Tarea #7

Electroquímica

1. Defina o explique los siguientes términos o conceptos:

a) ¿Cuál es la base del funcionamiento de un electrodo selectivo de iones?
La base del funcionamiento de un electrodo selectivo de iones es una membrana
selectiva que permite el tránsito de un solo ion de interés. Estos electrodos no
implican procesos redox.

b) ¿Cómo se clasifican los electrodos selectivos de iones (ISE) que operan

potenciométricamente?
Electrodos de vidrio, electrodos en estado sólido, electrodos basados en líquidos y
electrodos compuestos.

c) ¿Qué mide un ISE, actividad o concentración?, por tanto ¿Afecta o no la

fuerza iónica del medio en la medición?, explique.
Mide la actividad, por lo que la fuerza iónica sí afecta la medición ya que esta
influye en el coeficiente de actividad y este a su vez cambia la actividad.

d) Defina coeficiente de selectividad y de ejemplos.

Es la respuesta relativa del electrodo a diferentes especies con la misma carga.
e) Mencione los iones interferentes más comunes del sensor de un ISE de
Cl- de estado sólido y su rango de concentraciones de operación.
Iones interferentes: CN-, S2-, I-, S2O32-, Br-. Rango de concentración: de 10-4a 1 M.

f) ¿Cuál es el intercambiador iónico utilizado en las membranas de los sensores

de Cu2+?
Iones de Cu(II) con un ligando orgánico que pertenece a la clase base de Schiff:
N- [2-tienilmetililideno] -2-aminoetanol (TNAHE).

g) Describa la operación de un electrodo basada en el uso de detección de

 glucosa.
El biosensor tiene entre sus componentes una enzima denominada glucosa
oxidasa que, al entrar en contacto con la glucosa, desencadena una reacción
enzimática que produce ácido glucónico y peróxido de hidrógeno. Se puede
cuantificar la cantidad de glucosa existente en la muestra por medio de dos
métodos:
∙ Sensores de pH, miden la producción de ácido glucónico, convirtiendo el
cambio de pH en una diferencia de potencial.
∙ Sensores de peróxido. Estos sensores miden la concentración de peróxido,
convirtiendo dicha concentración en una corriente eléctrica.

2. Un electrodo selectivo de iones Li da los potenciales indicados en la tabla siguiente,

para las diluciones patrón de LiCl indicadas y dos muestras de concentración
desconocida.
Disolución(������) E vs. SCE (mV)
M

0.100 +1.0

0.050 -30

0.010 -60

0.001 -138

Desconocida 1 -48.5

Desconocida 2 -75.3

a) Trace una curva de calibración del potencial del electrodo frente a log (������)
y determine si el electrodo se comporta de acuerdo a la ecuación de Nernst.
 Sí se comporta de acuerdo a la ecuación de Nernst
b) Calcule el valor del coeficiente de asimetría, β del sensor.

d) Indique los posibles iones interferentes en la medición del Li.

NH4+, K+, Na+, H+.

3. Estimar si una solución 0.2 M de Na+provocará una interferencia significativa en la

medición de iones Ca2+, 2+=
Ca a0.0010 M, otros que el efecto provocado por un
incremento causado por la fuerza iónica total. De datos publicados en la literatura se
sabe qué 0.0016
k.
2+ +=
Ca Na
,

No provocará una interferencia significativa.

4. Una muestra de 0.200 g de pasta dental fue puesta en un medio con una fuerza iónica
controlada que fue hervida brevemente para extraer el fluoruro. La mezcla se enfrió,
transfirió cuantitativamente a un matraz aforado de 100 mL y diluyó con agua
desionizada. Una alícuota de 25.00 mL de la solución fue transferida a un recipiente
 donde se colocó un electrodo de selectivo de iones F y un electrodo de referencia
para obtenerse un potencial de -153 mV después de la calibración. Fue adicionada
una cantidad de 0.1 mL de una solución de 0.5 mg/mL preparada en el laboratorio,
después de lo cual el potencial obtenido fue de -176.2 mV. Calcular el porcentaje en
peso de F en la muestra de pasta original.

5. Ver el video “The production of pH electrodes

https://www.youtube.com/watch?v=E3LIHAJfYzA describir el procedimiento con
sus palabras o hacer un diagrama de flujo del proceso.

6. Ver el video https://www.youtube.com/watch?v=44h-z4b_IME y contestar las

siguientes preguntas:

a) ¿Cuáles son las ventajas de usar electrodos selectivos de iones?

∙ Más baratos que cromatografía iónica y espectroscopia atómica.
∙ Amplio rango de respuesta lineal al log de la actividad; de 4 a 6 órdenes de
magnitud.
∙ No destructivo.
∙ No contaminan la muestra.
∙ Tiempo de respuesta corto.
∙ No se ven afectados por el color o turbidez en la solución.
∙ Se pueden usar microelectrodos dentro de células vivas.
b) ¿Cuáles son los errores más comunes en la medición del pH? ∙ La
exactitud de las mediciones está limitada a ±0.02 unidad de pH. ∙ La exactitud
de los estándares buffer usualmente es de ±0.01 unidad de pH. ∙ El potencial
de unión es al menos de ±0.01 unidad de pH.
∙ Error alcalino: una alta concentración de Na+y baja concentración de H+. ∙
Error ácido: ocurre en ácidos fuertes.
∙ No esperar al menos 30s para la lectura.
∙ No hidratar adecuadamente el vidrio.
∙ Medir el pH y calibrar a distinta temperatura.
∙ Exponer el electrodo a líquidos hidrofóbicos y no limpiarlo.

c) ¿Cuáles son las consideraciones que uno debe tener en cuenta cuando emplea
 un ISE?
∙ La precisión rara vez excede al 1% y usualmente es más bajo. ∙
El error aumenta para iones divalentes y trivalentes.
∙ Las proteínas y otros solutos orgánicos pueden ser un problema. ∙
Algunos son frágiles o pueden tener duración limitada.
∙ Pueden interferir otros iones.
∙ Se mide la actividad de iones no complejados.
o Si la fuerza iónica es constante, la concentración será proporcional a la
actividad. o No deben de haber ligantes o se deben de enmascarar.

d) ¿En qué consiste el método de adición de estándar?

Es un método útil para matrices complejas o desconocidas. En este método primero
se mide el potencial de la muestra. Después, pequeñas alícuotas del estándar (para no
modificar la fuerza iónica) son añadidas y se mide el potencial con cada adición. Los
datos se pueden graficar de forma lineal.