones presentes en la mezcla final. Kps(CaSO 4)= 2,5 x 10-5
Kps(Mg(OH)2)= 1,8 x 10-11.
Solución: b)  Ca 2  = 1 x 10 3 M ; [ SO 4  = 5 x 10 3 M
[ Mg 2  = 1 x 10 3 M ; [ OH   = 1, 34 x 10 4 M

47. En la titulación de 15 ml de C2H5COOH se gastaron 35 ml de solución 0,2M en KOH para alcanzar el


punto final.
a) Calcule el pH en el punto de equivalencia
b) Calcule el pH después de agregar 45 ml de KOH. Ka (C2H5COOH) = 1 x 10 -6
Solución: a) 9,573 b) 12,523

48. Sea el siguiente equilibrio:


Mg(OH)2(s) Mg+2 (ac) + 2OH-(ac) Kps = 1x10-11
Si usted quisiera depositar la mayor cantidad posible de Mg(OH)2 y dispone de igual número de
moles de NaCN (electrolito fuerte) y de la base RNH2 (R es un radical orgánico), explique cuál de las dos
sustancias, NaCN o RNH2, agregaría a la solución donde están los iones Mg+2 y OH-.
Ka(HCN) = 4 x 10-10 Kb(RNH2) = 1 x 10-6

49. Se mezclan 40 ml de una solución de KOH 0,1 M y 60 ml de una solución 0,1 M en ácido hipobromoso
(HBrO). Calcular:
a) El pH de la solución resultante, sabiendo que la Ka del HBrO es 2 x 10-9.
b) El nuevo pH de la solución después de agregar 20 ml más de KOH 0,1 M.
Solución: a) 9,00 b) 10,60

50. Sabiendo que Kps Ag(OAc) = 2 x 10-3 y Ka (HOAc) = 2 x 10-5 calcular el pH de una solución de
Na(OAc) cuando le agregamos una solución de AgNO3 (sal soluble)
hasta que precipita AgOAc y la [Ag+] = 0,01M
Solución: 9,00

51. a) El rojo congo es un indicador ácido base cuya Ka = 1 x 10 -4, su forma ácida es azul y la alcalina es
roja.
¿Qué color tendrá el indicador en una solución de pH = 1?, ¿pH = 4? y ¿pH = 10?
b) ¿Para cuál de las siguientes titulaciones sería más conveniente este indicador? Explique.
i) NaOH + HNO3
ii) NH4+ + NaOH
iii) NH3 + HBr (Ka >> 1)

52. Se tienen, por separado, dos soluciones de igual concentración C (moles/litro):


a) una de la amina RNH2 y b) otra de NaBrO (electrolito fuerte). Deduzca, sin llegar a efectuar el cálculo
numérico, puesto que no tiene el valor de C, cuál de las dos soluciones tiene mayor pH.
Datos: Kb (RNH2) = 1 x 10 -6
Ka (HBrO) = 2 x 10-9
Solución: La solución “b” tiene mayor H.

53. Explique cómo debe ser el pH (ácido, neutro o básico) en el punto de equivalencia de cada una de las
siguientes titulaciones ácido-base:
5
a) HNO3 (Ka >> 1) con NH3 ( Kb = 1,8 x 10
b) HF (Ka = 6,7 x 10 -4) con NaOH (Kb>>1)

54. En el laboratorio de Principios de Química un estudiante tomó cinco tubos de ensayo y colocó en cada
uno 5 ml de la misma solución. Al realizar las pruebas con un conjunto de indicadores obtuvo los siguientes
resultados:
TUBO INDICADOR COLOR DE LA SOLUCIÓN
1 Rojo de metilo Anaranjado
2 Azul de bromotimol Amarillo
3 Verde de bromocresol Verde-azul
4 Azul de bromofenol Azul
5 Rojo congo Rojo
Con la ayuda de la tabla de indicadores de esta guía, deduzca el intervalo de pH en el cual está la solución.
55. Se disuelven 6,1 g de ácido benzoico (C6H5COOH) en suficiente agua para preparar 250 ml de
solución.
a) Calcule el pH de la solución.
b) Posteriormente, a esta solución se le agregan 250 ml de solución de NaOH 0,16N. Calcule el nuevo pH.
c) A la mezcla anterior se le agregan 10 ml de solución 0,1N en HCl.
Datos: Ka C6H5COOH = 6,6 x 10-5 Kb NaOH>>1 KaHCl>>1
PA: C = 12 O = 16 H = 1
Solución: a) 2,44 b) 4,79 c) 4,74.

56. a) Calcule el pH en el punto de equivalencia, cuando se titulan 50 ml de solución de HCN 0,02N con
solución de hidróxido de sodio 0,1N.
b) Después que se alcanzó el punto de equivalencia, se agregaron otros 20 ml de hidróxido de sodio
0,1N. Calcule el nuevo valor de pH.
Ka HCN = 4 x 10-10 Kb NaOH>>1
Solución: a) 10,814 b) 12,398

57. Se tiene una solución de NaF (electrolito fuerte) a la cual se le agrega Ca(NO3)2 (electrolito fuerte)
hasta que precipita cierta cantidad de CaF2 y la concentración de iones Ca2+ es 1,6 x 10-8M.
Calcule el pH de la solución en este momento.
Datos: Kps(CaF2) = 1,6 x 10-10 Ka(HF) = 7 x 10-4
Solución: 8,08.

58. El Fe(OH)2 es una especie poco soluble en agua (Kps = 1x10 -15). Calcule las concentraciones de los
iones Fe+2 y OH- en la solución que resulta de mezclar 40 ml de solución 0,10 M en FeCl 2 con 60 ml de
otra 0,2 M en NaOH.
Solución: [OH  ] = 0,04 M; [Fe 2 ]  6, 25 x10 13 M

59. Se mezcla 1,0 litro de solución 0,030 M en Pb(NO 3)2 con 2 litros de solución 0,06 M en K2SO4.
¿Precipitará el PbSO4?. De ser así, Calcule las concentraciones de todos los iones presentes después de
la precipitación. Kps (PbSO4) = 1,8 x 10-8.
Solución: [SO 4 ] = 0,03 M ; [Pb 2 ] = 6,0 x 10 6 M ; [K  ] = 0,08 M ; [NO 3 ] = 0,02 M

60. Deseamos separar los iones S = y SO4= de una solución 0,1 M en sulfuro de sodio y 0,1 M en sulfato
de sodio, agregando a la solución nitrato de plomo (sal soluble) sin que haya variación apreciable del
volumen. (a)¿Cuál precipita primero entre el sulfuro y el sulfato de plomo?. (b)¿Cuál es la concentración
del primer ion precipitado cuando comienza precipitar el segundo?.
Kps (PbS) = 1 x 10-29 Kps (PbSO4) = 1,8 x 10-8.
Solución: a) Precipita en primer lugar el S  b) [S  ]  5,6 x 10 23

61. Las solubilidades de las siguientes sales en agua pura son:


MgC2O4 = 9,274 x 10-3 mol/l Ag2C2O4 = 1,401 x 10-4 mol/l.
Si se mezcla un litro de solución 2 M en nitrato de magnesio y 0,0002 M en nitrato de plata con un litro de
solución 0,0002 M en oxalato de sodio, ¿cuáles serán las concentraciones de las diferentes especies
iónicas en el equilibrio?.
Solución: [ Ag ]  1 x 104 M ; [Mg 2 ]  1 M ; [C2O42 ]  8,6 x 105 M

62. Explique cuál será más soluble en agua pura entre el carbonato de plata y el carbonato de bario.
Kps ( Ag 2CO3 ) = 8 x 10-12 Kps ( BaCO3 ) = 4,9 x 10-9.
Res: El Ag 2CO3 es más soluble que el BaCO3

63. Se añade lentamente nitrato de plata sólido a una solución de 0,001 M en cromato de sodio y 0,001 M
en cloruro de sodio. ¿Cuál sal precipita primero?
Kps (AgCl): 2,8x10-10 Kps (Ag2CrO4): 9 x 10-12.
Solución: El AgCl

64. Se preparan separadamente soluciones 0,1 M de las siguientes sustancias: formiato de


sodio(HCOONa), amoniaco(NH3), cloruro de amonio(NH4Cl) y cloruro de sodio(NaCl).
Calcule el pH de cada de estas soluciones:
Ka del HCOOH= 2,1 x 10-4
Kb del NH3= 1,8 x 10-5
Solución: 8,34; 11,13; 5,13; 7,00

65. Se titulan 60 ml de una solución acuosa que es 0,2 M en CH3CH2NH2 con una solución acuosa que es
0,3 M en HCl.
Determine, mediante cálculos, cuál de los siguientes indicadores es el más apropiado para detectar el
punto de equivalencia de esta titulación:

INDICADOR K HIn
Azul de Timol 1,0 x 10-2
p-nitrofenol 1,0 x 10-6
Timolftaleína 1,3 x 10-10
Kb del CH3CH2NH2= 5,6 x 10-4
Solución: p-nitrofenol

66. Se mezclan 20 ml de solución 0,32 M en Li2SO4(e.f.) con 80 ml de solución 0,16 M en NaF(e.f.).


a) Calcule las concentraciones molares de los iones F- y Li+ una vez que se alcanza el equilibrio en la
solución final.
b) Calcule la cantidad, en gramos, de LiF precipitado.
Kps del LiF = 5 x 10-3
Pesos atómicos: Li = 7; F= 19
Solución: a)[Li+]= [F-]= 0,0707 M b)0,149 gramos

67. Se tiene una solución acuosa que es 0,1 M en ácido clorhídrico (HCl) y 0,2 M en ácido nitroso (HNO 2).
a) Calcule la concentración molar de H3O+ aportada por el ácido nitroso y la concentración molar de H 3O+
aportada por el agua.
b) Calcule el pH de la solución.
Ka del HNO2= 4,5 x 10-4

Solución: a) H 3O 
HNO 2

= 9 x 10-4 M, H 3O 
H 2O
= 1 x 10-13 M, b) pH = 1,0

68. Se tienen dos litros de una solución acuosa que es Co molar en cloruro de trimetilamonio, (CH 3)3NHCl,
y cuyo grado de hidrólisis vale 2,236 x 10-5. Al añadir 3,2 moles de la misma sal a la solución anterior(sin
variación apreciable del volumen de la solución) el grado de hidrólisis se hace igual a 1,000 x 10-5.
a) Calcule Co.
b) Calcule el pH antes y después de la adición de los 3,2 moles de sal.
c) Calcule la constante de hidrólisis.
Nota: Asuma, si así lo cree conveniente, que  << 1
Solución: a) Co = 0,40 M b) pHinicial= 5,05; pHfinal= 4,70 c) Kh = 2 x 10-10

69. Se tienen 5 litros de una solución que es 0,2 M en CH3CH2COOH y 0,3 M en CH3CH2COONa.
a) Calcule el pH de la solución.
b) Explique y justifique, con las reacciones del caso, que le pasa a la solución anterior si le agregamos 0,01
moles de HCl
Ka del CH3CH2COOH = 1,4 x 10-5
Solución: a) 5,03

70. Al titular 25 ml de una solución acuosa de un ácido débil monoprótico 0,36 M con solución de NaOH
0,12 M se encuentra que el pH en el punto de equivalencia es 10,477.
Calcule la constante de ionización del ácido débil.
Solución: Ka = 1 x 10-8

71. Se mezclan 50 ml de una solución acuosa 0,2 M en HCl con 200 ml de una solución acuosa 0,2 M en
CH3COOH.
a) Calcule el pH de la solución resultante.
b) Calcule la concentración molar del anión acetato, CH3COO-, en la solución resultante. Ka del CH3COOH
= 1,8 x 10-5
Solución: a) pH = 1,398 b) [CH3COO-]= 7,2 x 10-5 M

72. Se titulan 25 ml de una base débil (RNH2) 0,20 M con solución de HCl 0,08 M.
a) Calcule el pH cuando se han agregado 31,25 ml del titulante.
b) Calcule el pH en el punto de equivalencia.
Kb de RNH2= 1 x 10-6
Solución: a) pH = 8,00 b) pH = 4,62

73. Se añade Ag2CrO4 sólido en agua formándose 2 litros de solución en la cual se establece el equilibrio
entre el sólido y sus iones.
Calcule la cantidad, en gramos, de K2CrO4(e.f.) que se debe añadir a la solución final a fin de que la
solubilidad del Ag2CrO4 tenga un valor igual a 8,66 x 10-6 M.
Pesos atómicos: O= 16; Cr = 52; K= 39 Kps del Ag2CrO4 = 9 x 10-12
Nota: Considere que no hay variación del volumen de la solución por la adición del K 2CrO4.
Solución: 11,64 gramos
74. Dadas las siguientes soluciones:
Solución A: 50 ml de ácido hipocloroso (HClO) 0,02 M
Solución B: 200 ml de hidróxido de sodio(NaOH) 0,005 M
a) Calcule el pH de la solución A y el pH de la solución B.
b) Calcule el pH después de mezclar las soluciones A y B.
Ka del HClO = 3,2 x 10-8
Solución: a) pH de A = 4,60; pH de B = 11,70 b) pH = 9,55

75. Se tienen dos litros de una disolución de un ácido débil HA cuyo porcentaje de ionización es 1%; al
añadir a dicha solución 0,2 moles de HCl (sin variación apreciable del volumen de solución) el porcentaje
de disociación del ácido débil se reduce a 0,03%.
a) Calcule la constante de ionización del ácido débil HA.
b) Calcule la concentración de iones hidronio aportada por el ácido débil cuando se encuentra presente el
HCl. Nota:  es despreciable frente a la unidad.
Solución: a) Ka = 3 x 10-5 b) [H3O+] = 9 x 10-5 M

76. Al titular 20,0 ml de solución de HCl con solución de NaOH se obtiene la siguiente curva de
titulación:

Calcule la molaridad inicial del HCl y la molaridad del titulante.


Solución: [HCl] o = 0,50 M [NaOH] o = 0,40 M

77.- Se agrega una pequeña cantidad de AgCl sólido en agua formándose un litro de una solución
insaturada en esa sal cuya concentración molar es desconocida.
Al agregarle un litro de solución 1,4 x 10 4 M en NaCl (e. f.) ocurre la precipitación de 3,4603 x 10 4
gramos de AgCl.
Calcule cual es la concentración molar de la solución insaturada de AgCl.
Datos:
Kps del AgCl = 2,8 x 10 10 ; Pesos atómicos: Cl = 35,5 Ag = 108
Nota: Considere que los volúmenes de las soluciones son aditivos.
Solución: 1,0 x 10 5 M

78. Se tiene una solución de ácido nitroso, HNO 2 , y una solución de hidróxido de sodio, NaOH , siendo
iguales sus molaridades.
Al mezclar un volumen igual a 3V de la solución de ácido nitroso con un volumen igual a V de la
solución de hidróxido de sodio, se encuentra que la solución resultante tiene un pH igual a 2,9914.
Calcule la Ka del ácido nitroso.
Nota: Considere que los volúmenes son aditivos y que todas las aproximaciones se cumplen.
Solución: 5,1 x 10 4

79. A 25,0 ml de una solución es "X" molar en NaOH se le añaden 75,0 ml de solución 0,40 molar en
HCl, quedando en exceso el ácido clorhídrico.
El exceso de HCl se neutraliza, en forma estequimétricamente equivalente, al agregar 100 ml de
solución de NH 3 , teniendo la solución final un pH de 5,278 .
Calcule la molaridad "X" de la solución de NaOH.
Dato: Kb del NH 3  1,8 x 10 5
Nota: Considere que los volúmenes son aditivos.
Solución: 0,8 M
80. Se quiere preparar 200 mililitros de una solución que contenga, solamente, CH 3 NH 3 Cl y cuyo
pH sea 5,728. Para ello se dispone de una solución acuosa que es 0,20 M en CH 3 NH 2 , y de otra
solución acuosa de ácido clorhídrico, HCl, cuya concentración es desconocida.
a) Cuál debe ser la concentración molar de la solución de ácido clorhídrico.
b) Que volumen, en mililitros, de la solución de ácido clorhídrico debe agregarse.
Nota: Considere que los volúmenes son aditivos.
Kb de CH 3 NH 2 = 4,4 x 10 4
Solución: a) 0,67 M b) 45,8 ml

81. En la valoración de una solución acuosa de un ácido débil monoprótico, HA, con solución de NaOH
0,12 M se obtiene la siguiente curva de titulación:

Determine el valor de la molaridad inicial del ácido


Ka de HA  1 x 10 5
Solución: 0,18 M

82. De la titulación de un ácido débil monoprótico, HA, con hidróxido de sodio se obtuvo:

Determine los valores de la concentración molar de la base, la concentración molar inicial del ácido y el
volumen inicial, en mililitros, del ácido que se colocó.
K a de HA  1 x 10 5
Nota: Considere que todas las aproximaciones se cumplen y que los volúmenes son aditivos.
Solución: [ NaOH  = 0,025 M; [ HA  = 0,10 M ; Va = 10,0 ml

83. Se titulan 25 ml de HCN 0.1 M con una solución de NaOH O,2 M. a) Calcule el pH para los
volúmenes, agregados de NaOH presentados en la tabla a 25 ºC.
Volumen de NaOH añadido (ml) pH
0,00
5,00
10,00
12,50
15,00

b) Trace la curva de titulación e indique el punto de equivalencia.


Ka del HCN  5 x1010
Solución: Debe ser respondida por el alumno.

84. Se titulan V1 mililitros de un ácido débil HA de concentración desconocida con solución 0,225 M en
NaOH obteniéndose la siguiente curva de titulación:

a) Determine la K a del ácido débil HA .


b) Determine el valor de V1 y el valor de la molaridad inicial del ácido débil.
Solución: a) 2,5 x 105 b) V1  25 ml ; HA o  0,36 M

85. A la temperatura de 25ºC se hace reaccionar 0,05 moles de H 2( g ) con 0,05 moles de F2( g )
generándose HF( g ) de acuerdo a la reacción:

H 2( g )  F2( g ) 2HF( g )

cuya constante de equilibrio se desconoce.


El fluoruro de hidrógeno generado se burbujea a través de agua disolviéndose el 40% de los moles
totales formados y obteniéndose 200,00 ml de solución. Esta solución fue titulada con hidróxido de sodio
0,640 M determinándose que el pH en el punto de equivalencia resultó igual a 8,0792.
Calcule el valor de K P de la reacción de síntesis del fluoruro de hidrógeno.
4
Datos: K a del HF  8x10
86. Calcular el pH de las siguientes soluciones

a) HCl 10-4 M b) H2SO4 0,045 % m/m = c) H3PO4 25 % m/v d) NaOH 3,25 x 10-4 M
1,84

e) HCl 2,5 x10-5 M f) KOH 3x 10-3 % m/v g) Ca(OH)2 2x 10-2 M h) Al(OH)3 3 x10-3 M

a) pH = 4 b) pH = 1,77 c) pH = 0,88 d) pH = 10,51


e) pH = 4,6 f) pH = 10,74 g) pH = 12,6 h) pH = 11,95

Considerar a todas las sustancias como totalmente ionizadas.

87. Calcular las concentraciones molares de las soluciones cuyos valores de pH son:

a) HCl pH = 5 b) NaOH pH = 10.4 c) Ca(OH)2 pH = 8,7

d) H2SO4 pH = 2 e) HNO3 pH = 1,5 f) KOH pH = 12,9

a) [H+] = 10-5 b) [OH-] = 2,51x10-4 c) [OH-] = 2,5x 10-6


d) [H+] = 5x10-3 e) [H+] = 0,032 f) [OH-] = 0,079

Considerar a todas las sustancias como totalmente ionizadas.

88. Completar el siguiente cuadro:

Solución Conc. molar  H+  OH- pH pOH


HNO3 2,5 x 10-4
H2SO4 3,75x 100
Ba(OH)2 3,8
NaOH 5,8 x10-9

Solución Conc. molar  H+  OH- pH pOH


HNO3 2,5x10-4 2,5 x10-4 3,98x10-11 3,6 10,4
H2SO4 1,35x10-3 1,35x10-3 3,75x 1012 2,57 11,43
Ba(OH)2 7,9x10-5 6,3x10-11 7,9x10-5 10,2 3,8
NaOH 1,73x10-6 5,8 x10-9 1,73x10-6 8,24 5,76

89. Escribir la ecuación correspondiente a la reacción con agua, de cada una de las siguientes especies:
a) Cloruro de hidrógeno.
b) Acido acético (CH3-COOH o simplemente HAc)
c) Ion amonio (NH4+).
d) Amoníaco (NH3)
e) Metilamina (CH3-NH2)
f) Ion acetato (Ac-)
Solución:
a) HCl + H2O ⇄ H3O+ + Cl-
ácido conjugado base conjugada
b) HAc + H2 O ⇄ H3O+ + Ac-
ácido conjugado base conjugada
c) NH4+ + H2O ⇄ NH4OH + H+
base conjugada ácido conjugado
d) NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH –
ácido conjugado base conjugada
e) CH3NH2 + H2O ⇄ CH3NH3+ + OH –
ácido conjugado base conjugada
f) Ac- + H2O ⇄ HAc + OH-
ácido conjugado base conjugada

90. Indicar en cada caso los pares ácido-base conjugados. Generalizar los resultados obtenidos para un
ácido HA y una base B.

91. Calcular el pH de las soluciones que poseen las siguientes concentraciones iónicas:

a) [H3O+] = 0,0010 M
b) [H3O+] = 1,40 x 10-11 M
c) [OH-] = 1,00 x 10-3 M
d) [OH-] = 7,80 x 10-4 M

Solución: a) 3,00 ; b) 10,9 ; c) 11,0 ; d) 10,9

92. La orina es un sistema acuoso en el cual se encuentran partículas coloidales, macromoléculas como
las proteínas y partículas disueltas como los iones Na+, Ca2+, Cl-, Mg2+, etc, y moléculas tales como
glucosa, aminoácidos, urea, ácido úrico, etc. Calcular la [OH-] de una muestra de orina cuyo pH es
5,80.

Solución: 6,31 x 10-9 M

93. a)Ordenar las siguientes soluciones según su acidez creciente:

A: pH = 2 B: [H3O+] = 10-10 M C: pOH = 1

b)Ordenar las siguientes soluciones según su basicidad creciente:

A: pH = 2 B: pOH = 11 C: [H 3O+] = 10-6 M

Solución: a) C < B < A ; b) A < B < C

94.
a) Calcular las concentraciones de H3O+ y de OH- en agua a 50° C.
b) Definir una solución neutra ácido-base a 50 °C.
c) Calcular el pH de neutralidad a 50 °C y comparar con el de 25° C. Explicar.
Datos: KW25ºC = 1,00 x 10-14 ; KW50ºC = 5,46 x 10-14

Solución: a) 2,33 x 10-7 M ; c) pH = 6,63

95. Calcular el pH y el pOH de las siguientes soluciones acuosas:


a) Acido perclórico 0,010 M.
b) Acido Clorhídrico 0,50 M.
c) Hidróxido de sodio 0,40 M.
d) Hidróxido de calcio 1,00 x 10-3 M.

Datos: pKW = 14,0

a) pH = 2 b) pH = 0,3 c) pH = 13,6 d) pH = 11,3

Solución: a) 2,00 y 12,0 b) 0,30 y 13,7 c) 13,6 y 0,40 d) 11,3 y 2,70

96. La [OH-] de una solución de HCl es 4,0 x 10-12 M. Calcular


a) el pH de la solución.
b) la masa de ácido que hay disuelta en 2,50 dm3 de esa solución.

Datos: KW = 1,00 x 10-14

Solución: a) pOH = 11,4 pH= 2,60 ; b) 0,229g

97. El hidróxido de sodio, conocido en la industria como soda cáustica, es utilizado en la fabricación de
jabón, detergentes, etc. La [H3O+] de una solución de NaOH es 3,20 x 10-12 M. Calcular
a) el pOH de la solución
b) la masa de base que hay disuelta en 7,50 dm3 de la solución.

Datos: pKW = 14,0

Solución: a) pH = 11,5 pOH = 2,50 ; b) 0,94 g.

98. ¿A qué volumen habrá que diluir 50,0 cm3 de solución de HNO3 0,10 M para que el pH sea 2,77?
V1xC1 = V2xC2
V1x1,7x10-3M = 0,05 lt x 0,1M
Solución: 2,94 dm3

99. El ácido benzoico (C6H5COOH) es un ácido débil usado para la conservación de jugos de frutas. Se
disuelven 1,20 moles del ácido en agua hasta obtener 1500 cm3 de solución. Calcular el pH de la misma.
Datos: pKa = 4,21

Solución: pH = 2,15

100. La anilina (C6H5NH2) es una base débil que da origen a un sinnúmero de colorantes orgánicos.
Calcular el pH de una solución 0,40 M de anilina. Datos: Kb = 4,20 x 10-10 ; pKW = 14,0

Solución: pH = 9,11

101. Se tiene una solución de ácido nitroso 0,0391 % m/V, de pH 2,74.

a) Determinar la Ka del ácido.


b) Calcular la concentración de HNO2 en el equilibrio.

Solución: a) Ka = 5,10 x 10-4 b) 6,50 x 10-3 M

102. Se tiene una solución de metilamina 5,00 x 10-3 M. Calcular


a) el pH de la solución.
b) la concentración de metilamina en el equilibrio,

Datos: pKb = 3,38 ; KW, = 1,00 x 10-14

Solución: a) pH = 11,1 b) 3,55 x 10-3 M

103. Escribir la expresión de la constante de acidez o basicidad correspondiente a la reacción ácido-base


de cada una de las siguientes especies:
a) HAc b) HCN c) NH4+
d) NH3 e) CH3NH2 f) F-

104. Indicar si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera o falsa, justificando en cada caso la
respuesta:
a) Si una solución de nitrato (V) de hidrógeno al 31,5 % m/V se diluye 100 veces, su pH final es 1,30
b) En el proceso de ionización del amoníaco en agua, esta se comporta corno un ácido.
c) Una solución de (CH3)2NH (dimetilamina) es menos alcalina que una solución acuosa de
(CH3)2N(trimetilamina), de igual molaridad. .Datos: Kb(CH3)2NH = 7,40 x 10-4 Kb (CH3)3N = 7,40 x10-5
d) El pH de una solución de una base débil es siempre mayor que 7,00.
e) El pH de una solución de HCI 10-8 M es 8,00..
f) El pH de una solución de una base fuerte nunca puede ser igual al de una solución de una base
débil.
g) Cuanto mayor es el pKa de un ácido, más fuerte es el mismo.
h) El pOH dé una solución de un ácido débil es menor que el de una solución de un ácido fuerte de igual
concentración molar.

105. Calcular el pH de las siguientes soluciones de ácido propiónico (HPr):


a) 0,60 M
b) 1,00 x 10-4 M Dato: Ka = 1,40 x 10-5

Solución: a) pH = 2,54 b) pH = 4,43

106. El vinagre puede considerarse como una solución acuosa de ácido acético (CH 3COOH, ácido
etanoico) al 5,00 % m/V. Se obtiene por la oxidación de alcohol etílico (etanol) puro o del alcohol contenido
en ciertas bebidas (vino, sidra, etc.) en presencia de determinados microorganismos.
Calcular el pH del vinagre.
Dato: Ka = 1,80 x 10-5

Solución: a) pH = 2,41

107. Se preparan 250 cm3 de solución disolviendo 0,425 g de NH3 en agua. El pH de la solución resultante
es 11,13. Calcular
a) el valor de Kb.
Datos: P.M.(NH3) = 17,0 KW = 1,00 x 10-14

Solución: a) Kb = 1,82 x 10-5

108. Calcular la molaridad de una solución de la base débil hidracina (H2N-NH2), cuyo pH es 11,1.
Datos: pKb = 5,52 ; Kw, = 1,00 x 10-14

Solución: 0,53 M
INDICADORES COMUNES
Constantes del producto de solubilidad

electrolito Formula Kps (25 °C)


Aluminium hydroxide Al(OH)3 3×10-34
Aluminium phosphate AlPO4 9.84×10-21
Barium bromate Ba(BrO3)2 2.43×10-4
Barium carbonate BaCO3 2.58×10-9
Barium chromate BaCrO4 1.17×10-10
Barium fluoride BaF2 1.84×10-7
Barium hydroxide octahydrate Ba(OH)2×8H2O 2.55×10-4
Barium iodate Ba(IO3)2 4.01×10-9
Barium iodate monohydrate Ba(IO3)2×H2O 1.67×10-9
Barium molybdate BaMoO4 3.54×10-8
Barium nitrate Ba(NO3)2 4.64×10-3
Barium selenate BaSeO4 3.40×10-8
Barium sulfate BaSO4 1.08×10-10
Barium sulfite BaSO3 5.0×10-10
Beryllium hydroxide Be(OH)2 6.92×10-22
Bismuth arsenate BiAsO4 4.43×10-10
Bismuth iodide BiI 7.71×10-19
Cadmium arsenate Cd3(AsO4)2 2.2×10-33
Cadmium carbonate CdCO3 1.0×10-12
Cadmium fluoride CdF2 6.44×10-3
Cadmium hydroxide Cd(OH)2 7.2×10-15
Cadmium iodate Cd(IO3)2 2.5×10-8
Cadmium oxalate trihydrate CdC2O4×3H2O 1.42×10-8
Cadmium phosphate Cd3(PO4)2 2.53×10-33
Cadmium sulfide CdS 1×10-27
Caesium perchlorate CsClO4 3.95×10-3
Caesium periodate CsIO4 5.16×10-6
Calcium carbonate (calcite) CaCO3 3.36×10-9
Calcium carbonate (aragonite) CaCO3 6.0×10-9
Calcium fluoride CaF2 3.45×10-11
Calcium hydroxide Ca(OH)2 5.02×10-6
Calcium iodate Ca(IO3)2 6.47×10-6
Calcium iodate hexahydrate Ca(IO3)2×6H2O 7.10×10-7
Calcium molybdate CaMoO 1.46×10-8
Calcium oxalate monohydrate CaC2O4×H2O 2.32×10-9
Calcium phosphate Ca3(PO4)2 2.07×10-33
Calcium sulfate CaSO4 4.93×10-5
Calcium sulfate dihydrate CaSO4×2H2O 3.14×10-5
Calcium sulfate hemihydrate CaSO4×0.5H2O 3.1×10-7
Cobalt(II) arsenate Co3(AsO4)2 6.80×10-29
Cobalt(II) carbonate CoCO3 1.0×10-10
Cobalt(II) hydroxide (blue) Co(OH)2 5.92×10-15
Cobalt(II) iodate dihydrate Co(IO3)2×2H2O 1.21×10-2
Cobalt(II) phosphate Co3(PO4)2 2.05×10-35
Cobalt(II) sulfide (alpha) CoS 5×10-22
Cobalt(II) sulfide (beta) CoS 3×10-26
Copper(I) bromide CuBr 6.27×10-9
Copper(I) chloride CuCl 1.72×10-7
Copper(I) cyanide CuCN 3.47×10-20
Copper(I) hydroxide * Cu2O 2×10-15
Copper(I) iodide CuI 1.27×10-12
Copper(I) thiocyanate CuSCN 1.77×10-13
Copper(II) arsenate Cu3(AsO4)2 7.95×10-36
Copper(II) hydroxide Cu(OH)2 4.8×10-20
Copper(II) iodate monohydrate Cu(IO3)2×H2O 6.94×10-8
Copper(II) oxalate CuC2O4 4.43×10-10
Copper(II) phosphate Cu3(PO4)2 1.40×10-37
Copper(II) sulfide CuS 8×10-37
Europium(III) hydroxide Eu(OH)3 9.38×10-27
Gallium(III) hydroxide Ga(OH)3 7.28×10-36
Iron(II) carbonate FeCO3 3.13×10-11
Iron(II) fluoride FeF2 2.36×10-6
Iron(II) hydroxide Fe(OH)2 4.87×10-17
Iron(II) sulfide FeS 8×10-19
Iron(III) hydroxide Fe(OH)3 2.79×10-39
Iron(III) phosphate dihydrate FePO4×2H2O 9.91×10-16
Lanthanum iodate La(IO3)3 7.50×10-12
Lead(II) bromide PbBr2 6.60×10-6
Lead(II) carbonate PbCO3 7.40×10-14
Lead(II) chloride PbCl2 1.70×10-5
Lead(II) chromate PbCrO4 3×10-13
Lead(II) fluoride PbF2 3.3×10-8
Lead(II) hydroxide Pb(OH)2 1.43×10-20
Lead(II) iodate Pb(IO3)2 3.69×10-13
Lead(II) iodide PbI2 9.8×10-9
Lead(II) oxalate PbC2O4 8.5×10-9
Lead(II) selenate PbSeO4 1.37×10-7
Lead(II) sulfate PbSO4 2.53×10-8
Lead(II) sulfide PbS 3×10-28
Lithium carbonate Li2CO3 8.15×10-4
Lithium fluoride LiF 1.84×10-3
Lithium phosphate Li3PO4 2.37×10-4
Magnesium ammonium phosphate MgNH4PO4 3×10-13
Magnesium carbonate MgCO3 6.82×10-6
Magnesium carbonate trihydrate MgCO3×3H2O 2.38×10-6
Magnesium carbonate pentahydrate MgCO3×5H2O 3.79×10-6
Magnesium fluoride MgF2 5.16×10-11
Magnesium hydroxide Mg(OH)2 5.61×10-12
Magnesium oxalate dihydrate MgC2O4×2H2O 4.83×10-6
Magnesium phosphate Mg3(PO4)2 1.04×10-24
Manganese(II) carbonate MnCO3 2.24×10-11
Manganese(II) iodate Mn(IO3)2 4.37×10-7
Manganese(II) hydroxide Mn(OH)2 2×10-13
Manganese(II) oxalate dihydrate MnC2O4×2H2O 1.70×10-7
Manganese(II) sulfide (pink) MnS 3×10-11
Manganese(II) sulfide (green) MnS 3×10-14
Mercury(I) bromide Hg2Br2 6.40×10-23
Mercury(I) carbonate Hg2CO3 3.6×10-17
Mercury(I) chloride Hg2Cl2 1.43×10-18
Mercury(I) fluoride Hg2F2 3.10×10-6
Mercury(I) iodide Hg2I2 5.2×10-29
Mercury(I) oxalate Hg2C2O4 1.75×10-13
Mercury(I) sulfate Hg2SO4 6.5×10-7
Mercury(I) thiocyanate Hg2(SCN)2 3.2×10-20
Mercury(II) bromide HgBr2 6.2×10-20
Mercury(II) hydroxide ** HgO 3.6×10-26
Mercury(II) iodide HgI2 2.9×10-29
Mercury(II) sulfide (black) HgS 2×10-53
Mercury(II) sulfide (red) HgS 2×10-54
Neodymium carbonate Nd2(CO3)3 1.08×10-33
Nickel(II) carbonate NiCO3 1.42×10-7
Nickel(II) hydroxide Ni(OH)2 5.48×10-16
Nickel(II) iodate Ni(IO3)2 4.71×10-5
Nickel(II) phosphate Ni3(PO4)2 4.74×10-32
Nickel(II) sulfide (alpha) NiS 4×10-20
Nickel(II) sulfide (beta) NiS 1.3×10-25
Palladium(II) thiocyanate Pd(SCN)2 4.39×10-23
Potassium hexachloroplatinate K2PtCl6 7.48×10-6
Potassium perchlorate KClO4 1.05×10-2
Potassium periodate KIO4 3.71×10-4
Praseodymium hydroxide Pr(OH)3 3.39×10-24
Radium iodate Ra(IO3)2 1.16×10-9
Radium sulfate RaSO4 3.66×10-11
Rubidium perchlorate RuClO4 3.00×10-3
Scandium fluoride ScF3 5.81×10-24
Scandium hydroxide Sc(OH)3 2.22×10-31
Silver(I) acetate AgCH3COO 1.94×10-3
Silver(I) arsenate Ag3AsO4 1.03×10-22
Silver(I) bromate AgBrO3 5.38×10-5
Silver(I) bromide AgBr 5.35×10-13
Silver(I) carbonate Ag2CO3 8.46×10-12
Silver(I) chloride AgCl 1.77×10-10
Silver(I) chromate Ag2CrO4 1.12×10-12
Silver(I) cyanide AgCN 5.97×10-17
Silver(I) iodate AgIO3 3.17×10-8
Silver(I) iodide AgI 8.52×10-17
Silver(I) oxalate Ag2C2O4 5.40×10-12
Silver(I) phosphate Ag3PO4 8.89×10-17
Silver(I) sulfate Ag2SO4 1.20×10-5
Silver(I) sulfite Ag2SO3 1.50×10-14
Silver(I) sulfide Ag2S 8×10-51
Silver(I) thiocyanate AgSCN 1.03×10-12
Strontium arsenate Sr3(AsO4)2 4.29×10-19
Strontium carbonate SrCO3 5.60×10-10
Strontium fluoride SrF2 4.33×10-9
Strontium iodate Sr(IO3)2 1.14×10-7
Strontium iodate monohydrate Sr(IO3)2×H2O 3.77×10-7
Strontium iodate hexahydrate Sr(IO3)2×6H2O 4.55×10-7
Strontium oxalate SrC2O4 5×10-8
Strontium sulfate SrSO4 3.44×10-7
Thallium(I) bromate TlBrO3 1.10×10-4
Thallium(I) bromide TlBr 3.71×10-6
Thallium(I) chloride TlCl 1.86×10-4
Thallium(I) chromate Tl2CrO4 8.67×10-13
Thallium(I) hydroxide Tl(OH)3 1.68×10-44
Thallium(I) iodate TlIO3 3.12×10-6
Thallium(I) iodide TlI 5.54×10-8
Thallium(I) thiocyanate TlSCN 1.57×10-4
Thallium(I) sulfide Tl2S 6×10-22
Tin(II) hydroxide Sn(OH)2 5.45×10-27
Yttrium carbonate Y2(CO3)3 1.03×10-31
Yttrium fluoride YF3 8.62×10-21
Yttrium hydroxide Y(OH)3 1.00×10-22
Yttrium iodate Y(IO3)3 1.12×10-10
Zinc arsenate Zn3(AsO4)2 2.8×10-28
Zinc carbonate ZnCO3 1.46×10-10
Zinc carbonate monohydrate ZnCO3×H2O 5.42×10-11
Zinc fluoride ZnF 3.04×10-2
Zinc hydroxide Zn(OH)2 3×10-17
Zinc iodate dihydrate Zn(IO3)2×2H2O 4.1×10-6
Zinc oxalate dihydrate ZnC2O4×2H2O 1.38×10-9
Zinc selenide ZnSe 3.6×10-26
Zinc selenite monohydrate ZnSe×H2O 1.59×10-7
Zinc sulfide (alpha) ZnS 2×10-25
Zinc sulfide (beta) ZnS 3×10-23

(*) Cu2O + H2O 2 Cu+ + 2 OH-


(**) HgO + H2O Hg2+ + 2 OH-
UNIDAD III
Electroquímica

Glosario
Celdas galvánicas. Aparato experimental donde se lleva a cabo una reacción espontánea por electrólisis.
Celdas de concentración. Es una celda electroquímica con electrodos idénticos sumergidos en
disoluciones de concentraciones diferentes. El voltaje (fem) de la cédula sólo es función de las
concentraciones de las dos disoluciones.
Celdas electrolíticas. Es una celda electroquímica en la que se lleva a cabo una reacción no espontánea
por electrólisis.
Electrodos. Un electrodo es una placa de membrana rugosa de metal, un conductor utilizado para hacer
contacto con una parte no metálica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vacío
(en una válvula termoiónica), un gas (en una lámpara de neón), etc.
Ecuación de Nernst. La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un
electrodo cuando las condiciones no son las estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura
de 298 K ó 25 ºC). Se llama así en honor al científico alemán Walther Nernst, que fue quien la formuló.
Electrólisis. La electrólisis o electrolisis es el proceso que separa los elementos de un compuesto por
medio de la electricidad.
Leyes de Faraday. Las leyes de Faraday de la electrólisis expresan relaciones cuantitativas en base a
las investigaciones electroquímicas (sobre la electrólisis) publicadas por Michael Faraday en 1834.
1 a ley de Faraday de la electrólisis - La masa de una sustancia alterada en un electrodo durante la
electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de electricidad transferida a este electrodo. La
cantidad de electricidad se refiere a la cantidad de carga eléctrica, que en general se mide en culombios.
2 a ley de Faraday de la electrólisis - Para una determinada cantidad de electricidad (carga eléctrica), la
masa de un material elemental alterado en un electrodo , es directamente proporcional al peso equivalente
del elemento El peso equivalente de una sustancia es su masa molar dividido por un entero que depende
de la reacción que tiene lugar en el material.
Media reacción o semicelda de reacción. Es una combinación de un electrodo y una disolución. En el
electrodo se establece un equilibrio de oxidación-reducción. Una celda electroquímica es una combinación
de dos semiceldas.
Pesos equivalentes. Peso equivalente, también conocido como equivalente gramo, es un término que
ha sido utilizado en varios contextos en química. En la mayor parte de los usos, es la masa de un
equivalente, que es la masa de una sustancia dada que:
 Se deposita o se libera cuando circula 1 mol de electrones
 Sustituye o reacciona con un mol de iones hidrógeno (H+) en una reacción ácido-base; o
 Sustituye o reacciona con un mol de electrones en una reacción redox.
El peso equivalente tiene dimensiones y unidades de masa, a diferencia del peso atómico, que es una
magnitud adimensional. Los pesos equivalentes fueron determinados originalmente de forma
experimental, pero (tal como se utilizan ahora) se obtienen de las masas molares.
Potenciales redox. El potencial redox es una medida de la actividad de los electrones. Está relacionado
con el pH y con el contenido de oxígeno. Es análogo al pH ya que el pH mide la actividad de protones y el
potencial redox mide la de los electrones.

Ejercicios resueltos
1. Considera la reacción: Cu(s) + 2Ag+ (aq) ⇄Cu2+(aq) + 2Ag(s)
a) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción
b) Indica el agente oxidante y el reductor.
c) Escribe el esquema de la pila que se puede formar con dicha ecuación.
d) Indica el ánodo y el cátodo de la pila.
Solución:
a) Oxidación: Cu(s) ⇄ Cu2+(aq) + 2e-; Reducción: 2Ag+ (aq) + 2e- ⇄ 2Ag(s)
b) El cobre se oxida (es el agente reductor) y la plata se reduce (es el agente oxidante)
c) Cu(s) | Cu2+(aq) || Ag+(aq) | Ag(s) ; d) Cu (ánodo) y Ag (cátodo)

2. Considera la reacción: Zn(s) + Cd2+ (aq) ⇄ Zn2+(aq) + Cd(s)


a) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción
b) Indica el agente oxidante y el reductor.
c) Escribe el esquema de la pila que se puede formar con dicha ecuación.
d) Indica el ánodo y el cátodo de la pila.
Solución:
a) Oxidación: Zn(s) ⇄ Zn2+(aq) + 2e-; Reducción: Cd2+ (aq) + 2e- ⇄ Cd(s)
b) El cinc se oxida (es el agente reductor) y el cadmio se reduce (es el agente oxidante);
c) Zn(s) | Zn2+(aq) || Cd2+(aq) | Cd(s); d) Zn (ánodo) y Cd (cátodo)

3. Considera la pila: Zn(s) | Zn2+(aq) || Pb2+(aq) | Pb(s)


a) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción.
b) Indica el agente oxidante y el reductor.
c) Escribe la reacción neta.
d) Indica el polo positivo y el negativo de la pila.
Solución:
a) Oxidación: Zn(s) ⇄Zn2+(aq) + 2e-; Oxidación: Pb2+ (aq) + 2e- ⇄ Pb(s)
b) El cinc se oxida (es el agente reductor) y el plomo se reduce (es el agente oxidante)
c) Zn(s) + Pb2+ (aq) ⇄ Zn2+(aq) + Pb(s); d) Zn (polo negativo) y Pb (polo positivo)

4. Considera la pila: Ni(s) | Ni2+(aq) || Ag+(aq) | Ag(s)


a) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción.
b) Indica el agente oxidante y el reductor.
c) Escribe la reacción neta.
d) Indica el polo positivo y el negativo de la pila.
Solución:
a) Oxidación: Ni(s) ⇄ Ni2+(aq) + 2e-; Reducción: Ag+ (aq) + 1e- ⇄ Ag(s)
b) El níquel se oxida (es el agente reductor) y la plata se reduce (es el agente oxidante)
c) Ni(s) + 2Ag+ (aq) ⇄ Ni2+(aq) + 2Ag(s)
d) Ni (polo negativo) y Ag (polo positivo)

5. Considera la pila: Zn(s) | Zn2+(aq) || Sn2+(aq) | Sn(s)


a) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción.
b) Indica el agente oxidante y el reductor.
c) Escribe la reacción neta.
d) Indica el polo positivo y el negativo de la pila.
Solución:
a) Oxidación: Zn(s) ⇄ Zn2+(aq) + 2e-; Reducción: Sn2+ (aq) + 2e-⇄ Sn(s)
b) El cinc se oxida (es el agente reductor) y el estaño se reduce (es el agente oxidante)
c) Zn(s) + Sn2+ (aq) ⇄ Zn2+(aq) + Sn(s)
d) Zn (polo negativo) y Sn (polo positivo)

6. Considera la reacción: Zn(s) + Cu2+ (aq) ⇄ Zn2+(aq) + Cu(s)


a) Escribe las semirreacciones de oxidación y de reducción
b) Indica el agente oxidante y el reductor.
c) Escribe el esquema de la pila que se puede formar con dicha ecuación.
d) Indica el ánodo y el cátodo de la pila.
Solución:
a) Oxidación: Zn(s) ⇄ Zn2+(aq) + 2e-; Reducción: Cu2+ (aq) + 2e- ⇄ Cu(s)
b) El cinc se oxida (es el agente reductor) y el cobre se reduce (es el agente oxidante)
c) Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s); d) Zn (ánodo) y Cu (cátodo)

7. Se monta una pila galvánica introduciendo un electrodo de cinc en una disolución 1 M de nitrato de cinc
y un electrodo de plata en una disolución 1 M de nitrato de plata.
a) Indica cuál es el ánodo y cuál el cátodo.
b) Escribe la reacción neta.
c) Indica el sentido de los electrones por el circuito exterior.
d) Calcula la fuerza electromotriz estándar Eº de la pila
Datos :Eº (Zn2+/Zn) = - 0,76 V; Eº(Ag+/Ag) = 0,79 V

Solución:
a) Ánodo: cinc; cátodo: plata
b) Zn + 2Ag+ ⇄ Zn2+ + 2Ag
c) Los electrones salen del electrodo de cinc
d) Eº = 1,55 V

8. Se monta una pila galvánica introduciendo un electrodo de aluminio en una disolución 1 M de nitrato de
aluminio y un electrodo de cobre en una disolución 1 M de nitrato de cobre(II).
a) Indica cuál es el ánodo y cuál el cátodo.
b) Escribe la reacción neta.
c) Indica el sentido de los electrones por el circuito exterior.
d) Calcula la fuerza electromotriz estándar Eº de la pila
Datos :Eº (Al3+/Al) = - 1´67 V; Eº(Cu2+/Cu) = 0,34 V
Solución:
a) Ánodo: aluminio; cátodo: cobre
b) 2Al + 3Cu ⇄ 2Al3+ + 2Cu
c) Los electrones salen del electrodo de aluminio
d) Eº = 2,01 V

9. Se monta una pila galvánica introduciendo un electrodo de oro en una disolución 1 M de nitrato de oro
(III) y un electrodo de cadmio en una disolución 1 M de nitrato de cadmio.
a) Indica cuál es el ánodo y cuál el cátodo.
b) Escribe la reacción neta.
c) Indica el sentido de los electrones por el circuito exterior.
d) Calcula la fuerza electromotriz estándar Eº de la pila
Datos : Eº (Cd2+/Cd) = - 0,40 V; Eº(Au3+/Au) = 1,50 V
Solución:
a) Ánodo: cadmio; cátodo: oro
b) 3Cd + 2Au3+ ⇄ 3Cd2+ + 2Au
c) Los electrones salen del electrodo de cadmio
d) Eº = 1,90 V

10. Teniendo en cuenta los potenciales normales de la plata y del níquel, ¿podríamos construir una pila con
electrodos de plata y de níquel? En caso afirmativo:
a) ¿Qué electrodo actúa de ánodo y cuál de cátodo?
b) ¿Cuál es la fuerza electromotriz de la pila en condicione estándar?
Datos :Eº (Ni2+/Ni) = - 0,25 V; Eº(Ag+/Ag) = 0,79 V
Solución:
Ni | Ni2+ || Ag+ | Ag
a) Actúa como ánodo (oxidación) el electrodo de níquel y como cátodo (reducción) el de plata
b) Eº = 1,05 V

11. Indica si los siguientes metales se disuelven en una disolución 1 M de ácido clorhídrico: plata, cobre,
cadmio, cinc, magnesio y potasio.
Datos: Eº( K+/K) = -2,92 ; Eº( Mg2+/Mg) = -2,37 ; Eº( Zn2+/Zn) = - 0,76 ; Eº( Cd+2/Cd) = - 0,40 ; Eº( Cu2+/Cu)
= 0,34 y Eº( Ag+/Ag) = 0´80 V
Solución:
Se disuelven: cadmio, cinc, magnesio y potasio

12. Si se introduce un alambre de cinc en disoluciones de nitrato de magnesio, nitrato de cadmio y nitrato
de plata, ¿en qué casos se depositará una capa de metal sobre el alambre?
Datos: Eº(Mg2+/Mg) = -2,37; Eº(Cd2+/Cd) = - 0,40; Eº(Zn2+/Zn) = - 0,76 y Eº( Ag+/Ag) = 0,80 V
Solución:
Nitrato de plata y nitrato de cadmio

13. Utilizando los potenciales estándar, determina si las reacciones siguientes son espontáneas en
condiciones estándar:
a) Cu(s) + 2H+(aq) ⇄ Cu2+(aq) + H2(g)
b) Cl2(g) + 2I-(aq) ⇄ 2Cl-(aq) + I2(s)
Datos: Eº( Cu2+/Cu) = 0,34; Eº( Cl2/Cl-) = 1,36 y Eº(I2/I-) = 0,54 V
Solución:
a) No ; b) Si

14. Se construye una pila con cobre, nitrato de cobre, estaño y sulfato de estaño.
a) ¿Cuál electrodo actúa como ánodo y cuál como cátodo?
b) ¿Cuál electrodo gana masa y cuál pierde masa al funcionar la pila?
c) Indique el signo de cada electrodo.
d) Indica el potencial de la pila en condiciones estándar.
e) Escribe la ecuación química para la reacción neta en la pila.
Datos: Eº( Cu2+/Cu) = 0,34 y Eº (Sn2+/Sn) = - 0,14 V
Solución:
a) Ánodo : estaño; Cátodo: cobre
b) El electrodo de cobre gana masa y el de estaño pierde
c) Cobre: polo positivo; Estaño: polo negativo
d) Eº = 0,48 V
e) Cu2+(aq) + Sn(s) ⇄ Sn2+(aq) + Cu(s)

15.Sabiendo que:
Zn(s)/Zn2+( M ║H+(1M)/H2(1atm)/Pt(s) Eºpila = 0,76 V
Zn(s)/Zn2+ M ║ u2+(1M)/Cu(s) Eºpila = 1,10 V
Calcule los siguientes potenciales estándar de reducción del cinc y del cobre.
Solución:
Eº (Zn2+/Zn) = - 0,76 y Eº(Cu2+/Cu) = 0,34 V
16. Con los datos de los potenciales estándar de reducción, indica si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas.
a) Si se introduce una barra de aluminio en una disolución de nitrato de hierro (II) no se produce
ninguna reacción redox.
b) Si se introduce una barra de hierro en una disolución de nitrato de aluminio no se produce ninguna
reacción redox.
c) Si se introduce una barra de cinc en una disolución acuosa de iones Sn2+ se produce una reacción
redox.
Datos: Eº(Sn2+/Sn) = - 0,14; Eº(Zn2+/Zn) = - 0,76; Eº(Fe2+/Fe) = -0,41 y Eº(Al3+/Al) = - 1,67 V
Solución:
a) Falso
b) Verdadero
c) Verdadero

1. a) Dados los metales aluminio y cobre sólidos, los iones Mn 2+, I-, H+ y el agua y utilizando la tabla de
potenciales standard, indique cuál es: i) el mejor reductor; ii) el mejor oxidante. b) Construya una reacción
espontánea con algunos de los ejemplos dados anteriormente.

2. Explique, en términos de potenciales standard, por qué:


a) El cobre es oxidado por el ácido nítrico pero no por el ácido clorhídrico.
b) Los iones Sn2+ y Fe3+ no pueden existir en la misma solución.
c) No se puede acidificar con HCl una titulación de MnO4- con oxalato.
d) El MnO4- es mejor oxidante en solución ácida que en solución básica.

3. Se tiene una semicelda formada por una lámina de Pt sumergida en una solución 1M en Cu 2+ y 1M en
Cu+; otra semicelda formada por una lámina de Al sumergida en una solución 1M en Al 3+. Ambos metales
se conectan mediante un alambre y las soluciones mediante un puente salino.
a) Dibuje un esquema del sistema, indicando el signo de cada electrodo y la dirección en que circulan los
electrones en el alambre.
b) Escriba la reacción que ocurre en cada electrodo y la reacción total.
c) Escriba el símbolo de la pila y calcule su fuerza electromotriz.
Solución: 1,813 voltios

4. Calcule la fem de la pila.


Zn ( s ) / ZnCl 2( ac) (0,01 M) / AgCl ( s ) / Ag ( s ) a 25°C
Suponga que el ZnCl2 está totalmente disociado. Kps(AgCl)=2.8x10-10.
Solución: 1,158 voltios

5. La siguiente pila:
Pt (s ) / H2( g ) (1 atm) / H(ac) ( X M) // AgI ( s ) / Ag ( s )
tiene voltaje de 0,1 voltios a 25°C; calcule el pH del electrodo de hidrógeno.
Solución: 3,25

6. a) Calcule la fem de la celda siguiente:


Sn( s ) / Sn(2ac ) (0,01 M) // Pb (2ac ) (1,0 M) / Pb ( s )
b) Calcule la fem cuando las concentraciones de los iones Sn2+ y Pb2+ son 1M y 1M respectivamente.
Solución: a) 0,069 voltios; b) 0,01 voltios
7. Se construye la celda galvánica con dos electrodos de hidrógeno. En uno de ellos el pH es 1,0 y la
lámina de Pt tiene una carga negativa en la otra media celda el pH es desconocido.
¿Es la [H+] desconocida mayor o menor que 0,1M?

8. Para la reacción:
Fe(s) + 2Cr3+(ac) Fe2+(ac) + 2Cr2+(ac)
Calcule la constante de equilibrio a 25°C usando la tabla de potenciales standard de la guía de
problemas.
Solución: 10

9. Calcule el producto de solubilidad del Ca(OH)2 a partir de los potenciales standard de los pares
Ca2+/Ca y Ca(OH)2/Ca.
Solución: 3,77 x 10-6

10. Deseamos obtener la siguiente reacción en una celda galvánica:


Fe(s) + Cd2+ (ac) Fe2+ (ac) + Cd(s)
Indique si la reacción será espontánea o no cuando la celda trabaja bajo las siguientes condiciones:
[Fe2+]= 1M [Cd2+]= 0,01M
11. Se construye una pila con un ánodo de Sn en una solución de Sn 2+ (1M) y un cátodo de Pb en una
solución de Pb2+(1M).
a) Determinar la constante de equilibrio de la reacción espontánea que ocurre en la celda.
b) Calcule las concentraciones de Sn2+ y Pb2+ existentes en el equilibrio.
Solución: a) 2,18M; b) 1,37M; 0,63M

12. ¿Cuáles de las siguientes reacciones pueden servir como fuente de energía en una celda galvánica?
a) Sn (s) + Sn4+(1 M, ac) 2Sn2+(1 M, ac)
b) 2I-(1 M, ac) + 2H2O(l) I2(s) + 2OH-(1 M, ac) + H2(1 atm, g)
c) S (s) + H2O(l) H2S (1 atm, g) + ½O2 (1 atm, g)

13. La reacción:
Zn (s) + 2H+ (ac) Zn2+ (ac) + H2(g)
es espontánea en condiciones standard; mientras que la reacción:
2Ag (s) + Cu2+(ac) 2Ag+(ac) + Cu(s)
no lo es.
Dibuje un sistema eléctrico con ambas celdas en el cual la primera reacción suministre energía para
realizar la segunda. Señale ánodos, cátodos, sus signos y el flujo de electrones en los conductores.

14. Prediga los productos que pueden formarse en la electrólisis de las siguientes soluciones 1M
(considere la posible formación de H2 y (u) O2 a partir del solvente).
a) FeBr2 c) CuSO4 e) KCl
b) NaI d) KNO2 f) AgNO3

15. Una muestra de cierta sal de rodio deposita 5,97 g de Rh cuando 1,68 x 104 coulombios pasan a través
de la celda electrolítica. P.A.: Rh = 103.
a) Calcule el peso equivalente del rodio.
b) ¿Cuál es la carga del catión rodio?
c) ¿Cuánto tiempo deberá pasar una corriente de 10 amperios para que se deposite ese peso de Rh?
Solución: a) 34,3 g; b) 3; c) 28 minutos
16. Cierta cuba electrolítica produce aluminio a partir de Al2O3 a la velocidad 135 g/s. Si consideramos un
rendimiento de 100%.
a) ¿Qué cantidad de oxígeno se produce simultáneamente?
b) ¿Cuántos coulombios pasan a través de la celda?
Solución: a) 120 g; b) 1,45 x 106 C

17. Se desea platear una moneda que tiene un área de 6 cm2 hasta una espesor de 0,0020 cm.
a) ¿Cuál es la masa total de plata que debe depositarse sobre la moneda? (Densidad de la plata = 10,5
g/cm3)
b) Si la solución es de Ag(CN)2- y consideramos que la eficiencia del proceso es 100%, ¿ Cuánto tiempo
deberá hacerse pasar una corriente de 0,200 amperios?
c) ¿Cuál sería el tiempo para depositar la misma cantidad de Ag, a las mismas condiciones, con una
eficiencia del 80%? Peso atómico del Ag = 108
Solución: a) 0,126 g; b) 564 seg; c) 705 seg.

18. A 25ºC la pila:


Zn ( s ) / Zn (ac2 ) ( C1 M) / / Zn (ac2 ) ( C2 M) / Zn ( s )
tiene una fem de 2,859 milivoltios.
En qué porcentaje debe aumentarse la concentración de la solución diluida a fin de que la pila deje de
funcionar.

19. Explique en términos de potenciales estándar por qué:


a) El cobre es oxidado por el ácido nítrico y no por el ácido clorhídrico.
b) El flúor no puede prepararse por electrólisis de una solución acuosa de fluoruro (ejemplo: NaF).

20. Tenemos una pila estándar formada por las dos semiceldas Ag/AgNO 3 y Cd/CdCl2 y su
correspondiente puente salino. ¿Cuáles serán las concentraciones de los iones Ag + y Cd2+ en la solución
después que han pasado por el circuito externo 0,020 moles de electrones? El volumen de la solución en
cada semipila es de 1 litro.
Solución: [Ag+]=0,98 M [Cd2+]=1,01 M.

21. Se construye una celda galvánica con una media celda de Zn/Zn 2+ y una media celda estándar de
Cu/Cu2+. Al vaso que contiene la solución de iones Zn 2+ se le agrega suficiente S= para hacer una
solución saturada de ZnS cuya [S=]=0,1M. Bajo de estas condiciones el  medido es de 1,743. Calcule el
Kps del ZnS.
Solución: 1,6x10-23.

22. ¿Cuántos gramos de H2 y de O2 se producen en 60 minutos, cuando se electroliza agua acidulada con
una corriente de 1,5 amperios?
F=96500 coul/equiv.
Solución: 0,056 g de H2 y 0,448 g de O2.

23. Se forma una celda con la semiceldas Cr/Cr3+(10M) y Pb/Pb2+(1M).


a) Diga si se forma Cr(s) espontáneamente.
b) De no ser así, ¿Cuál será el voltaje mínimo que debe aplicarse y qué intensidad debe tener la corriente
que al pasar por 10 minutos deposite 0,52 gramos de Cr(s)?.
c) Dibuje un diagrama de celda.
24. Se construye una celda A con las semiceldas Sn( s ) / Sn(2ac ) (1 M) y Pt ( s ) / Fe (3ac ) (1 M), Fe (2ac ) (1 M)
y una celda B con las medias celdas Cu( s ) / Cu(2ac ) (0,1 M) y Al ( s ) / Al (3ac ) (0,5 M) .
a) ¿Cuál es el voltaje inicial de cada una de las celdas?.
b) Conecte ambas celdas de modo de que una se oponga a la otra (en paralelo). Escriba le reacción que
ocurre en cada una de ellas una vez conectadas.
Solución: a) 0,907 V y 1,973 V.

25. Se dispone de las celdas:


V( s ) / V(2ac) (1 M) // Cu(ac) (1 M), Cu(2ac ) (1 M) / Pt ( s )
y
Pt ( s ) / Cu(ac) (1 M), Cu(2ac ) (1 M) // Ag (ac) (1 M) / Ag (s )
Se desea producir la reducción de Cu++ a Cu+ en la segunda celda. Si conectásemos adecuadamente
ambas celdas, ¿Será suficiente el voltaje de la primera para inducir la reacción deseada en la segunda.

26. A 25ºC se desea generar hidrógeno gaseoso usando una solución de HCl 1,0 M y uno de los
siguientes metales: Mg , Zn ó Cu .
Determine cuál de estos metales usaría a fin de obtener la mayor cantidad de H 2( g ) .
o Mg2  / Mg   2,370 voltios o Zn2  / Zn   0,763 voltios ; o Cu 2  / Cu   0,337 voltios
Solución: El magnesio.

27. Se sabe que a 25ºC la pila:


Cd( s ) / Cd(2ac )(1,0 M) // H(ac) (1,0 M) / H2( g ) (1,0 atm) / Pt ( s )
genera un voltaje igual a 0,403 voltios.
Por otra parte y 25ºC se tiene la pila:
Fe ( s ) / Fe (2ac ) ( 0,10 M) // Cd(2ac ) (0,40 M) / Cd( s )
Para esta segunda pila:
a) Determine la fem de la pila.
b) Determine el valor de constante de equilibrio de la reacción de la pila.
c) Calcule las concentraciones molares de Fe 2  y Cd2  en el momento en que la pila se agota.
o Fe 2  / Fe   0,440 voltios.
  
Solución: a) 0,0548 voltios b) 18 c) Fe 2   0,474 M; Cd2   0,026 M 
28.a) Seleccione, de la tabla de potenciales estándar de reducción:
a1) Un oxidante para convertir el Fe a Fe 2  , pero no S n a Sn2  .
a2) Un reductor capaz de convertir Co2  a Co , pero no Mg 2  a Mg .
Explique su elección.
b) ¿Cuáles de las siguientes reacciones son espontáneas en condiciones standard?.
b1) I2(s) + 2Br- (ac) Br2 (l) + 2I- (ac)
b2) Fe3+(ac) + Ag+(ac) Fe2+(ac) + Ag++(ac)
c) ¿Qué concluye usted acerca del potencial que corresponde al sistema cuya nomenclatura es la
siguiente?:
Mn ( s ) / Mn (2ac ) (1 M) // Ni(2ac ) (1 M) / Ni( s )
d) ¿Reaccionarán (separadamente) el Cu y el Ni con HCl 1M?
Haga los cálculos respectivos.

29. La celda
Pb ( s ) / Pb (2ac ) ( X M) // Cl(ac) (0,1 M) / AgCl ( s ) / Ag ( s )
Tiene un  = 0,466 voltios a 25°C. Si en la media celda de la izquierda se disuelve suficiente KBr sólido
(electrolito fuerte) hasta que la concentración de esta sal sea 2x10 -3 M, explique si precipitará o no el
PbBr2 (Kps = 5x10-6)
Solución: [Pb++]= 0,01M No ocurre precipitación.

30. La celda
Cr( s ) / Cr(3ac) (0,1 M) // SO42 ( ac) (0,2 M), H(ac) ( X M), S2O62 ( ac) (0,4 M) / Pt ( s )
tiene un potencial de 0,318 voltios.
a) Calcule el pH en la media celda de la derecha.
b) A la media celda de la derecha se le agrega una cierta cantidad de un ácido fuerte. Explique que efecto
tiene sobre la espontaneidad de la reacción que ocurre en la parte (a).
Solución: a) pH = 1,628

31. La siguiente pila


Pt ( s ) / V(2ac) (2 M), V(3ac) (0,02 M) // RuCl 5 ( ac) (0,5 M), Cl(ac) (0,1 M) / Ru ( s )
2

Tiene un voltaje de 1,07 voltios a 25°C. Escriba la reacción que ocurre en la pila y calcule su constante de
equilibrio a 25°C.
Solución: K= 5,1 x 1043

32. a)Calcule el potencial de reducción estándar de la semireacción:


S2O82- + 2e- 2 SO42-
sabiendo que la celda galvánica
Pt (s ) / S2O82 ( ac) (0,001 M), SO42 ( ac) (5 M) // Co(3ac ) (2 M), Co(2ac ) (0,0384 M) / Pt ( s )
tiene un potencial de 0,001 voltios y usando la tabla de potenciales de la guía.
b) Basándose en el valor de  y de ° por usted calculado, explique a que se debe que la reacción sea
espontánea.
Solución: 2,01 V.

33. Al hacer la electrólisis de una solución de Au 3+, ¿qué intensidad de corriente se requiere para
depositar en el cátodo 5 g de Au en una hora?.
Si en el mismo tiempo se deposita, en otro recipiente sometido a las mismas condiciones 1,287 g de un
metal M, ¿Cuál es la carga del ion Mx+?
Pesos atómicos: Au = 196,97 M=51
Solución: i= 2,04 Amp.

34. La celda
Al ( s ) / H2 AlO3 (ac) (1 x 103 M), OH(ac) (1 x 109 M) // ZnO 22 ( ac) (1 x 102 M), OH(ac) ( X M) / Zn ( s )
tiene una fem de 1,626 voltios a 25°C
a) Calcule el pH en la media celda de la derecha.
b) Explique cómo se debe cambiar el pH en la media celda de la izquierda para aumentar la fem de esta
pila.
c) Calcule la constante de equilibrio de la reacción correspondiente a la pila.
Solución: a) 3,83 b) El pH debe aumentar c) 2,09 x 10115.

35. La celda:
V( s ) / V(2ac) (0,02 M) // Mn (2ac ) (2 M) / Mn ( s )
tiene un potencial de 0,079 voltios a 25°C.
a) Usando esta información y la tabla de potenciales calcule el ° de reducción del ion V 2  .
b) Calcule las concentraciones de V++ y Mn++ en el equilibrio que se alcanza a partir de las condiciones
dadas.
Solución: °red(V2+) = -1,20 V.
36. Para la siguiente pila a 25°C:
Pt(s)/Cl2(g)(1 atm)/Cl-(ac)(2M)//Mn+2(ac)(0,001M),MnO4-(ac)(2M),H+(ac)/Pt(s)
Se sabe que el pH de la semicelda catódica es igual a 2,0 y que la constante de equilibrio de la reacción de
la pila tiene un valor igual a 3,9194 x 1035.
Determine la fem de la pila.
Solución: fem = 0,076 voltios (Resuelva este problema sin usar la tabla de potenciales.)

37. La siguiente pila:


Pb(s)/Pb(IO3)2(s)/Pb+2(ac)(XM),IO3-(ac)(0,2M) //Pb+2(ac)(0,1M)/Pb(s)
tiene una fem igual a 0,3005 voltios a 25°C. Calcule el Kps del Pb(IO3)2 a 25°C.
Solución: 2,6 x 10-13

38. A 25°C la pila:


Co(s)/Co+2(ac)(C1M)//Ni+2(ac)(C2M)/Ni(s)
Tiene una fem de 0,04476 voltios.
a) Haciendo uso de sus conocimientos teóricos y las ecuaciones pertinentes, señale cuál de las dos
concentraciones (C1 ó C2) es mayor. No realice cálculos numéricos.
b) Al añadir 0,3 moles de Co(NO3)2(e.f.) por litro de solución(sin variación apreciable del volumen de
solución) a la semicelda que contiene el electrodo de cobalto la fem disminuye a 0,0270 voltios. Calcule
cuánto vale C1 y C2.
°Co+2/Co= -0,277 voltios; °Ni+2/Ni= -0,250 voltios
Solución: b) C2= 0,4 M y C1= 0,1 M

39. A 25°C se construye una celda galvánica de la siguiente forma:


El ánodo es un electrodo de gases inmerso en una solución acuosa que es 0,2 M en ácido propiónico
(CH3CH2COOH) y se hace burbujear H2 (g) a la presión de 1 atm.
El cátodo es un electrodo de gases inmerso en una solución acuosa que es 0,1 M en ácido clorhídrico
(HCl) y se hace burbujear H2 (g) a la presión de 1 atm.
La fuerza electromotriz obtenida de esta pila es de 0,1048 voltios.
Calcule la Ka del ácido propiónico.
Solución: Ka = 1,4 x 10-5

40. A 25°C la pila:


Co(s)/Co+2(ac)(0,2M)//Ni+2(ac)(0,8M)/Ni(s)
Tiene una fuerza electromotriz de 0,04476 voltios.
a) Calcule el potencial standard (°) de la semi-reacción de reducción del Ni+2 a Ni.
b) Calcule las concentraciones molares de Co+2 y Ni+2 una vez que se alcanza el estado de equilibrio.
°Co+2/Co= -0,277 voltios
Solución: a) -0,25 voltios b) [Co+2]= 0,892 M; [Ni+2]= 0,108 M

41. Se construye una pila de la forma siguiente:


El ánodo: Consiste en un electrodo para gases por el cual se hace pasar H 2( g ) a la presión de 1 atm;
dicho electrodo está inmerso en una solución acuosa que contiene un ácido débil monoprótico y su sal
sódica, se sabe que la molaridad de la sal es el doble respecto al molaridad del ácido débil.
El cátodo: Consiste en electrodo para gases por el cual se hace pasar H 2( g ) a la presión de 1 atm; este
electrodo está inmerso en una solución 0,02 M de HNO 3 .
Al colocar el puente salino se mide el voltaje el cual da un valor de 0,236 voltios.
Calcule la el valor de la constante de ionización del ácido débil monoprótico.
Nota: Considere que todas las aproximaciones se cumplen y que la pila es perfecta.
Solución: 4 x 10 6

42. A 25ºC se tiene una pila en la que el ánodo está constituido por una semi celda que contiene un
electrodo de plata metálica sumergido en una solución 2,8 x 108 M en Cl , en contacto con AgCl
sólido; el cátodo está constituido por un electrodo de plata metálica inmerso en una solución de AgNO 3
(e.f.) 1,0 M y el puente salino.
a) Determine la fem generada por esta pila sabiendo que, a 25ºC, el K ps del AgCl es igual a
2,8 x 1010 .
b) Determine la molaridad del Ag  en cada semi celda cuando  sea nulo.
Solución: a) 0,118 voltios. b) 0,505 M.

43. Se hace pasar una corriente eléctrica de 2,0 amperios a través de 2 litros de solución acuosa que es
0,30 M en AuCl3(e.f.) encontrándose que al finalizar la electrólisis se electrodepositaron 47,28 gramos de
Au (s).
a) Calcule la cantidad, en gramos, de Cl2(g) liberado durante la electrólisis.
b) Calcule la molaridad del ion cloruro (Cl-) en la solución al finalizar la electrólisis.
c) Calcule el tiempo, en minutos, que dura la electrólisis.
Pesos atómicos: Au = 197 Cl = 35,5
Solución: a) 25,56 gramos b) 0,54 M c) 579 minutos

44. A 25° C se tiene una pila de concentración cuyo esquema es:


M(s)/M+n(ac)(C1M)//M+n(ac)(C2M)/M(s)
En donde M (s) es un metal y M+n (ac) es el catión del metal en disolución acuosa. Se sabe que C2 es un
50% mayor que C1 y que la fuerza electromotriz de la pila es igual a 3,463 mV.
Determine cuál es la carga "n" del catión.
Solución: n= 3

45. Se tienen las siguientes celdas electrolíticas en serie de acuerdo al esquema mostrado:
La celda A contiene dos litros de una solución acuosa 0,3 M en CuCl 2 (e.f.) y la celda B contiene dos
litros de una solución acuosa 0,4 M en AuCl 3 (e.f.).
Al cerrar el circuito y hacer pasar una corriente eléctrica I durante 20 horas, se encuentra que la
concentración de Cl - en la celda B es igual a 1,0 M al finalizar la electrólisis.
a) Calcule la cantidad, en gramos, depositados de cobre metálico y oro metálico en los electrodos
respectivos.
b) Calcule la molaridad de ion cloruro, Cl- , en la celda A al finalizar la electrólisis.
c) Calcule cuánto vale I en amperios.
Datos: Pesos atómicos: Cu = 63 Au = 197 Cl = 35,5
Nota: Considere que la eficiencia es 100%
Solución: a) m Cu = 12,6 gr ; m Au = 26,27 gr b) [Cl - ] = 0,4 M c) I = 0,536 A
46. A 25ºC se realiza la titulación de un ácido débil HA con solución de hidróxido de sodio. Al completar la
titulación en un 50% se retira la fiola con su contenido y se usa como ánodo en la siguiente pila:
Pt ( s ) / H 2( g ) (1atm) / H(ac) // Cu(2ac ) (0,25 M) / Cu( s )
La cual tiene una fem de 0,573 voltios.
Calcule la Ka del ácido débil HA.
 oCu 2  / Cu  0,337 voltios
Nota: Considere que todas las aproximaciones se cumplen.

47. A 25ºC la siguiente pila:


Y(s ) / Y(2ac ) ( 0,01 M) // X n(ac ) (1,0 M) / X (s )
la cual genera una fem de 0,092 voltios.
La constante de equilibrio de la reacción de la pila vale 2269,51
Determine cuál es el valor de “n” .
n
Nota: X( s ) es un metal y X es su catión. Y( s ) es un metal y Y 2 es su catión.
Solución: 3

48. Con los datos de los potenciales estándar de reducción, indica si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas.
a) Si se introduce una barra de hierro en una disolución de nitrato de cinc se produce una
reacción redox.
b) Si se introduce una barra de plata en una disolución de ácido nítrico, se produce un
desprendimiento de burbujas.
c) Si se introduce una barra de hierro en una disolución de ácido sulfúrico, se produce un
desprendimiento de burbujas.
Datos: Eº(Zn2+/Zn) = - 0,76; Eº(Fe2+/Fe) = -0,41 y Eº(Ag+/Ag) = 0,80 V
Solución:
a) Falso; b) Falso; c) Verdadero
49. Se dispone de una disolución acuosa de sulfato de hierro (II) de concentración 4.10 -2 M. Calcula el
tiempo necesario para electrolizar completamente el hierro contenido en 250 mL de dicha disolución al
pasar una corriente de 2 amperios, si el rendimiento del proceso es del 78%.
Datos: 1 F = 96500 C
Solución: 1237,2 segundos

50.En la electrólisis de una disolución acuosa que contiene sulfato de cinc y sulfato de cadmio, se deposita
todo el cinc y el cadmio, para lo cual se hace pasar una corriente de 10 amperios durante dos horas,
obteniéndose una mezcla de ambos metales de 35,44 g. Calcula el porcentaje en peso de cinc en la
mezcla metálica.
Datos: 1 F = 96500 C
Solución:
25,8 % de cinc

1. Se tiene una disolución acuosa de sulfato de cobre (II). a) Calcula la intensidad de corriente que
necesita pasar a través de la disolución para depositar 5 g de cobre en 30 minutos. b) ¿Cuántos átomos de
cobre se habrán depositado? Datos: 1 F = 96500 C
Solución:
a) 8,4 A ; b) 4,74.1022 átomos

2. En la electrólisis de una disolución acuosa que contiene sulfato de cobalto (II) y sulfato de paladio (II),
se deposita todo el cobalto y el paladio, para lo cual se hace pasar una corriente de 9 amperios
durante dos horas, obteniéndose una mezcla de ambos metales de 30,34 g. Calcula el porcentaje en
peso de cobalto en la mezcla metálica. Datos: 1 F = 96500 C
Solución:
21,9 %

3. Calcula la masa de cobre que se deposita al paso de una corriente de 2,50 amperios a través de una
disolución de sulfato de cobre (II) durante 40 minutos. Datos: 1F = 96500C
Solución:
1,97 gramos

4. Se dispone de una disolución acuosa de sulfato de cinc (II) de concentración 3.10 -2 M. Calcula el
tiempo necesario para electrolizar completamente el cinc contenido en 500 ml de dicha disolución al
pasar una corriente de 1,2 amperios, si el rendimiento del proceso es del 82%. Datos: 1 F = 96500 C
Solución:
2942,1 segundos
55. Dos cubas electrolíticas, conteniendo sendas disoluciones acuosas de nitrato de plata y sulfato de
hierro (II), están conectadas en serie. Pasa la corriente durante un cierto tiempo y se deposita en el cátodo
de la primera 0´810 gramos de plata metálica.
a) ¿Qué cantidad de electricidad ha atravesado las cubas?
b) ¿Qué cantidad de hierro se deposita en el cátodo de la segunda cuba?
Datos: 1 F = 96500 C
Solución:
a) 723,75 C; b) 0,210 gramos

56. ¿Qué cantidad de sodio se puede obtener en media hora con una corriente de 15 A si se utiliza como
electrólito cloruro de sodio fundido? Datos: 1 F = 96500 C
Solución:
6,43 gramos
57. Al efectuar la electrólisis de una disolución de ácido clorhídrico se desprende cloro en el ánodo. ¿Qué
volumen de cloro gaseoso, a 1 atm y 25 º C, se desprenderá al pasar 50000 C de carga? Dato: R = 0´082
atm.l/mol.K y 1 F = 96500 C
Solución:
6,33 litros
58. Tenemos dos cubas electrolíticas que contiene disoluciones acuosas de nitrato de plata y ácido
sulfúrico, respectivamente. Al pasar una corriente eléctrica simultáneamente por ambas, en la primera se
depositan 0,093 gramos de plata. ¿Qué volumen de hidrógeno, en CN, se desprende en la segunda?
Datos: 1 F = 96500 C
Solución:
9,66.10-3 litros

59. Una célula electrolítica contiene 1000 cm3 de una disolución acuosa de sulfato de cobre (II). Se hace
pasar una corriente de 2 A durante 10 horas, al cabo de las cuales se ha depositado completamente todo
el cobre. Calcula la molaridad de la disolución. Datos: 1 F = 96500 C
Solución:
0,373 M
60. A través de una cuba electrolítica que contiene 800 cm3 de una disolución 0,50 M de BaCl2 circula
durante 12 horas una corriente de 1 amperio. Calcula la molaridad de la disolución finalizada la electrólisis.
Datos: 1 F = 96500 C
Solución:
0,22 M
61. Determina la cantidad de cobre que deposita, durante 30 minutos, una corriente de 10 A que circula por
una disolución de sulfato de cobre (II). Datos: 1 F = 96500 C.
Solución:
5,93 gramos

62. Determina el tiempo necesario para depositar 10 gramos de cadmio, por electrólisis de una disolución
de sulfato de cadmio mediante una corriente de 2,5 A. Si en el otro electrodo se desprende oxígeno,
determina el volumen que se recoge medido en condiciones normales. Dato: 4 OH - ⇄ O2 + 2H2O + 4e- y 1
F = 96500 C
Solución:
6868,3 segundos; 0,986 litros

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCION


(Medio ácido)

SEMI-REACCION º (voltios)
Li ( ac )  e   Li ( s ) - 3,045
K ( ac )  e   K ( s ) - 2,925
Rb ( ac )  e   Rb ( s ) - 2,925
Ba ( ac2 )  2e   Ba ( s ) - 2,90
Sr(ac2 )  2e   Sr( s ) - 2,89
Ca ( ac2 )  2e   Ca ( s ) - 2,87
Na ( ac )  e   Na ( s ) - 2,714
Ce ( ac3 )  3e   Ce ( s ) - 2,48
Mg ( ac2 )  2e   Mg ( s ) - 2,37
Al ( ac3 )  3e   Al ( s ) - 1,66
Mn ( ac2 )  2e   Mn ( s ) - 1,18
V(ac2 )  2e   V( s ) - 1,15
Zn ( ac2 )  2e   Zn ( s ) - 0,763
Cr(ac3 )  3e   Cr( s ) - 0,74
H 3 PO 3( ac )  2H ( ac )  2e   H 3 PO 2( ac )  H 2 O ( l ) - 0,50
Fe ( ac2 )  2e   Fe ( s ) - 0,440
Cr(ac3 )  e   Cr(ac2 ) - 0,41
Cd( ac2 )  2e   Cd( s ) - 0,403
PbI 2( s )  2e   Pb ( s )  2I ( ac ) - 0,365
PbSO 4( s )  2e   Pb ( s )  SO 42( ac ) - 0,356
PbBr2( s )  2e   Pb ( s )  2Br(ac ) - 0,280
Co ( ac2 )  2e   Co ( s ) - 0,277
Ni ( ac2 )  2e   Ni ( s ) - 0,250
2SO 42( ac )  4H ( ac )  2e   S 2 O 62( ac )  2H 2 O ( l ) - 0,22
CuI ( s )  e   Cu ( s )  I ( ac ) - 0,185
AgI ( s )  e   Ag ( s )  I ( ac ) - 0,151
Sn ( ac2 )  2e   Sn ( s ) - 0,136

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCION (cont.)

(Medio ácido)

SEMI-REACCION º (voltios)
Pb (ac2 )  2e   Pb ( s ) - 0,126
HgI 42( ac )  2e   Hg ( s )  4I ( ac ) - 0,04
2H (ac )  2e   H 2( g ) 0,00
CuBr( s )  e   Cu ( s )  Br(ac ) + 0,033
AgBr( s )  e   Ag ( s )  Br(ac ) + 0,095
CuCl ( s )  e   Cu ( s )  Cl ( ac ) + 0,137
S ( s )  2H ( ac )  2e   H 2S ( g ) + 0,141
Sn ( ac4 )  2e   Sn ( ac2 ) + 0,15
Cu ( ac2 )  e   Cu ( ac ) + 0,153
AgCl ( s )  e   Ag ( s )  Cl ( ac ) + 0,222
Hg 2 Cl 2( s )  2e   2Hg ( s )  2Cl ( ac ) + 0,268
Cu ( ac2 )  2e   Cu ( s ) + 0,337
AgIO ( s )  e   Ag ( s )  IO 3( ac ) + 0,35
Fe( CN) 63( ac )  e   Fe( CN) 64( ac ) + 0,36
2H 2SO 3( ac )  2H ( ac )  4e   S 2 O 32( ac )  3H 2 O ( l ) + 0,40
Ag 2 CrO 4( s )  2e   2Ag ( s )  CrO 42( ac ) + 0,446
H 2SO 3( ac )  4H ( ac )  4e   S ( s )  3H 2 O ( l ) + 0,45
4H 2SO 3( ac )  4H ( ac )  6e   S 4 O 62( ac )  6H 2 O ( l ) + 0,51
Cu ( ac )  e   Cu ( s ) + 0,521
I 2( s )  2e   2I ( ac ) + 0,5355
I 3( ac )  2e   3I ( ac ) + 0,536
Cu ( ac2 )  Cl ( ac )  e   CuCl ( s ) + 0,538
Cu ( ac2 )  Br(ac )  e   CuBr( s ) + 0,640
CH 3 COOAg ( s )  e   Ag ( s )  CH 3 COO ( ac ) + 0,643
Ag 2SO 4( s )  2e   2Ag ( s )  SO 42( ac ) + 0,653
O 2( g )  2H ( ac )  2e   H 2 O 2( ac ) + 0,682
Fe ( ac3 )  e   Fe ( ac2 ) + 0,771

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCION (cont.)

(Medio ácido)

SEMI-REACCION º (voltios)
Hg 22( ac )  2e   2Hg ( s ) + 0,789
Ag ( ac )  e   Ag ( s ) + 0,7991
Cu( ac2 )  I( ac )  e  CuI( s ) + 0,89
2Hg ( ac2 )  2e   Hg 22( ac ) + 0,920
NO 3( ac )  3H ( ac )  2e   HNO 2( ac )  H 2 O ( l ) + 0,94

NO3( ac )  4H( ac )  3e  NO( g )  2H 2O( l ) + 0,96


HNO 2( ac )  H ( ac )  e   NO ( g )  H 2 O ( l ) + 1,00
ICl 2( ac )  e   2Cl ( ac )  ½I 2( s ) + 1,06
Br2( l )  2e   2Br(ac ) + 1,0652
N 2 O 4( g )  2H ( ac )  2e   2HNO 2( ac ) + 1,07
ClO 4( ac )  2H ( ac )  2e   ClO 3( ac )  H 2 O ( l ) + 1,19
IO 3( ac )  6H ( ac )  5e   ½I 2( s )  3H 2 O ( l ) + 1,195
ClO 3( ac )  3H ( ac )  2e   HClO 2( ac )  H 2 O ( l ) + 1,21
O 2( g )  4H ( ac )  4e   2H 2 O ( l ) + 1,229
MnO 2( s )  4H ( ac )  2e   Mn ( ac2 )  2H 2 O ( l ) + 1,23
2HNO 2( ac )  4H ( ac )  4e   N 2 O ( g )  3H 2 O ( l ) + 1,29
Cr2 O 7(2ac )  14H ( ac )  6e   2Cr(ac3 )  7H 2 O ( l ) + 1,33
Cl 2( g )  2e   2Cl ( ac ) + 1,3595
Mn ( ac3 )  e   Mn ( ac2 ) + 1,51
MnO 4( ac )  8H ( ac )  5e   Mn ( ac2 )  4H 2 O ( l ) + 1,51
BrO 3( ac )  6H ( ac )  5e   ½Br2( l )  3H 2 O ( l ) + 1,52
MnO 4( ac )  4H ( ac )  3e  MnO 2( s )  2H 2 O ( l ) + 1,695
H 2 O 2( ac )  2H ( ac )  2e   2H 2 O ( l ) + 1,77
Co ( ac3 )  e   Co ( ac2 ) + 1,82
Ag (ac2 )  e   Ag (ac ) + 1,98
F2( g )  2e   2F(ac ) + 2,87

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCION (cont.)

(Medio básico)

SEMI-REACCION º (voltios)
 
Ca( OH) 2( s )  2e  Ca ( s )  2( OH ) ( ac ) - 3,03
H 2 AlO 3( ac )  H 2 O ( l )  3e   Al ( s )  4( OH  ) ( ac ) - 2,35
Zn( OH) 2( s )  2e   Zn ( s )  2( OH  ) ( ac ) - 1,245
ZnO 22( ac )  2H 2 O ( l )  2e   Zn ( s )  4( OH  ) ( ac ) - 1,216
Zn( NH 3 ) 42( ac )  2e   Zn ( s )  4NH 3( ac ) - 1,03
2H 2 O ( l )  2e   H 2( g )  2( OH  ) ( ac ) - 0,828
Ag( NH 3 ) 2( ac )  e   Ag ( s )  2NH 3( ac ) + 0,373
UNIDAD IV
Termodinámica

Glosario

Termodinámica. Estudio de la Interconversión del calor y otras formas de energía.


Sistemas. Parte específica del universo bajo estudio.
Procesos termodinámicos.
Trabajo. Cambio de energía dirigida que resulta de un proceso.
Energía interna (U). Es la energía total atribuida a las partículas de materia y sus interacciones en un
sistema.
Primera ley de la termodinámica. La energía se puede convertir de una forma a otra, pero no poder
crearse ni destruirse.
Entalpía (H). Es una función termodinámica utilizada para describir procesos a presión contante: H = U +
P . V, y a presión constante H = U + PV
Termoquímica. Estudio delos cambios de calor en las reacciones químicas.
Ley de Hess. Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio en la entalpía es el mismo
independientemente de que la reacción se lleve a cabo en un paso o en un conjunto de ellos.
Capacidad calorífica. Es la cantidad de calor necesaria para cambiar la temperatura de un objeto o
sustancia en un grado, normalmente expresado como J °C o cal °C-1.
Segunda Ley de la termodinámica. Principio que establece el sentido de cambio espontáneo. Uno de
los enunciados del principio es que en todos los procesos espontáneos se produce un incremento de
entropía en el universo.
Entropía (S). Medida directa de la aleatoriedad o el desorden de un sistema.
Proceso reversible. Es un proceso cuyo sentido puede ser invertido mediante una variación infinitesimal
de una propiedad del sistema.
Energía libre (G). Energía disponible para realizar un trabajo útil.
Energía libre de Gibbs (G). Es una función termodinámica diseñada para obtener un criterio de cambio
espontáneo. Se define mediante la ecuación: G = H - T.S
Espontaneidad.
Calor. Transferencia de energía entre dos cuerpos que están a diferente temperatura.
Ley de la conservación de la energía. La cantidad total de energía en el universo es constante.
Energía. Capacidad para realizar un trabajo o producir un cambio.
Calor específico. Cantidad de energía calorífica que se requiere para elevar un grado Celsius la
temperatura de un gramo de una sustancia.
Caloría (cal). Es la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de un gramo de agua en un
grado Celsius.
Calor. Es una transferencia de energía térmica como resultado de una diferencia de temperatura.

Ejercicios resueltos

1. Calcule el trabajo que puede ser hecho por una masa de 400 g que cae desde una altura de 300 cm. Calcule
además el calor que se desprendería si ésta masa cayera libremente desde esa altura.
Solución:
w  m  g  h  w  0.4 Kg  9.8 m  0.3 m  1.176 J
s2
q  0 J  Despreciando la fricción

2. ¿Cuál será el trabajo realizado al desplazar una masa de 500 g, hasta una altura de 1 Km. De su respuesta en
calorías y joules.
Solución:
w  m  g  h  w  0.5 Kg  9.8 m  1000 m  4900 J  1170.345 cal
s2

3. Si el calor específico de una sustancia es Cp = 1.6 cal/gºC. ¿Cuál es la energía transferida, si se calienta una
masa de 100.o g de dicha sustancia, desde 37ºC hasta 45ºC?.
Solución:
T2

E   Cesp  dT  Cv  (T2  T1 ) 
T1

E  1.6 cal  100 g  (45  37) º C  1280 cal


gº C

4. Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatómico retenido por un pistón. ¿Cuál es el cambio
de energía interna del gas, si q = 50.0 J y
w = 100.0 J?.
Solución:
E  q  w  E  50.0 J  100.0 J  50.0 J

5. Si en un proceso dado, el cambio neto ó total de energía interna de un sistema es de 100.0 cal, y el mismo
realizó un trabajo de w = 100.0 cal, determine el calor transferido al sistema.
Solución:
E  q  w  q  E  w  100 cal  100 cal  q  200 cal

6. ¿Cuál será el valor de q si el cambio en energía interna de un gas ideal, durante un proceso dado fue de E =
0.0 y el trabajo realizado fue de 100.0 cal?.
Solución:
E  q  w , pero E=0  q  w  q  100.0 cal

7. ¿Cuál será el trabajo realizado, al ocurrir un cambio de estado en un sistema, si q = 0 y E = 545 cal/mol?.
Solución:
E  q  w , pero q=0  E  w  w  545 cal
mol
8. Un sistema realiza un cambio de estado en dos etapas. El calor absorbido, y el cambio en energía interna total,
al final del proceso fueron de 100.0 cal y 300.0 cal respectivamente. Si el trabajo realizado en la primera de las
etapas fue de 60.0 cal. Determine el trabajo realizado en la segunda etapa.
Solución:
ET  qT  wT  wT  qT  ET  100  300 cal  200 cal
wT  wI  wII  wII  wT  wI  200 cal  60 cal  260 cal

9. Se tiene un sistema formado por un baño de agua, cuya masa es de 200 g, y su temperatura es de 25ºC
inicialmente. Este sistema está conectado al exterior mediante una polea, la cual sostiene un cuerpo y está
conectada a un agitador inmerso en el agua. Al caer el cuerpo se mueve el agitador y el agua se calienta a
40ºC. Determine E, q y w debido al cambio experimentado por el sistema y el medio.
Solución:
q0
T2

E  n  Cesp  dT  n  Cv  (T2  T1 )  200 g  1 cal  (40  25) º C  3000 cal


gº C
T1

E  q  w , pero q=0  E  w  w  3000 cal

10. Se tiene un “baño de María” de g de agua a º y se sumerge un tetero de . g de leche a º or


unos minutos, para luego sacarlo a la temperatura final de 37ºC. a) Determine la temperatura final del baño. b)
Determine E, q y w debido al cambio experimentado por el sistema y el medio.
Solución:
T2

q  n  Cesp  dT  n  Cesp  (T2  T1 )  qtetero  10 g  1 cal  37  25 º C  120 cal


gº C
T1

 qtetero  qbaño   120 cal  500 g  1 cal  T f  100 º C  T f  99.76 º C


gº C

11. Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatómico retenido por un pistón. ¿Cuál es el cambio
de temperatura del gas al ser sometido a un proceso donde q = 50.0 J y w = 100.0 J?.
Solución:
E  q  w  E  50J  100J  50J
T2
3
E  n  Cv  dT  n  Cv  T  1gmol   8.315 J  T  50 J
2 gmol  K
T1

T  4.001K

12. Un mol de un gas ideal se expande contra un pistón que soporta un presión de 0.2 atm. Si la presión inicial del
gas es de 10 atm y la presión final es de 0.4 atm, manteniéndose la temperatura constante a 0ºC, calcule:
a) El trabajo, (en calorías), realizado por el gas durante la expansión.
b) El cambio en la energía interna del gas.
c) El calor transferido en el cambio.
Solución:
V2

a) w  P
V1
ext dv  Pext  (V2  V1 ) 

w  0.2atm  (55.965  2.239)l  10.745l  atm  260.045cal


b) E  0  Isotérmico
c) E  q  w , como E = 0  q  w  q  260.045cal

13. Un mol de un gas ideal se expande reversiblemente a partir de una presión inicial de 10.0 atm hasta una
presión final de 0.4 atm, manteniéndose la temperatura constante en 273 K, determine:
a) El cambio en la energía interna del gas.
b) El trabajo hecho por el gas al expandirse.
c) El calor transferido durante el proceso
Solución:
a) E  0  Isotérmico
V2 V2

b) w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 


V1 V1

V 
V2
dV
w  nRT   nRT  Ln 2  
V1
V  V1 
 55.965 
w  1gmol  8.315 J  273K  Ln   7306.426 J
gmol  K  2.239 
c) E  q  w , como E = 0  q  w  q  7303.426J

14. Calcule el trabajo realizado, al expandirse repentinamente (irreversiblemente) un mol de un gas ideal desde un
volumen inicial de V1 hasta 3 veces su volumen, V2 = 3V1, desde una temperatura inicial de 273.16 K y a una
presión constante de 1.0 atm.
Solución:
V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 )  w  1atm  (67.194  22.398)l  44.796l  atm  4538.924 J


V1

15. Determine el cambio en la energía interna, el calor y el trabajo realizado, por un mol de un gas ideal al ser
sometido a un proceso a volumen constante desde un estado 1, donde P1 = 2.0 atm y T1 = 546.0 K hasta un
estado 2, donde P2 = 1.0 atm y T2 = 273 K.
Solución:
w  0J Isocórico
T2

E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 ) 
T1

3
E  1gmol   8.315 J  (273  546) K  3404.993J
2 gmol  K
E  q  w , pero w=0  E  q  q  3404.993J
16. Calcular el calor absorbido, en calorías, al expandirse reversiblemente dos moles de un gas ideal
monoatómico, desde un volumen V1, hasta dos veces su volumen inicial a una temperatura constante
de 0ºC y desde una presión inicial de 1 atm.
Solución:
V2 V2

w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 


V1 V1

V 
V2

 273.15K  Ln2  3148.610 J


dV
w  nRT   nRT  Ln 2   w  2 gmol  8.315 J
gmol  K
V1
V  V1 
E  q  w , como E = 0 (isotérmico)  q  w  q  3148.610J

17. Un mol de un gas ideal monoatómico, recorre el ciclo descrito a continuación: Del estado inicial 1, de
300ºC (T1 = 300ºC), es expandido isobáricamente, hasta el doble de su volumen inicial (V 2 = 2V1);
para luego ser enfriado isocóricamente hasta T3 = T1 y finalmente comprimido isotérmicamente hasta
el estado inicial.
a) Calcule los valores de las variables P, T, V, en todos los estados.
b) Represente el ciclo en diagramas P vs V, T vs V y P vs T.
c) Para el proceso, calcule los cambios de q, w y E, en cal, para cada etapa, y el cambio total
para el ciclo.
Solución:
Presión Temperatura Volumen
Estado
(atm) (K) (l)
1 1 573.15 46.998
2 1 1146.3 93.997
3 0.5 573.15 93.997

b) Diagramas Presión vs Volumen Volumen vs Temperatura

120 1200

Temperatura (K)
100 1000
Volumen (l)

800
80 600
60 400
40 200
0
20
0 50 100
0
0 0.5 1 1.5 Volumen (l)
Presión (atm)

Temperatua vs Presión
Presión (atm)

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 500 1000
C) Proceso isobárico
V2 Temperatura (K)
w   Pext dv  Pext  (V2  V1 ) 
V1

wI  1atm  (93.997  46.998)l  46.999l  atm  4762.174 J


T2

q  n  Cp  dT  Cp  (T2  T1 ) 
T1

 1146.3  573.15K  11914.356 J


5
qI  1gmol   8.315 J
2 gmol  K
E  q  w  EI  11914.356J  4762.174 J  7152.082 J

Proceso isocórico
wII  0 J Isocórico
T2

E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 ) 
T1

3
E II  1gmol   8.315 J  (573.15  1146.3) K  7148.613J
2 gmol  K
E  q  w , pero w=0  E  q  qII  7148.613J

Proceso isotérmico
E III  0  isotérmico
V2 V2

w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 


V1 V1
V 
V2
dV
w  nRT   nRT  Ln 2  
V1
V  V1 
 46.998l 
wIII  1gmol  8.315 J  291.15K  Ln   3303.361J
gmol  K
 93.997l 
E  q  w , como E = 0  q  w  qIII  3303.361J
Ciclo
ET   Ei  ET  EI  EII  EIII  (7152.082  7148.613  0) J  0J
wT   wi  wT  wI  wII  wIII  (4762.174  0  3303.361) J  1458.813J
qT  qI  qII  qIII  (11914.356  7148.613  3303.361) J  1462.382 J

18. A un mol de un gas ideal (Cv = 3.0 cal/K), inicialmente en condiciones normales de presión y
temperatura, se le somete al siguiente proceso que consta de dos pasos:

PASO I: Estado 1 al 2: Un calentamiento a volumen constante, hasta una temperatura el doble de la inicial.
PASO II: Estado 2 al 3: Una expansión adiabática, hasta que la energía interna vuelve a su valor inicial (E3
= E1):
a) Represente los procesos gráficamente: P vs T y P vs V.
b) Determine el cambio de E, el trabajo realizado w, y el calor absorbido q, para cada paso y para el
proceso total.
Solución:
a) Presión vs Volumen Temperatua vs Presión
Presión (atm)

120 2.2
Volumen (l)

100 1.7
80
1.2
60
0.7
40
20 0.2

0 -0.3 0 200 400 600 800 1000 1200


0 0.5 1 1.5 2 2.5
Presión (atm) Temperatura (K)

b) PASO I: Calentamiento isocórico


wI  0 cal Isocórico
T2

E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 )  E I  3 cal  (546.3  273.15) K  819.45cal


K
T1

E  q  w , pero w=0  E  q  qI  819.45cal

PASO II: Expansión adiabática


qII  0cal Adiabático
T2

E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 )  E II  3 cal  (273.15  546.3) K  819.45cal


K
T1

E  q  w , pero q=0  E  w  wII  819.45cal

Proceso Total: I + II
ET   Ei  ET  EI  EII  (819.45  819.45) J  0J
wT   wi  wT  wI  wII  (0  819.45) J  819.45J
qT   qi  qT  qI  qII  (819.45  0) J  819.45J
19. Calcular el trabajo, el calor y el cambio de energía interna, al expandirse un mol de un gas ideal desde
un volumen de 5 lts. hasta 15 lts., a una temperatura constante de 25ºC según las siguientes
condiciones:
a) Reversiblemente.
b) Contra una presión constante de 1.0 atm.
c) Contra el vacío
Solución:
V2 V2

a) w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 


V1 V1

V 
V2
dV
w  nRT   nRT  Ln 2  
V1
V  V1 
 15l 
w  1gmol  8.315 J  298.15K  Ln   2723.587 J
gmol  K  5l 

E  0J  isotérmico

E  q  w , como E = 0  q  w  q  2723.587 J

b) Pext = 1.0 atm


V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 )  w  1.0atm  (15  5)l  10l  atm  1013.25J


V1

E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  q  1013.25J

c). Vacío
w  0J  Pext = 0
E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = w = 0  q  0 J

20. Determine el trabajo, el calor y el cambio de energía interna, que experimenta un mol de un gas ideal al
comprimirse desde 15 lts, hasta 5 lts. a una temperatura constante de 25ºC:
a) Reversiblemente.
b) Contra una presión constante de 1.0 atm.
c) Contra el vacío.
Solución:
V2 V2

a) w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 


V1 V1

V 
V2
dV
w  nRT   nRT  Ln 2  
V1
V  V1 
 5l 
w  1gmol  8.315 J  298.15K  Ln   2723.587 J
gmol  K  15l 
E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  q  2723.587 J

b) Pext = 1.0 atm


V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 )  w  1.0atm  (5  15)l  10l  atm  1013.25J


V1

E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  q  1013.25J

c). Vacío
w  0J  Pext = 0
E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = w = 0  q  0 J

21. ¿Cuál será el volumen final ocupado por un mol de gas ideal, que se encuentra inicialmente a 0ºC y a 1 atm de
presión y es sometido a una expansión reversible isotérmica, contra una presión constante de 1.0 atm
obteniéndose un calor q igual a 1000.0 calorías.
Solución:
E  0cal  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  w  1000cal  41.321l  atm
V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 )  w  1atm  (V f  22.398)l  41.321l  atm


V1

V f  63.719l

22. ¿Cuál será el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal, inicialmente a 0ºC y a 1 atm, si es sometido
a un proceso isotérmico donde q = 500.0 cal.
Solución:
E  0cal  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  w  500cal  20.661l  atm
V f  43.059l

23. Calcule w y E para la conversión de un mol de agua, a 100ºC y 1.0 atm, a vapor. Los datos pertinentes son: q
absorbido = 9717 cal/mol y un mol de agua líquida ocupa aproximadamente 18 ml.
Solución:
q p  9717cal
V2

w   Pext dv  Pext  (Vgas  Vliq )  w  1atm  (30.598  0.018)l  30.582atm  l


V1

w  740.117cal
E  q  w  E  9717cal  740.117cal  8976.883cal

24. Derive y entienda la diferencia de las expresiones para calcular el H a partir del E para los
siguientes procesos:
a) Expansión de un gas ideal.
b) Reacción química que involucra gases ideales como reactantes y/o productos a T constante.
Solución:
a)    P  V Potencial termodinámico.
w p  P  V   
H  E    E  PV  H  E    H  q  w  w p
En un proceso isobárico q = qp y w = wp
H  q p
b)
H  H productos  H reactan tes
H productos  E productos  P  V2
H reactan tes  Ereactan tes  P  V1
Por tanto
H  E  PV2  V1  sabiendo que E  q p  w  q p  PV2  V1  resulta
H  q p  PV2  V1   PV2  V1   H  q p para cualquier reacción

25. Calcule el cambio de entalpía, en cal, al expandir reversiblemente un mol de un gas ideal, desde un
volumen inicial V1 hasta dos veces su volumen (V2 = 2V1) desde una temperatura inicial de 273.15 K y
a una presión constante de 1.0 atm.
Solución:
T2

H  n  Cpdt  n  Cp  T  n  CpT2  T1  
T1

5
H  1 mol   1.986 cal  (543.32  273.16) K  1356.239 cal
2 mol  K

26. Una reacción química en una mezcla gaseosa a 300 ºC disminuye el número de moles de especies
gaseosas en 0.35 moles. Si el cambio en energía interna es de 5.70 Kcal, calcule el cambio de
entalpía. Asuma que los gases se comportan idealmente.
Solución:
H  E  PV  E  RTn
H  5700 cal  1.986 cal  573.15 K   0.35  5301.603 cal
mol  K

27. En la reacción de combustión de 0.532 g de benceno (C6H6 (l); PM = 78 g/mol) a 25 ºC y en un sistema


a volumen constante, se desprendieron 5.33 Kcal. Los productos de la combustión son CO 2 (g) y H2O
(l).

a) Para este proceso de combustión calcule: w, q, E y H por mol de benceno.


b) Cuánto vale el calor de reacción?
Solución:
a)
w  0 cal Isocórico
5330 cal
E  q   781.466 Kcal
0.532 g mol
78 g
mol
n  n productos  nreactivos  n por mol de benceno = 0.5
H  E  PV  E  RTn
H  781466 cal  1.986 cal  298.15 K  0.5  781762.063 cal
mol  K mol

b)
qcomb = 5330cal (dato del problema)

28. Una muestra de acetona (CH3COCH3 (l); PM = 58.08 g/mol), de 0.58 g es quemada a temperatura y
presión constante en un calorímetro de capacidad calórica neta, incluyendo la muestra, de 1.35
Kcal/K. En este proceso se observó un aumento de temperatura en el calorímetro, desde 22.87 hasta
24.56 ºC.
a) Calcule el calor de combustión en cal/g de la muestra.
b) Calcule los valores de E y H por mol.
Solución:
T2

H  n  Cpdt  n  Cp  T  n  CpT2  T1  
T1

H  1.35 Kcal  (297.71  296.02) K  2.282 Kcal


K
2.282 Kcal
q p  qcomb   3934.423 cal
0.58 g
2.282 Kcal
Hˆ   228.515 Kcal
0.58 g mol
58.08 g
mol

CH3COCH3 + 4 O2  3 CO2 + 3 H2O

n  3  3  1  4  1

H  E  PV  E  RTn 
Eˆ  Hˆ  RTn  228515 cal  1.986 cal  297.71 K  1 mol  227.923 Kcal
mol mol  K mol

29. La combustión del CO gaseoso, a 25 ºC, tiene un E = -67.33 Kcal. Calcule el cambio de entalpía
para el proceso: CO (g) ½ O2  CO2 (g).
Solución:
n  1  1  0.5  0.5
H  E  PV  E  RTn
H  67330 cal  1.986 cal  298.15 K   0.5  67626.063 cal
mol  K mol

30. Calcule el calor desprendido al ser quemados 4.00 g de metano (CH 4 (g)), a 25 ºC y volumen
constante, si el H comb =-212.18 Kcal/mol.
Solución:
4g
H  Hˆ comb  n  212.18 Kcal   53.045 Kcal
mol
16 g
mol
CH4 + 2 O2  CO2 + 2H20
n  1  2  1  2  0  E = H  q = -53.045 Kcal

31. Considerando la transformación del etano (C2H6), a n-butano (nC4H10) e hidrógeno, determine el valor
de la energía de enlace del C-C. La energía de enlace del H-H es de 104.2 Kcal/mol y la del C-H es de
98.2 Kcal/mol, además se dispone de la siguiente información:
Hf C2H6 = -20.24 Kcal/mol
Hf C4H10 = -29.81 Kcal/mol
Solución:
2 C2H6  C4H10 + H2

H reacción  H productos  H reactan tes  29.81  2   20.24  10.67 Kcal


mol
H reacción   Deproductos   Dereactan tes 
10.67  3  De(C C )  10  De(C H )  De( H H )  2  De(C C )  12  De( H H )  
10.67  De(C C )  2  De(C H )  De( H H ) 
De( C C ) 10.67  10.67  2  98.2  104.2  81.53 Kcal
mol

32. Para la reacción:


C2H6 (g) + Cl2 (g)  C2H5Cl (g) + HCl (g)
Se tiene la siguiente información:
H comb C2H6 (g) = -341 Kcal
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal
Hf HCl (g) = 21.0 Kcal/mol
4 C2H5Cl (g) + 13 O2 (g)  2Cl2 (g) + 8 CO2 (g) + 10 H2O (g)

Cuyo H 298K = 1229.6 Kcal


a) Calcule el H 298K y E de la reacción.
b) Asumiendo que el Cp de la reacción es de 10.0 cal, calcule el H 398K.
Solución:

Energía
Reacción
(Kcal/mol)
½ Cl2 (g) + 2 CO2 (g) + 5 2 H2O (g)  C2H5Cl (g) + 13 4 O2 (g) -1229.6  4
½ Cl2 (g)+ ½ H2 (g)  HCl 21.0
C2H6 + 7 2 O2 (g)  2 CO2 (g) + 3 H2O (g) -341
½ H2O (g)  ½ H2 (g) + 1 4 O2 (g) 57.8  2
C2H6 (g) + Cl2 (g)  C2H5Cl (g) + HCl (g) -598.5

H 398K = -598.5 Kcal


n  1  1  1  1  0  E = H 398K = -598.5 Kcal
H 398K  H 298K  Cp  T  598.5 Kcal  10 cal  100 K  597.5 Kcal

33. A partir de los calores estandard de formación tabulados en los libros, calcule Hº 298K para las
siguientes reacciones:
a) C2H6 (g) + H2 (g)  2 CH4 (g)
b) nC4H10 (g) + 3 H2 (g)  4 CH4 (g)
c) isoC4H10 (g) + 3 H2 (g)  4 CH4 (g)

Solución:
 
a) H º 298K  2  HfCH4  H fC2 H6  H fH2  2  225 cal
mol

 2350.0 cal
mol
0 
H º 298K  1900 cal
mol
b) H º 298K  
 4  HfCH4  H fnC4H10  3  H fH2  4  225 cal
mol

 1114.0 cal
mol
0 
H º 298K  214 cal
mol
c) H º 298K  
 4  HfCH4  H fisoC4H10  H fH2  4  225 cal
mol

 1114.0 cal
mol
0 
H º 298K  214 cal
mol

34. Dado que para la reacción:

CO (g) + H2 (g)  H2O (g) + C (s)


El HR = -131 KJoules. ¿Cuánto calor se absorbe o desprende al reaccionar 24 g de carbón con suficiente
agua para dar monóxido de carbono e hidrógeno.
Solución:
Hˆ R  131 KJ (reacción inversa) 
mol
24 g
Hˆ R  131 KJ   261.76 KJ  62.52 Kcal
mol g
12.011
mol

35. Dadas las siguientes reacciones a 25 ºC:

2C6H6 (l) + 15 O2 (g)  12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H1 = -6700 KJ.
2C2H2 (g) + 5 O2 (g)  H2 = -2600 KJ.

Calcule el calor de reacción de obtención del benceno (C6H6 (l)) a partir del eteno
(C2H2 (g)) según la reacción:

3C2H2 (g)  C6H6 (l))


Solución:
Energía
Reacción
(Kcal/mol)
3C2H2 (g) + 15 2 O2 (g)  6 CO2 (g) + 3 H2O (l) -2600 x 3 2
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)  C6H6 (l) + 15 2 O2 (g) 6700 x ½
3C2H2 (g)  C6H6 (l) 550

36. Para la reacción:

PbO (s) + CO (g)  Pb (s) + CO2 (g)

Se tiene la siguiente información:

CO (g) CO2 (g) Pb (s) PbO (s)


Hf (cal/mol) -26420 -94050 0 -52400

Cp
6.95 8.76 6.34 11.07
(cal/molK)

a) Calcule el HºR a 25 ºC.


b) Calcule el H a la temperatura de 127 ºC.

Solución:
 
a) H R  Hf(CO2 )  Hf( Pb )  Hf(CO )  Hf( PbO)  94050  0   26420  52400
H R  15130 cal
mol
b) Enfriamiento de los reactivos: 127 ºC a 25 ºC.
H I   Cp  T 
11.07 cal   102 K   6.95 cal   102 K   1838.04 cal
mol  K mol  K mol
Calentamiento de los productos: 25 ºC a 127 ºC.
H II   Cp  T 6.34 cal  102 K  8.76 cal  102 K  1540.2 cal
mol  K mol  K mol

H127ºC  H I  H R 25ºC   H II  1838.04  15230  1540.2


H127ºC  15527.84 cal
mol

Problemas

1. Un cuerpo de 900 g cae 120 metros. ¿Cuántas calorías son liberadas cuando golpea el suelo?

2. ¿En cuántos grados se eleva la temperatura de 10 litros de agua si se calienta durante una hora con una
estufa eléctrica de 500 vatios (considere que no hay pérdida de calor hacia el ambiente)?
Solución: 43.
3. Un recipiente aislado contiene 100g de agua, un termómetro y una resistencia de 1395 ohm sumergidos
en ella. Se hace pasar una corriente continua de 0,10 amperios durante 10 minutos, observándose en el
termómetro un incremento de temperatura de 5 °C a 25 °C. Con estos datos calcule la equivalencia entre
caloría y joule.
Solución: 4,19 joule cal-1

4. Un líquido es agitado violentamente en un recipiente bien aislado y experimenta por consiguiente una
elevación de temperatura. Considerando el líquido como sistema:
a) ¿Ha habido transferencia de calor?
b) ¿Se ha realizado trabajo?
c) ¿Cuál es el signo de E?
Solución: a) No b) Si c) Positivo

5. Considere 2 resortes, uno está en su posición de equilibrio y el otro está comprimido; si se disuelven, por
separado, los resortes en HCl, ¿el calor generado en ambos casos será el mismo?
Solución: No será el mismo
6. Al disolverse un metal en ácido se producen 35 litros de hidrógeno a una presión de 1 atm. Calcule el
trabajo realizado por el gas al empujar la atmósfera en:
a) Litro-atmósferas b) Calorías c) Joules d) Ergios
b) Solución: a) -35; b) -848; c) -3545; d) -3,55 x 1010

7. Considere el siguiente proceso: Expansión de un mol de gas ideal desde una presión de 10 atm. hasta
una presión de 1 atm. a 300 K.
a) Si el proceso se lleva a cabo reversiblemente, calcular q, w, E y H.
b) Si la expansión ocurre irreversiblemente contra una presión externa de 1 atm, calcule q, w, E.
c) Si los valores de q y w son diferentes en ambos procesos ¿por qué el valor de E es el mismo?
Solución: a) q = w = -1381,6 cal; b) q = w = -540 cal

8. Dos moles de un gas sufren una expansión isotérmica reversible desde un volumen V hasta otro 10
veces mayor, y hacen 10 Kcal de trabajo. La presión inicial es P 1= 100 atm. Calcule:
a) La temperatura b) El volumen inicial V1
Solución: a) 1087 K; b) 1,78 litros.

9. 100 gramos de nitrógeno a 25 °C y 760 mm de Hg se expanden reversible e isotérmicamente hasta una


presión de 100 mm de Hg.
a) ¿Cuál es el trabajo mínimo en calorías que puede obtenerse?
b) ¿Cuál será el trabajo mínimo si la temperatura fuese 100 °C?
Solución: a) -4,3 Kcal; b)- 5,4 Kcal

10. ¿Cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de 10g de argón (un gas monoatómico) en 10
°C?
a) A volumen constante b) A presión constante
Solución: a) 7,5 cal; b) 12,5 cal

11. Una cantidad de 0,01 mol de un gas ideal monoatómico encerrado en un pistón realiza en forma
isotérmica, a 177ºC, los siguientes procesos:
Proceso 1

Proceso 2
.

a) Calcule H , E , q y w para cada proceso.


b) Para cada proceso haga la representación gráfica presión-volumen en la que aparezca la variación de
estos parámetros para el gas y para los alrededores. Resalte el área de trabajo realizado. Nota: Cada
pesa ejerce una presión de 0,09 atm

Solución: a) Camino 1 b) Camino 2

12. Un mol de gas monoatómico ideal, inicialmente en condiciones normales, experimenta un proceso
reversible en el cual el volumen se duplica. No se conoce el tipo de proceso, pero H es 500 cal y q es
400 cal. Calcule la temperatura y presión finales, E y w para el proceso.
Solución: T = 373 K; P = 0,68 atm; E= 300 cal; w = -100 cal
_ 5 _ 3
13. Un mol de gas ideal monoatómico ( C p = R , C v = R ) realiza un ciclo formado por los siguientes
2 2
pasos reversibles:
a) Compresión isotérmica desde 2 atm. y 10 lts. hasta 20 atm y 1 lt.
b) Expansión isobárica hasta el volumen inicial; la temperatura varía de T2 a T3.
c) Enfriamiento isométrico hasta las condiciones iniciales.
i) Haga un esquema del ciclo en un diagrama P vs V.
ii) Calcule T2 y T3.
iii) Calcule E, H, q y w para cada proceso y para todo el ciclo.
Solución:
i)
20 atm

2 atm

ii) T2 = 243,9 K; T3= 2439 K 1 L 10 L

iii) H1 2  E12  0 ; q12   280,8 cal ; w1 2  280,8 cal

H23  10.975,5 cal ; E23  6.585,3 cal ; q23  10.975,5 cal ; w 23   4.390,2 cal

H31   10.975,5 cal ; E31   6.585,3 cal ; q31   6.585,3 cal ; w 31  0

HT  0 ; ET  0 ; qT  4.109,4 cal ; wT   4.109,4 cal

14. Un mol de gas monoatómico ideal realiza el ciclo indicado en el gráfico: consiste en los procesos
reversibles A, B y C entre los estados 1, 2 y 3.

Llene las siguientes tablas:


Estado P(atm) V(litros) T(K)
1
2
3
Paso Tipo de proceso q(cal) W(cal) E(cal) H(cal)
A
B
C
Total
Solución: Debe ser respondida por el alumno.
15. Dos moles de benceno gaseoso inicialmente a 80°C y 0,5 atm se llevan reversiblemente hasta estado
líquido a 1 atm y temperatura constante. Calcule q, w, E y H para el proceso (considere el volumen
molar del líquido despreciable con respecto al del vapor y comportamiento ideal para el vapor).
Datos:
Punto de ebullición del benceno = 80°C.
_
 H vap del benceno a 80°C y 1 atm = 9,7 Kcal/mol.
Solución: H = -19,4 Kcal; E = -18 Kcal; q = -20,4 Kcal; w = 2,4 Kcal

16. El calor de formación del agua líquida a 25°C es -68,3 Kcal por mol y su calor de vaporización, a la
misma temperatura es 10,5 Kcal/mol. Calcule el calor de formación del agua gaseosa a 25°C.
Solución: -57,8 Kcal/mol.

17. Cuando se descompone un gramo de nitroglicerina, C3H5(NO3)3(l) a presión constante y 27°C para
formar N2 (g), CO2 (g), O2 (g) y H2O (l), se liberan 1,90 Kcal.
a) Escriba una ecuación balanceada para la reacción.
b) Calcule H y E para la descomposición de un mol de nitroglicerina.
c) ¿Cuánto calor se genera por cada mol de gas formado en la reacción?
Solución: b) -431 Kcal; c) 90,8 Kcal

18. ¿Cuántos gramos de etanol (C2H5OH) sólido a -124°C se transformarán en líquido a -104°C utilizando
el calor generado cuando se queman 5 moles de butanol?
_
 H comb del butanol: - 65 Kcal/mol
Calor específico del etanol sólido = 0,3 cal/g.K;
Calor específico del etanol líquido = 0,5 cal/g.K
Calor de fusión del etanol = 25 cal/g ; Punto de fusión del etanol = -114 °C.
Solución: 9,85 x 103 g

19. Tenemos las siguientes ecuaciones químicas:


5
C2 H 2 ( g )  O 2( g ) 2 CO2( g )  H 2O( l ) H =-310,7 Kcal
2
C(gra f )  O 2( g ) CO2( g ) H = -94,1 Kcal
1
H2  O 2( g ) H 2O ( l ) H = -68,3 Kcal
2
Calcule H para la reacción: 2 C(gra f )  H 2( g ) C2 H 2 ( g )
Solución:: 54,2 Kcal

20. Dada la siguiente información a 25ºC y 1 atm:


CH3COOC2H5( l )  5O2( g ) 4 CO2( g )  4H2O( l ) H 1   537 Kcal

2C(gra f .)  2H 2( g )  O 2( g )  CH3COOH( l ) H 2   117 Kcal

1
2C(gra f .)  3H 2( g )  O 2( g )  C 2 H 5OH( l ) H 3   63 Kcal
2
C(gra f .)  O 2( g )  CO2( g ) H 4   94 Kcal
1
H 2( g )  O 2( g )  H 2 O ( g ) H 5   58 Kcal
2
H 2O( l )  H 2O( g ) H 6  11 Kcal

Calcule la variación de entalpía, la variación de energía, el calor y el trabajo, bajo condiciones standard,
para la reacción:
CH3COOH( l )  C2 H 5OH( l )  CH3COOC2 H 5( l )  H 2O( l )
Solución: Ho298   4 Kcal ; Eo298   4 Kcal ; q   4 Kcal ; w  0

21. Calcule el calor de formación y el calor de combustión de la acetona líquida, CH 3COCH3, a 25°C,
utilizando los siguientes datos en Kcal/mol:
_
 H f de compuestos: CO2( g )   94,1 Kcal / mol ; H2O( l )   68,3 Kcal / mol
_ _
 H sub del C( s ) = 170,9 Kcal/mol  H vap CH3COCH3 ( l ) = 7,3 Kcal/mol.
Enlace Energía de enlace(Kcal/mol)
C-H -68
C-C 82,6
H-H -104,2
C=O -176
O=O -118,3

Solución: Hf = -56,2 Kcal/mol Hcom = -431 Kcal/mol

22. A 25°C los calores de formación del etanol líquido, CH3CH2OH, y del agua líquida son -66,4 y -68,3
Kcal/mol y los calores de vaporización 9,7 y 10,5 Kcal/mol, respectivamente. Utilizando estos datos y los
del problema anterior, calcule el calor de formación del enlace C-O. Compare con el valor correspondiente
al enlace C=O.
Solución: -83,6 Kcal/mol

23. Cuando se quema un mol de naftaleno ( C10H 8 ) sólido en un calorímetro a volumen constante en
atmósfera de oxígeno a 25°C, se producen 1227 Kcal. Calcule el calor de combustión del naftaleno a
presión constante.
Solución: -1228 Kcal/mol

24. Calcule H298 y E298 para la reacción:


C (s) + 2H2O (g) CO2(g) + 2H2 (g)
Sabiendo que los calores de combustión y formación del metano CH4( g ) , son  212,8 y
 17,9 Kcal / mol , ambos a 25°C.
Calor de formación del agua gaseosa = -57,8 Kcal/mol.
Calor de vaporización del agua = 9,7 Kcal/mol.
Solución: H= 21,3 Kcal

25. Calcular el valor de la energía promedio de formación del enlace C-H en el metano sabiendo que:
a) Su calor molar de formación es -17,89 Kcal/mol.
b) El calor molar de sublimación del C (s) es de 171,7 Kcal/ mol.
c) El calor de la reacción: 4H (g) 2H2 (g) es de -208,36 Kcal/mol.
Asuma presión constante (¿por qué?)
Solución: -99,5 Kcal

26. Un proceso cíclico realizado por un mol de gas monoatómico ideal lleva a cabo un trabajo de 100 cal
por lo tanto q será:
a) Cero b) 100 cal c) -100 cal d) No lo puede saber pues no se indica si el proceso es reversible.
Solución: “c”

27. Una bombona de oxígeno de 10 litros de capacidad contiene 20 moles de gas a 27°C. Un defecto de la
válvula permite que el gas escape lentamente a la atmósfera ( Pext = 1 atm) hasta que la bombona quede
"vacía". Calcule el trabajo realizado por el gas.
Solución: 11.664,4 cal

28. Durante una expansión isotérmica reversible a 300 K, la presión de 2 moles de oxígeno cambia de 100
a 10 atm. Calcule w, q, E, y H para el proceso, considerando que el gas se comporta idealmente.
Solución: q = 2763 cal; w = -2763 cal; E = H = 0

29. Una cantidad de 0,05 moles de un gas ideal diatómico realiza el siguiente ciclo en forma reversible:

Se sabe que en proceso B el gas absorbe 980 calorías en forma de calor. Determine cuánto vale E del
gas en cada uno de los procesos (A, B, C y D).
Solución: EA  375 cal ; EB  700 cal ; EC  0 cal ; ED   1075 cal

30. El calor de vaporización del cloroformo, CHCl3 (l), es 59,0 calorías/g y su punto de ebullición normal es
61,5°C. Calcule q, w, E, y H cuando 2 moles de cloroformo líquido se evaporan en su punto de
ebullición normal (desprecie el volumen del líquido y asuma comportamiento ideal para el vapor).
Solución: w = -1338 cal; q = H = 14,1 Kcal; E = 12,8 Kcal

31. La preparación del combustible llamado gas de agua se realiza según la reacción:
C (graf) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
Calcular el calor de la reacción a presión constante conociendo que Hf°, para el H2O (g) y el CO (g) son -
57,8 y -26,4 Kcal/mol, respectivamente.
Solución: 31,4 Kcal

32. Calcule el calor de formación estándar del naftaleno sólido ( C10H 8 ).


a) A presión constante b) A volumen constante
Datos:
_ _
Kcal Kcal
 H o298,f del H2O (l)= -68,3 ;  H o298,com del C10H 8 sólido =  1228
mol mol
_
 H o298,com del C( s )   94,1 Kcal / mol .
Solución: a) 13,8 Kcal/mol ; b) 16,2 Kcal/mol

33. Calcule H para la reacción:


Cl2 (g) + 2HF (g) 2HCl (g) + F2 (g), utilizando
_
a) Sabiendo que Los  H de formación de los compuestos HCl y HF son, respectivament, -22,1 Kcal/mol
y -64,2 Kcal/mol
b) Utilizando la siguiente tabla:
Enlace Energía de enlace (Kcal/mol)
H-Cl -103
F-F -37
Cl-Cl -58
H-F -135

Solución: a) 84,2 Kcal; b) 85 Kcal

34. Calcule los valores aproximados de H para las siguientes reacciones:


a) CH4 (g) + 3F2 (g) CHF3 (g) + 3HF (g)

b) NH3 (g) + Cl2 (g) NH2Cl (g) + HCl (g)


Utilizando la siguiente tabla:

Enlace Energía de enlace (Kcal/mol)


F-F -37
C-H -99
C-F -105
H-F -135
N-H -93
Cl-Cl -58
N-Cl -48
H-Cl -103

Solución: a) -312 Kcal; b) 0 Kcal

35. Dos bloques de aluminio, uno a 100°C y el otro a 50°C, son conectados mediante un alambre muy
delgado, de conductividad térmica infinitesimal, de manera que el calor pase del bloque más caliente al
más frío en forma infinitamente lenta ¿Es este un proceso reversible? Explique.
Res: Debe ser respondida por el alumno.

36. La variación de entropía para la reacción:


H2 (g) + ½O2 (g) H2O (g)
da un valor negativo. Sin embargo esta reacción ocurre espontáneamente. Explique esta aparente
contradicción.
Solución: Debe ser respondida por el alumno.

37. Para un proceso isotérmico:


G = H - T x S
Por otra parte, como
S= q/T y H= q
Reemplazando se tiene:
G= q -T(q/T)= 0.
Indique:
a) ¿Qué errores tiene esta argumentación si se pretende aplicarla a cualquier proceso isotérmico?.
b) ¿En qué casos (si es que hay alguno) estas afirmaciones son válidas?.
Solución: Debe ser respondida por alumno.

38. Para la reacción de descomposición del benceno, a 25°C y 1 atm.


C6H6 (l) 6C (s) + 3H2 (g)
G°298= -29,76 Kcal/mol. Esto significa que dicha reacción es termodinámicamente espontánea. Sin
embargo, a temperatura y presión ambientes, el benceno es un líquido perfectamente estable. ¿A qué se
debe esta aparente contradicción?
Solución: Debe ser respondida por el alumno.

39. Para la reacción de descomposición del fosgeno, a 100°C


COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)
Kp = 8 x 10-9 y H°373= 25,0 Kcal.
Calcule: G°373 y S°373
Solución: G° = 13,9 Kcal; S = 30 u.e.

40. A partir de los potenciales de electrodo standard, para la reacción siguiente:


2Cr + 3Sn4+ 3Sn2+ + 2Cr3+
Determine:
a) El valor de G° expresado en joules y en calorías.
b) La constante de equilibrio para la reacción, a partir del valor de G°.
Solución: a) -123 Kcal; b) 1090

41. Un mol de gas monoatómico ideal realiza el proceso indicado en el diagrama (pasos reversibles):
a) Calcule el volumen del gas en los estados 1, 2 y 3.
b) Complete la siguiente tabla:
_____________________________________________________________
PASO TIPO E(cal) H(cal) q(cal) w(cal)
_____________________________________________________________
A
_____________________________________________________________
B
_____________________________________________________________
C
_____________________________________________________________
TOTAL
_____________________________________________________________
Solución: Debe ser respondida por el alumno.

42. Una cantidad de 0,45 moles de un gas ideal diatómico realiza, reversiblemente, el siguiente ciclo:

Se sabe que el trabajo total en el ciclo vale 9,67 cal y que el trabajo en el proceso C vale 90,0 cal.
Calcule cuánto vale H, E y q en cada uno de los procesos (A, B y C)
Solución: Para el proceso A: H = E = 0 ; q = 80,33 cal
Para el proceso B: H = 315 cal ; E = 225 cal ; q = 225 cal
Para el proceso C: H = -315 cal ; E = -225 cal ; q = -315 cal

43. Un mol de O2 se expande desde un volumen de 10 l a 25°C hasta 50 l a 100°C. Calcular q, el trabajo
hecho por el sistema, el E y el H durante este proceso, si la expansión ocurre de dos maneras
diferentes:
a) El gas es calentado, primero a V cte. hasta 100°C y luego se expande reversible e isotérmicamente
hasta 50 l.
b) El gas, primero se expande a T = cte. y reversiblemente hasta 50 l y luego se calienta a V cte. hasta
100°C.
Nota: Considere al oxígeno como gas ideal.
_
Dato: C p del O2 (g) = 6,5 cal/ K.mol.
Solución: a) w = -1039,7 cal ; q = 1414,7 cal ; E = 375 cal ; H = 525 cal
b) w = -959,2 cal ; q = 1334,2 cal ; E = 375 cal ; H = 525 cal

44. El calor de combustión del gas propano, C3H8, a 25°C es de -526 Kcal/mol. Si 2 moles de benceno,
C6H6(l) a 25°C, absorben todo el calor liberado cuando se queman 0,05 moles de propano, calcule la
temperatura final de C6H6(x). (Todo el proceso ocurre a la presión de 1 atm).
_ _
Datos: C p del C6H6(l) = 32 cal/K.mol C p del C6H6 (g) = 20 cal/K.mol.
Pto. ebullición normal del C6H6= 80°C.
_
 H vap(C6H6)= 9,7 Kcal/mol.
Solución: C6H6(g) a 164.5°C

45. Calcule el calor de formación estándar del propileno, C3H6 (g), a partir de los siguientes datos:
_ _
 H °f (H2O, l) = -68,3 Kcal/mol;  H °f(CO2,g) = - 94,3 Kcal/mol.
_
 H °comb (propano, C3H8(g)) = -526 Kcal/mol.
_
 H de hidrogenación estándar del propileno para dar propano es -29,6 Kcal/mol.
Solución: 900 cal

46. Considere los dos procesos siguientes por separado:


a) La expansión de 1 mol de gas ideal entre los volúmenes V 1 y V2 a T constante contra una P externa = 0
(contra vacío).
b) La compresión de un mol del mismo gas entre V2 y V1 a T constante.
¿Cuál de los dos procesos ocurre espontáneamente?. ¿Por qué?.
Solución: El roceso “a”

47. Se tienen las siguientes reacciones


a) X2(g) + 1/2 Y2 (g) X2Y (g) H = -57,8 Kcal S < 0
b) A2(g) + D2(g) 2AD(g) H = 20 Kcal S > 0
Determine, por separado para cada reacción, bajo cuales condiciones de temperatura es espontánea.
Nota: Considere que H y S no varían con la temperatura.
H H
Solución: a) Será espontánea cuando T  b) Será espontánea cuando T 
S S
_
48. El  H °f del ácido acético líquido es -116.4 Kcal/mol.

a)Tomando en cuenta los siguientes datos, determine el calor de formación del enlace C-H.
Enlace Energía de enlace (Kcal/mol)
C-C -82,6
C=O -176,0
O-H -110,6
O=O -119,0
H-H -104,0
C-O -83,6

_
 Hsub del C(gra f .) = 170,9 Kcal/mol
_
 H vap (H3CCOOH) = 9,96 Kcal/mol
_
b) Sabiendo que los  H °f del CO2(g) y del H2O(l) son, respectivamente -94,3 y -68,3 Kcal/mol,
determine cuánto calor se genera en la combustión de 6 gramos de ácido acético líquido.
Pesos atómicos: C = 12 O = 16 H = 1
Solución: a) -107 Kcal/mol b) -20,88 Kcal

49. Dos moles de agua líquida, inicialmente a 100 °C y 1 atm., se evaporan y luego se llevan hasta 0,5
atm. a temperatura constante y reversiblemente. Sabiendo que 1 mol de agua absorbe 9,7 Kcal al
evaporarse a 100 °C y 1 atm, calcular q, w, E, H, S, y G para el proceso total.
Nota: Considere al vapor de agua como gas ideal.
Solución: q = 20434,2 cal ; w = -2526,2 cal ; E = 17908 cal ; H = 19400 cal
S = 54,81 ue ; G = 1034,2 cal

50. Cierta cantidad de un gas ideal diatómico es calentado, isocóricamente, hasta que su temperatura
absoluta aumenta en un 60%. Luego se le adicionan dos moles del mismo gas y nuevamente se calienta,
isocóricamente, hasta que la temperatura absoluta aumenta en un 75% respecto a su último valor,
encontrándose que en este segundo calentamiento la variación de entropía es mayor en 6,94 u.e. respecto
a la primera.
Calcule la cantidad de moles iniciales y las dos variaciones de entropía.
Solución: no= 3 mol S1= 7,05 u.e. S2= 13,99 u.e.

51. A 127° C se mezclan 0,124 moles de H2 (g) y 0,084 moles de I2 (g). Al establecerse el equilibrio:
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)
se forman 0,125 moles de HI (g).
Calcule el H° de la reacción sabiendo que su S°= -4,9 u.e.
Solución: H°= -1318,1 cal

52. El calor de formación del NH3(g) a 18 °C (a presión constante) es igual a -11 Kcal/mol.
Calcule el calor, a volumen constante, cuando se forman 0,3 moles de NH3(g) a 18 °C .
Solución: 3125,4 cal

53. Cierta cantidad de N 2( g ) se expande, adiabáticamente, contra una presión externa, constante, de 1
atm, desde un estado inicial definido por un volumen de 20 litros, una presión de 100 atm y una
temperatura de 200ºC, hasta un estado final en donde la presión del gas se hace igual a la presión
externa.
a) Calcule la temperatura centígrada y el volumen, en litros, del gas en el estado final.
b) Calcule las variaciones de entropía, energía interna y entalpía del N 2( g ) en este proceso.
_
Dato: C p del N 2( g ) = 7 cal/K.mol
Nota: Considere que el N 2( g ) es un gas ideal.
Solución: a) 66,2 ºC y 143,5 litros b) S = 11,76 u.e. ; E = - 3452 cal ; H = -4832 cal

54. Dos moles de cloroformo, CHCl 3( l ) , líquido, inicialmente a 27ºC y 1 atm, se llevan reversiblemente al
estado gaseoso a 100ºC y 1 atm.
a) Calcule el punto de ebullición ( en grados centígrados ) del cloroformo.
b) Calcule q, w, E y H del sistema en el proceso.
Datos:
_ cal _ cal
 E vap del CHCl 3  7134  H vap del CHCl 3  7800
mol mol
_ _
cal cal
Cp del CHCl 3( g )  20 Cp del CHCl 3( l )  18
K . mol K . mol
Nota: Considere que el cloroformo gaseoso sigue comportamiento ideal
Solución: a) 60 ºC b) q = H = 18.388 cal ; E = 16.896 cal ; w = -1.492 cal

55. La reacción:
3 A (g)  2 B(g) A 2 B 3( g )
está inicialmente en equilibrio y tiene una Kp = 1 x 10 4 a 25ºC.
Posteriormente, en forma simultánea y a temperatura constante, se duplica la presión parcial de
A ( g ) y se triplica la presión parcial de A 3 B 2( g )
a) Determine el valor numérico, en calorías, de G en el momento de la perturbación.
b) Determine, en forma cualitativa, si la formación del producto A 3 B 2( g ) está controlada entrópica ó
energéticamente. ¡Explique!
Solución: a) - 584,6 cal

56. Se quema un mol de un hidrocarburo saturado gaseoso de cadena abierta bajo condiciones standards,
encontrándose que para este proceso H   400,00 Kcal y E   397,914 Kcal .
Determine la fórmula molecular condensada del hidrocarburo.
Solución: C4 H10
UNIDAD V
Cinética química

Glosario

Velocidad de reacción. Cambio en las concentraciones de reactivos o productos respecto del tiempo.
Orden de reacción. Suma de las potencias a las cuales aparecen elevadas las concentraciones de todos
los reactivos en la ley de velocidad.
Ecuación de Arrhenius. Ecuación que relaciona la constante de velocidad de una reacción con la
temperatura y la energía de activación.
Teoría de colisión de las reacciones gaseosas. Describe las reacciones en función de las colisiones
moleculares: la frecuencia de las colisiones, la fracción de moléculas activadas y la probabilidad de que
las colisiones sean eficaces.
Catalizadores. Es una sustancia que proporciona un mecanismo alternativo de menor energía de
activación para una reacción química. La reacción se acelera, y el catalizador se recupera.
Mecanismos de reacción. Es un conjunto de etapas o procesos elementales que se proponen para una
reacción química. El mecanismo debe ser consistente con la estequiometría y la ecuación de velocidad de
la reacción global.
Proceso elemental. Es un proceso que se altera de forma significativa la energía de una molécula, su
geometría o produce una(s) nueva(s) molécula(a). Representa una etapa individual en un mecanismo de
reacción.

Ejercicios resueltos

1. Cuando se adiciona un catalizador a un sistema reaccionante, decir razonadamente si son ciertas o


falsas las siguientes propuestas, corrigiendo las falsas. a) La variación de entalpía de la reacción se
hace más negativa, es decir, la reacción se hace más exotérmica y por lo tanto es más rápida. b) La
variación de la energía libre de Gibbs se hace más negativa y en consecuencia aumenta la velocidad.
c) Hace disminuir la energía de activación del proceso y así aumenta la velocidad del mismo.
Solución:
La presencia de un catalizador en una reacción química afecta solamente a su velocidad al modificar la
energía de activación, si la disminuye, la reacción es más rápida pero si la aumenta, la reacción catalizada
es más lenta; no afectando a ninguna otra de las variables termodinámicas de la reacción, por lo que las
afirmaciones dadas son:
a) Es falsa
b) Es falsa
c) Es cierta

2. Para una reacción dada: aA + bB ⇄ cC, explique cómo influye la presencia de un catalizador:
a) En el mecanismo de la reacción
b) En la cantidad de productos obtenida
c) En la velocidad de reacción
d) En la modificación del estado de equilibrio
Solución:
Los catalizadores son sustancia ajenas a la reacción que intervienen en ella modificando la energía de
activación de la misma, con lo cual se modificará su velocidad, ya que forman compuestos intermedios con
los reactivos los cuales se descomponen para regenerar el catalizador , pero por sí solos no modifican
para nada el estado de equilibrio. Por tanto:
a) Intervienen en el mecanismo de la reacción al formar compuestos intermedios que se descomponen
antes de finalizar la reacción regenerando el catalizador.
b) No influyen en la cantidad de productos obtenida, la cual depende de la estequiometría de la reacción y
del estado de equilibrio.
c) Modifican la velocidad de reacción ya que varían la energía de activación. Si la disminuyen, la reacción
se produce con más facilidad, por lo que la velocidad de reacción aumenta, aunque en ocasiones se
utilizan para frenar algunas reacciones perjudiciales; en estos casos el compuesto intermedio que forma el
catalizador tiene una energía de activación más alta, por lo que la reacción se producirá con más dificultad,
siendo, por lo tanto, más lenta.
d) Al no intervenir en la reacción ya que se recupera al final de la misma, no es ni un reactivo ni un
producto, no apareciendo por tanto en la expresión de la constante de equilibrio ya que no influye para
nada en él.

3. Explique, razonadamente, la influencia existente entre la velocidad de reacción y los factores siguientes:
a) Presencia de catalizadores
b) Variación de la concentración de los reactivos
c) Variación de la temperatura

Solución:
Entre los factores que influyen sobre la velocidad de reacción están:
Presencia de los catalizadores: Existen sustancias cuya presencia en una reacción, incluso cuando actúan
en cantidades muy pequeñas, modifican sensiblemente la velocidad de la misma. Gracias a ellas, por
ejemplo, se consiguió la rentabilidad, desde una óptica industrial, de muchos procesos que debido a su
lentitud y bajo rendimiento no eran rentables.

Tales sustancias se denominan catalizadores (nombre dado por Berzelius), y la acción que ejercen,
catálisis (palabra que deriva del griego con el significado de descomponer o soltar). Catalizadores son
aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas
experimenten alteración permanente alguna. La catálisis es positiva si aumenta la velocidad de reacción, y
negativa en caso contrario.
Los catalizadores presentan las siguientes características:
- Su composición química no se altera en las reacciones en las que intervienen.
- Pequeñas cantidades de catalizador son suficientes para producir la transformación de grandes
cantidades de reactivos.
- Los catalizadores no son capaces de provocar reacciones que sin ellos no hubieran tenido lugar.
Su «papel» se reduce a modificar la velocidad de la reacción.
Antiguamente se sospechaba que la acción de un catalizador se limitaba a que con su sola presencia se
rebajaba la energía de activación precisa para la formación del complejo activado.
Actualmente el fenómeno se interpreta suponiendo que el catalizador toma parte activa en la reacción,
originándose un complejo activado distinto, más lábil y menos energético, que el que se formaría si no
existiera el catalizador.
La variación de entalpía H experimentada en la reacción es la misma tanto si ésta está catalizada o no, al
igual que le sucede a G, o función de Gibbs, puesto que el catalizador, al permanecer inalterado antes y
después del proceso, no puede comunicar o sustraer energía al sistema ya que tanto la entalpía como la
energía libre de Gibbs son funciones de estado, sus variaciones dependen solamente de los estados inicial
(reactivos) y final (productos), no del camino recorrido:
G reacción = G productos - G reactivos
H reacción = H productos - H reactivos
Por tanto: Si la reacción es espontánea G < 0), lo será con catalizador o sin él. Si el proceso no es
espontáneo G > 0), el catalizador no puede convertirlo en espontáneo. Y si el sistema estuviera en
equilibrio G = 0) la presencia del catalizador no modifica el equilibrio del proceso.
En resumen: El mecanismo de la reacción, la energía de activación y la constitución del complejo activado
son distintos según que el proceso se efectúe con catalizador o sin él; pero los sustancias iniciales
(reactivos) y finales (productos) son siempre los mismos, tanto si la reacción está catalizada como si no lo
está.
Variación de la concentración de los reactivos. Cuanto mayor sea ésta, mayor será el número de moléculas
reaccionantes por unidad de volumen y, en consecuencia, aumentará el número de choques eficaces entre
ellas y la velocidad de reacción será mayor.
Variación de la temperatura. Un aumento de temperatura supone una mayor energía de las moléculas
reaccionantes pues aumenta su energía cinética por lo que se moverán a mayor de velocidad, lo que trae,
como consecuencia, un aumento en el número de colisiones intermoleculares y, por tanto, una mayor
velocidad de reacción.
En general, se admite que, hasta cierto límite, la velocidad de reacción se duplica por cada 10ºC de
aumento de temperatura. Una vez alcanzado ese límite todo exceso de temperatura suele ser perjudicial
porque normalmente se produce la descomposición de los productos de reacción.

4. Se ha comprobado experimentalmente que la reacción: 2.A + B ⇄ C es de primer orden respecto al


reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B:
a) Escriba la ecuación de velocidad para este proceso
b) ¿Cuál es el orden total de reacción?
c) ¿Qué factores pueden modificar la velocidad de la reacción?
Solución:
a) La reacción que nos dan: 2.A + B ⇄ C tiene una ecuación de velocidad de la forma: v = k.[A]  .[B]
en la cual los exponentes que afectan a las concentraciones de ambos reactivos reciben el nombre de
“ORDEN DE REACCIÓN CON RELACIÓN A CADA UNO DE ELLOS.

Dado que nos indican que es de primer orden con respecto a A y con respecto a B, los valores de estos
dos exponentes son:  = 1 ;  = 1 , por lo que la ecuación de velocidad es: v = k.[A] .[B]
b) El orden total de una reacción es igual a la suma de los órdenes parciales de todos los reactivos, por lo
que para esta reacción, como es de orden 1 con respecto a A y con respecto a B, el ORDEN TOTAL = 2
c) Si tenemos presente la ecuación de velocidad, la velocidad de reacción puede modificarse:
Cambiando las concentraciones de los reactivos, pues el valor de la velocidad de reacción depende
directamente de sus concentraciones: v = k.[A] .[B] Pero, además, también puede modificarse variando
los siguientes factores
1. Grado de división de los reactivos. Para que la reacción transcurra con eficacia es preciso que
la «superficie de contacto» de los reactivos sea máxima y, así, se faciliten las posibilidades
de colisión entre sus moléculas. Esto se consigue cuanto más libres estén dichas moléculas,
por lo que los gases y líquidos reaccionan más rápidamente que los sólidos, y éstos, cuanto
más finamente estén divididos, reaccionan también más rápidamente.
2. Presión. Cuando se trata de reacciones entre sustancias gaseosas, un aumento de la presión
parcial de cada una de ellas provoca un aumento en la concentración pues disminuye el
volumen y, en consecuencia, la velocidad de reacción se verá favorecida.
3. Temperatura. Un aumento de temperatura supone una mayor energía de las moléculas
reaccionantes pues aumenta su energía cinética por lo que se moverán a mayor de velocidad,
lo que trae, como consecuencia, un aumento en el número de colisiones intermoleculares y,
por tanto, una mayor velocidad de reacción.
En general, se admite que, hasta cierto límite, la velocidad de reacción se duplica por cada 10ºC de
aumento de temperatura. Una vez alcanzado ese límite todo exceso de temperatura suele ser perjudicial
porque normalmente se produce la descomposición de los productos de reacción.
4. Catalizadores: Existen sustancias cuya presencia en una reacción, incluso cuando actúan en
cantidades muy pequeñas, modifican sensiblemente la velocidad de la misma. Gracias a ellas,
por ejemplo, se consiguió la rentabilidad, desde una óptica industrial, de muchos procesos que
debido a su lentitud y bajo rendimiento no eran rentables. En general los catalizadores forman
compuestos intermedios, que modifican la energía de activación de la reacción, los cuales se
descomponen más adelante regenerando el catalizador.
En resumen, el mecanismo de la reacción, la energía de activación y la constitución del complejo activado
son distintos según que el proceso se efectúe con catalizador o sin él; pero las sustancias iniciales
(reactivos) y finales (productos) son siempre los mismos, tanto si la reacción está catalizada como si no.

5. Escribir la ley de velocidad para las siguientes reacciones elementales:


a) CH3NC ( g ) ⇄ CH3CN ( g )
b) O3 ( g ) ⇄ O2 ( g ) + O ( g )
c) O3 ( g ) + O ( g ) ⇄ 2 O2 ( g )
6.En la reacción A ⇄ B se ha hallado experimentalmente que, para una concentración inicial de A de 0,02,
0,03 y 0,05 moles/ L, la velocidad de reacción resultó ser 4,8. 10 -6; 1,08.10-5; y 3,0. 10-5 mol.L - 1.s-1,
respectivamente. Calcule el orden de esa reacción.
Solución:
La ecuación de velocidad referida al reactivo A viene dada por la expresión: V = k.[A]n, donde V es la
velocidad de reacción, k es la constante de velocidad [A] es la concentración inicial del reactivo A y n es el
orden de reacción.
En los tres casos dados, la constante de velocidad ha de tener el mismo valor, por lo que vamos a calcular
este valor suponiendo que la reacción es de orden 1, 2, 3, etc., hasta encontrar uno que nos dé el mismo
valor para la constante.
El valor de esta constante, despejado de la anterior ecuación de velocidad es:

6. Escribir la ley de velocidad para la siguiente reacción elemental: N2O4 (g) ⇄ 2 NO2 (g)

d[N O ] d[ ]
La velocidad de desaparición de N2O4 es dt , la velocidad de NO2 es dt . Según la estequiometría
de la reacción, por cada mol de N2O4 que desaparece (reacciona), se forman dos moles de NO2. Además,
el signo de la primera será negativo por serlo su variación y el de segunda positivo. Expresaremos una
única velocidad de reacción de la forma:

d[N O ] d[ ]
v=- =
dt dt

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Problemas

1. Desarrolle: a) Indique las dimensiones que tendrá la constante de velocidad para reacciones de orden 0,
1, 2 si la concentración está expresada en moles/l y el tiempo en segundos. b) Si la velocidad de una
reacción obedece a la ley k .  A. B ¿Cuáles serán las unidades de k?
2

2. La constante de velocidad de una reacción es 4,5 x 10 -4 seg-1 calcule la velocidad de la reacción


cuando la concentración del reactivo es 2,0 x 10-2 moles/l.
a) En moles x 1-1 x hora-1 b) En moles x 1-1 x min-1 c) En moléculas x 1-1 x seg-1
Solución: a) 0,0342 b) 5,7 x 10-2 c) 5,72 x 1018

3. Desarrolle:
a) Calcule t ½ para la reacción del problema anterior.
b) Halle una expresión para t 1/3 (tiempo necesario para que la concentración disminuya a 1/3 de su valor
inicial).
Solución: a) 1,5 x 103 seg b) 2,4 x 103 seg

4. Para cierta reacción de primer orden la concentración de reaccionante disminuye en 20% al cabo de 5
minutos. Calcule la constante de velocidad de la reacción.
Solución: 4,46 x 10-2 min-1

5. La reacción:
SO 2 Cl 2( g ) SO 2( g )  Cl 2( g )
es de primer orden, con k= 2,2 x 10-5 seg-1 a 320°C. Calcule el porcentaje de SO2Cl2 que se descompone
cuando se lo calienta a 320°C durante dos horas.
Solución: 14,6%

6. La edad del whisky puede determinarse midiendo su contenido de tritio ( El 3H es un isótopo radioactivo
del hidrógeno que se forma en la alta atmósfera por influencia de los rayos cósmicos). Calcule la edad de
una muestra de whisky en la que la actividad del 3H es 10 veces menor que la del whisky recién
elaborado.
La desintegración del tritio sigue una cinética de primer orden y el tiempo de vida media es de 12,4 años.
Solución: 41,2 años
7. Una de las reacciones que producen contaminación atmosférica es la que ocurre entre el ozono y el
óxido nítrico:
O3 (g) + NO (g) O2 (g) + NO2 (g)
Esta reacción es de primer orden con respecto al O3 y de primer orden con respecto al NO, con una
constante de velocidad de 1,2 x 107 1/mol.seg.
a) Calcular la concentración de NO2 formado por segundo en el aire contaminado, cuando las
concentraciones de reaccionantes son ambas 1,10 x 10-7 moles/1.
b) De la magnitud de su respuesta, ¿considera Ud. que la conversión de NO a NO 2 ocurre rápida o
lentamente?
Solución: a) 1,45 x 10-7 mol l-1 seg-1

8. El siguiente gráfico corresponde a una reacción de orden dos a 400 K.

a) Obtenga el valor de la constante de velocidad.


b) Calcule el tiempo transcurrido para que la velocidad de la reacción sea 6 x 10-3 moles 1-1 hora-1.
c) Determine el valor del factor de Arrhenius, si conoce que la energía de activación es de 17,0 Kcal/mol.
Solución: a) 0,05 l /mol . h b) 37,7 horas c) 8,5 x 107

9. El NH 3( g ) en contacto con un filamento de tungsteno a 1100°C se descompone en sus elementos


siguiendo una cinética de orden cero. Cuando la concentración inicial de NH 3( g ) es de 3 x 10-3 moles/l el
tiempo de vida media es de 7,6 minutos. Calcule:
a) La constante de velocidad en moles/l hora.
b) Cuanto tiempo tarda el NH3 en reaccionar totalmente.
Solución: a) 1,18 x 10-2; b) 15 min con 14 seg

10. Desarrolle:
a) ¿Qué significado tiene el que una reacción sea de orden cero? b) ¿Cómo puede usarse t½ para hallar
el orden de una reacción?
c) ¿Es este la mitad del tiempo que tarda la reacción en terminar?
d) ¿Qué significan los términos energía de activación y complejo activado?

11. En la tabla siguiente se dan las velocidades de una reacción entre A y B para diversas concentraciones
de ambas especies. Dedúzcanse los valores de X e Y, y la constante de velocidad k correspondiente a la
ecuación.
V  k .  A  . B 
x y

[A] (moles)/l [B] (moles/l) Velocidad (moles 1-1 seg-1)


2,3 3,1 0,52
4,6 6,2 4,16
9,2 6,2 16,64
Solución: x= 2; y= 1; k= 3,17 x 10-2 l2 / mol 2 . seg

12. En el estudio cinético de la reacción:


2 A (g)  B(g) A 2B( g )
se obtuvo la siguiente información de su velocidad inicial ( Vo ) en función de las concentraciones de los
reaccionantes A y B.

Vo (mol / lt . h) [ A  (mol/lt) [ B  (mol/lt)


1,600 x 10 8 0,04 0,04
2,500 x 10 7 0,04 0,25
1,029 x 10 6 0,09 0,49

Determine el orden de reacción respecto a cada reaccionante y el valor de la constante específica de


velocidad.
1 3 L.mol
Solución: Orden de A = ; Orden de B = ; k 1x10  5
2 2 hora

13. La reacción:
R ( ac ) 2 P( ac )
sigue una cinética de primer orden con respecto al reaccionante R y su constante específica de velocidad
es igual a 1 x 10 3 min 1 .
Se sabe que a los 250 minutos la concentración de producto formado es 0,02 M.
a) Calcule la concentración molar inicial de R .
b) Calcule la concentración de P cuando han transcurrido 400 minutos.
Solución: a) 0,0457 M b) 0,0302 M

14. La vida media de una cierta reacción es 50 minutos cuando la concentración inicial es 1,2 moles/l.
Calcule la vida media cuando la concentración inicial es 3,0 moles/l si la reacción es de:
a) Orden cero b) Orden uno c) Orden dos
Solución: a) 125 min; b) 50 min; c) 20 min
15. A partir de la siguiente información gráfica determine el orden de reacción, la constante de velocidad, la
concentración inicial, la concentración al cabo de 250 segundos y el tiempo de vida media
Solución: Orden cero; k  1,67 x 10 4 mol/lt. seg; C0  0,05 mol/lt C  8, 3 x 10 3 mol/lt;
t 1/ 2 = 149,7 seg

16. A partir de la siguiente información gráfica (logaritmo neperiano de la molaridad en función del tiempo
en segundos) determine el orden de reacción, la constante de velocidad, la concentración inicial, la
concentración al cabo de 250 segundos y el tiempo de vida media

Solución: Primer orden; k  1, 33 x 10 3 seg 1 ; C 0 = 1,65 mol/lt ; C  1,18 mol/lt t 1/ 2 = 521 seg

17. Al representar gráficamente los datos cinéticos de una dada reacción se obtiene:

a) Diga y explique cuál es el orden de reacción.


b) Calcule la constante especifica de velocidad.
c) Calcule la concentración inicial.
d) Calcule el tiempo de vida media ( t1 / 2 ) .
e) Calcule la velocidad de reacción a los 600 segundos.
lt
Solución: a) Segundo orden b) 6, 25 x 10  3 c) 0,8 M d) 200 seg.
mol . seg
mol
e) 2,4 x 10  4
lt . seg
18. Dado el siguiente perfil energético para la reacción:
R P

a) Determine el valor numérico de E de la reacción


b) Determine el valor numérico de la Ea directa
c) Dibuje en el gráfico el efecto de un catalizador sobre la energía (Explique)
Solución: a) E = 40 Kcal b) 100 Kcal

19. En la descomposición de N 2 O 5( g ) a 45°C se obtuvieron los siguientes datos:


t (seg) 0 200 400 600 800
[N 2 O 5 ] (moles/l) 2,50 2,22 1,96 1,73 1,35
a) Demuestre con un gráfico de logaritmo de la concentración en función del tiempo que esta reacción es
de primer orden.
b) Gráficamente, determine el valor de la constante de velocidad específica.
c) Calcular la velocidad de la reacción para t = 400 seg y compare con la velocidad media entre 0 y 800
seg.
Solución: b) 7 x 10-4 seg-1 c) 1,3 x 10-3 mol / l . seg

20. La reacción:
CO( g )  Cl 2( g ) COCl2( g )
 3
tiene la ley de velocidad: V  k .CO . Cl 2  2 
 

Demuestre que esta ley de velocidad concuerda con el mecanismo propuesto:


Cl2( g ) 2Cl( g ) rápido
Cl ( g )  CO ( g ) COCl( g ) rápido
COCl ( g )  Cl 2( g ) COCl 2( g )  Cl ( g ) lento

21. La ley de velocidad para la reacción:


2 NO ( g )  O 2( g ) 2 NO 2( g ) es k . NO . O 2
2
 
¿Cuál de los siguientes mecanismos concuerda con esta ley de velocidad?
a) 2NO ( g )  O 2( g ) 2NO2( g )
b) 2NO( g ) N 2O2( g ) rápido N 2 O 2( g )  O 2( g ) 2 NO 2( g ) lento
c) 2NO N2 + O2 rápido N2 + 2O2 2NO2 lento

22. La energía de activación para la reacción:


H 2( g )  Cl 2( g ) 2HCl ( g ) es 37 Kcal
a) Sabiendo que el calor de formación standard del HCl es -22,1 Kcal/mol dibuje un diagrama que indique
la energía del sistema a medida que transcurre la reacción.
b) Indique sobre el diagrama el efecto de un catalizador sobre la reacción.

23. La velocidad de una reacción a 30°C es el doble que a 20°C, calcule la energía de activación.
Solución: 12,3 Kcal
24. Una reacción alcanza el 30% en 30 minutos a 25°C y en 5 minutos a 40°C calcule la energía de
activación.
Solución: 22,3 Kcal

25. Un litro de leche se acidifica en 36 horas si se mantiene a 30°C. Guardándola en el refrigerador a 5°C
no se acidifica hasta después de una semana. Considerando que la constante de velocidad guarda una
relación inversa con el tiempo de acidificación. Calcule la energía de activación de esa reacción química.
Solución: 10,4 Kcal

26. (I) Explique porque la reacción: CO ( g )  NO 2( g ) CO 2( g )  NO ( g ) se produce:


a) Lentamente, a temperatura y presión atmosférica, aún cuando es, termodinámicamente, espontánea.
b) Más rápidamente a altas temperaturas.
c) Más lentamente cuando el volumen del sistema aumenta.
(II). a) Explique por qué cada colisión entre las moléculas de CO y NO2 no conduce a la formación de
productos.
b) ¿Podría Ud. utilizar un catalizador adecuado para producir la reacción inversa bajo las mismas
condiciones de temperatura y presión?

27. Se estudia la cinética de una cierta reacción a 1000 K y 1250 K. los resultados convenientemente
graficados produjeron el siguiente diagrama donde cada una de las rectas corresponde a los resultados
a una de las temperaturas.

a) Indique cual es el orden es la reacción. Justifique su respuesta.


b) Indique la temperatura que corresponde a cada recta.
c) Calcular la energía de activación de la reacción.
d) Calcule t ½ para la reacción a Ta.
Solución: c) 6,9 Kcal; d) 45 minutos
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2011 por Escuela de Química UCV
Ciudad Universitaria, Caracas.

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