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2.

3 VOLUMETRIA EN
REACCIONES DE
FORMACIUON DE
COMPLEJOS
12/10/2022
Para esto debe cumplir ciertos requisitos
• Única: el agente valorante debe reaccionar sólo con el analito. No deben existir reacciones secundarias
entre el valorante y otros componentes presentes en la muestra distintos del analito.

• Completa: para lo cual se requiere una elevada constante de equilibrio de la reacción correspondiente a la
formación del complejo.

• Rápida: ésto se debe a que reacciones muy lentas provocan un incremento exagerado del tiempo de
análisis.

• Punto final: se debe disponer de una técnica que permita determinar cuándo la reacción entre el analito y
el agente valorante se ha completado.

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La volumetría de formación de complejos (también conocida como complejometría) se basa en la
formación de un complejo soluble mediante la reacción de la especie que se valora (generalmente un
ion metálico) y la solución valorante que constituye el agente a complejante.
Cuantificación de elementos metálicos.
◦ Así, la aplicación fundamental de esta técnica esta dirigida a la cuantificación de elementos metálicos por
medición volumétrica del complejo soluble formado. Muchísimas reacciones dan iones complejos o
moléculas neutras sin disociar; pero pocas pueden usarse en volumetría, pues la mayoría de los
complejos son demasiado inestables para la valoración cuantitativa.
◦ Para que un formador de complejo pueda usarse en complejometría ha se satisfacer los siguientes
requisitos:
◦ 1. Formar solo un compuesto definido.
◦ 2. Reaccionar cuantitativamente sin reacciones secundarias.
◦ 3. El valorante y el complejo formado han de ser estables.
◦ 4. La reacción debe ser rápida.
◦ 5. Se ha de disponer un medio definitivamente visible para determinar el punto estequiométrico .

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◦ La formación del complejo soluble ocurre, por lo general, cuando un ion metálico
(generalmente solvatado) reacciona con especies donantes de pares de electrones.
Estas especies donantes tiene uno o mas pares de electrones disponibles para ser
compartidos y se llaman ligandos (este término proviene del latín “ ligare” que
significa unir).
◦ Los ligandos mas comunes son el H2O, SCN−, NH3 y Cl- los cuales se enlazan al
ion metálico por un solo par de electrones y son llamados ligandos monodentados.
Sin embargo, en la mayor parte de las determinaciones analíticas se emplean como
ligandos moléculas capaces de donar más de un par de electrones en la reacción de
formación del complejo.

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2.3.1 COMPLEJOS METAL-
QUELATO (ACIDOS Y
BASES DE LEWIS) Y
EFECTO QUELATO

Naomi
¿QUÉ ES UN QUELANTE?

◦ Un quelante o agente quelante (también, secuestrante o antagonista


de metales pesados), es una sustancia que forma complejos con
iones de metales pesados. A estos complejos se los conoce como
quelatos. Una de las aplicaciones de los quelantes es evitar la
toxicidad de los metales pesados para los seres vivos.

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FORMACION DE QUELATOS
◦ Los quelatos son complejos formados por la unión de un metal y un compuesto
que contiene dos o más ligandos potenciales. El proceso de formación del
quelato se conoce como quelatación o quelación. La estabilidad de los quelatos
varía con el metal y con los átomos ligantes. Por ejemplo, el mercurio y el
plomo tienen mayor afinidad por el azufre y el nitrógeno que por el oxígeno.
Estas diferencias sirven como base de la acción de los quelantes en el cuerpo
humano (DMSA, DMPS, Ácido lipoico, etc.).

12/10/2022
12/10/2022
2.3 VOLUMETRIA EN
REACCIONES DE
FORMACIUON DE
COMPLEJOS
VOLUMETRÍA CON AEDT (ácido etilendiaminotetraacético)

Propiedades ácido - base

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CONSTANTE DE FORMACIÓN
CONDICIONAL.
◦ En estas reacciones las constantes de equilibrio son de formación y no de disociación como en los equilibrios ácido-base.
◦ Los equilibrios de formación de complejos también pueden escribirse como la suma de cada una de las etapas individuales, en
su caso tendrán constantes de formación globales (β). Salvo en para la primera etapa que corresponde a β1=K1, las constantes
de formación globales son productos de las constantes de formación sucesivas de cada una de las etapas que dan lugar al
producto.
◦ La representación gráfica de los valores de α frente a logaritmo decimal negativo de la concentración del ligando, p[L], se
denomina diagrama de distribución.
◦ Las fórmulas químicas de las múltiples especies del EDTA se abrevian como H6Y 2+, H5Y + , H4Y, H4Y - , H3Y 2- , H2Y
2- , HY3- y Y4- . Si observamos el diagrama de distribución para las distintas especies en función del pH del medio, vemos
como proporción de cada una de estas especies varía en función del pH, así la especie H2Y 2- predomina en medios
moderadamente ácidos.

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CURVAS DE TITULACIÓN E
INDICADORES

◦ Los indicadores utilizados en la volumetría por formación de complejos son compuestos


orgánicos que forman quelatos coloreados con el átomo metálico (analito), fácilmente
detectables en un rango de concentraciones 10-6-10-7 M y se llaman indicadores
metalocrómicos.

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