“fundamentos de volumetría de formación de complejos,

precipitados y oxido reducción”

Índice

Introducción ....................................................................................................................................... 3
Desarrollo........................................................................................................................................... 6
Conclusión ....................................................................................................................................... 11
Bibliografías ..................................................................................................................................... 11
 Introducción
La valoración o titulación es un método corriente de análisis químico cuantitativo en el
laboratorio, que se utiliza para determinar la concentración desconocida de un reactivo
conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las
titulaciones, se le conoce también como análisis volumétrico. Un reactivo llamado
“valorante” o “titulador”, de volumen y concentración conocida se utiliza para que
reaccione con una solución del analito, de concentración desconocida. Utilizando una
bureta calibrada para añadir el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha
consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la
valoración, y se determina mediante el uso de un indicador. Idealmente es el mismo
volumen que en el punto de equivalencia—el número de moles de valorante añadido es
igual al número de moles de analito, algún múltiplo del mismo

Volumetría de formación de complejos

La volumetría de formación de complejos o también llamada como complejometria, se basa
en la formación de un complejo soluble, que esta mediante la reacción de la especie que se
valora que casi siempre es un ion metálico y la solución valorante que constituye el agente
acomplejante. Es por eso que la aplicación fundamental de esta técnica está dirigida a la
cuantificación de elementos metálicos por medición volumétrica del complejo soluble
formado.

Muchas reacciones dan iones complejos o moléculas neutras que están sin disociar; pero
pocas de estas pueden usarse en volumetría, ya que la mayoría de estos complejos son muy
inestables para la valoración cuantitativa. Es por ello que un formador de complejo para que
pueda usarse en complejometría debe de satisfacer los siguientes requisitos:

 Formar solo un compuesto definido.

 Reaccionar cuantitativamente sin reacciones secundarias.
 El valorante y el complejo formado han de ser estables.
 La reacción debe ser rápida.
  Se ha de disponer un medio definitivamente visible para determinar el punto
estequiométrico.

Volumetría de formación de precipitados

Las reacciones de precipitación son muy utilizadas en química analítica para separar una muestra en
sus diferentes compones, en determinaciones gravimétricas y en titulaciones.

Los métodos volumétricos basados en la formación de un producto poco soluble se denominan

titulaciones de precipitación, las mas importantes son las que emplean como solución valorada al
nitrato de plata y se conocen como métodos argentimetricos, las titulaciones de precipitación pueden
describirse como aquellas en las que la reacción de titulación produce una sal poco soluble o
precipitada.

La factibilidad de utilizar una reacción de precipitación con fines volumétricos cuantitativos, esta
determinada por la solubilidad del compuesto ligado directamente al KpS de electrolito poco soluble
formado. Esto determina teóricamente la concentración del ion precipitante, desde el momento en el
que se inicia la precipitación hasta alcanzar el punto de equivalencia. Las volumetrías por
precipitación, son métodos rápidos; la cantidad del reactivo titulante es exacto; se obtienen resultados
con menor exactitud, y sus aplicaciones son más limitadas: haluros, cianuro, sales de mercurio, plomo
y zinc.
Volumetría de formación oxido-reducción

En la volumetría de oxido- reducción la sustancia que se reduce o acepta electrones se

denomina agente oxidante y la que se oxida o cede electrones se denomina agente reductor,
esto quiere decir que el agente oxidante acepta los electrones que le transfiere el agente
reductor. Los métodos volumétricos basados en procesos de oxido- reducción son más
numerosos y diversos que los basados en cualquier otro tipo de reacción.

Las reacciones de oxido-reducción pueden ser el resultado de una transferencia directa

de electrones de un dador a un receptor. Es por eso que si se sumerge cinc metálico en una
solución que contiene sulfato de cobre, los iones de cobre emigran hacia la superficie del cinc
y se reducen.

Algo interesante de muchas reacciones de oxido-reducción es que las dos semirreacciones

que la constituyen se pueden llevar a cabo en zonas que están aisladas físicamente unas de
otras.
 Desarrollo

Volumetría de formación de complejos

Algunos de los ligandos más comunes (más usados) son el H2O (agua), SCN (tiocianato),
NH3 (amoniaco) y Cl- (cloro) los cuales se enlazan al ion metálico por un solo par de
electrones, es por eso que son llamados ligandos mono dentados. Pero en la mayor parte de
las determinaciones analíticas casi siempre se emplean como ligandos moléculas que son
capaces de dar o donar más de un par de electrones en la reacción de formación del complejo.
Este tipo de ligando es nombrado multidentado o polidentado y forma con los iones metálicos
complejos internos llamados quelatos.

Algunas de las principales reacciones de reconocimiento por complejometria son:

1. Las soluciones de EDTA: ¿que son las soluciones de EDTA?, Las soluciones
EDTA son muy valiosas como titulaciones ya que por este reactivo se combina con los
iones metálicos en una especifica proporción de 1:1 independientemente de la carga.
El EDTA es muy importante ya que es usado como un conservador de alimentos y en
muestras biológicas. Con las muestras bilógicas es todavía aún más importante, sobre todo
si se van a almacenar por mucho tiempo, con el EDTA se previene la catálisis de las
reacciones de oxidación por el aire que puede degradar las proteínas y otros componentes.

2. Método de Liebig: Una valoración del ion cianuro con una solución patrón de nitrato
de plata forma lentamente el complejo dicianoargentato(I) que es una especie soluble,
muy estable e incolora en la medida que se adiciona el valorante; al final de la valoración
se auto indica y parece un ligero enturbiamiento debido a que se forma la sal
dicianoargentato(I) de plata (I), que es una especie insoluble que al aplicar este método se
consiguen muy buenos resultados, agregando cuidadosamente el valorante al final de la
valoración con una buena agitación.

El pH de la disolución que se esta llevando a cabo debe mantenerse en un medio básico

en todo momento, utilizando el NAOH (hidróxido de sodio) en concentración 0,10M
 (PH=12,8 a fuerza iónica 0,1) esto no deja que se genere el ácido cianhídrico, gas que es
toxico y mortal.

3. La dureza del agua: La dureza es una característica química del agua que se
determina por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y también
ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio.

La dureza en algunos procesos es indeseable, como lo es en el lavado doméstico e

industrial, haciendo que se consuma más jabón, al producirse sales insolubles.
En calderas y sistemas enfriados por agua, se crean incrustaciones en las tuberías y una
perdida en la eficiencia de la trasferencia de calor. También, le da un sabor indeseable
al agua potable. Cuando existen grandes cantidades de dureza son indeseables por algunas
razones antes expuestas y debe ser removida antes de que el agua vaya a tener uso
apropiado para las industrias de bebidas, lavanderías, acabados metálicos, teñido y
textiles. Casi todos de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250mg/l de
dureza. Cuando existen niveles superiores a 500 mg/l son reconocen como indeseables
para uso doméstico. La dureza se caracteriza comúnmente por el contenido de calcio y
magnesio y es expresada como Carbonato de calcio equivalente.

Curvas de valoración complejometricas

Una curva de valoración complejométrica presenta los mismos cuatro momentos que
tipifican a todas las curvas de valoración que hasta ahora se han estudiado, es decir que:
 Punto inicial: Cuando todavía no se ha añadido volumen alguno de solución
valorante (EDTA.Na2).

 Puntos intermedios: Cuando la cantidad añadida de EDTA.Na2 no es suficiente

para poder completar la reacción de formación del complejo y hay un exceso del
ion metálico que se valora.

 Punto de equivalencia: Cuando las cantidades de sustancias de ambos

reaccionantes (EDTA.Na2 e ion metálico) se igualan y se logra alcanzar
el equilibrio.
  Puntos posteriores al punto de equivalencia: Una vez que es alcanzado el punto
de equivalencia cualquier adición de solución patrón del reactivo acomplejante
(EDTA.Na2) queda en exceso.

Volumetría de formación de precipitados

Método de Mohr: El método de Mohr, se utiliza en valoraciones químicas de cloruros y
bromuros, con plata, utilizando como indicador el cromato potásico. La formación de
Ag2CrO4 de color rojo, nos indica el punto final de la valoración. Mientras se hace la
valoración, las condiciones que deben darse deben ser tales que el cloruro precipite de
manera cuantitativa como cloruro de plata antes de que se consiga formar el precipitado de
Ag2CrO4. De igual forma el indicador debe ser lo bastante sensible como para poder dar un
cambio de color apreciablemente nítido, con una pequeña porción de plata. Se puede llegar
a calcular la cantidad de concentración del cromato, que debe de encontrarse en la
disolución para que la precipitación inicie exactamente en el punto de equivalencia. Cuando
la disolución se encuentre saturada de las dos sales, el cloruro y el cromato de plata, se
cumplirán de manera simultánea los equilibrios.

Método de voldhard: El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata

la plata con sulfocianuro. También se puede utilizar para valorar haluros y algunas otras
sustancias que precipiten con plata a través una valoración por retroceso.
La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o también con NH4SCN, el
producto que se forma, AgSCN, es una sal de color blanco y que no es muy soluble.
Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de buena manera en presencia de Fe^3+, ya
que este ion forma un complejo de color rojo con el tiocianato, que en medio ácido se
detecta a concentraciones muy bajas. Esto se debe a que el indicador es muy sensible a un
exceso de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño.
Método de fajans: En las valoraciones químicas que utilizan el método Fajans se suelen
usar indicadores conocidos como, de absorción.

En el transcurso de una valoración de cloruro potásico con nitrato de plata (AgNO3). En la

primera etapa de este proceso, se produce un primer cristalito o núcleo por la unión de un
ion cloro con un ion plata, al que se unirán poco a poco más iones cloro y plata, de tal
forma que el cristal vaya creciendo hasta llegar a un tamaño suficiente para poder precipitar
debido a la acción de la gravedad. Todos los precipitados, y también el del cloruro de plata,
pasan en su crecimiento por una fase conocida como coloidal.

Los iones que se forman en el precipitado, poseen preferencia a absorberse en él. Cuando se
encuentre en el estado coloidal, tendremos en la disolución un conglomerado de cloruro de
plata rodeado de iones cloro, así, mientras el ion se encuentre en exceso en la disolución, se
pasará a la formación de lo que se conoce como micela, la cual se encontrará cargada
negativamente. En el punto de equivalencia se neutralizará la micela con un poco de exceso
de iones plata, se encontrará cargada de manera positiva. El paso de una situación a la otra,
se produce de manera normal con una sola gota de disolución de iones plata. En dicho
momento, el indicador de adsorción se incorpora a la capa de contrapones y así empieza a
reaccionar con la plata sobre la superficie de la partícula coloidal, como resultado se puede
ver un claro cambio en la superficie. Para dicha valoración de Fajans, casi siempre se
utiliza la fluoresceína, como un indicador. Al principio de la valoración, la disolución es de
color verde-amarillenta, así en el punto de equivalencia pasa a ser de un color rojo-rosado,
gracias al producto formado.
Volumetría de formación oxido-reducción
Agentes valorantes: cuando se eligen los agentes valorantes adecuados para ser empleados
en los métodos volumétricos de óxido-reducción no es de ningún modo algo trivial. Cuando
se piensa hacer una valoración dada, el agente valorante debe cumplir ciertos requisitos.
Los mismos quedan expresados dentro de las siguientes características que debe de tener la
reacción de óxido-reducción.

 Completa: el oxidante o reductor debe ser lo bastante fuerte para que la reacción con el
analito sea completa.

 Única: el oxidante o reductor no debe de ser tan enérgico que pueda reaccionar con
cualquiera de los componentes de la solución que se valora, excepto con el analito.

Algunos oxidantes muy fuertes puede que ataquen al solvente, que generalmente es agua.
Para que el salto en las cercanías del punto equivalente pueda estar bien definido, la
diferencia de potencial entre las reacciones del analito y el agente valorante debe ser de al
menos 0,2V.

 Rápida: La reacción debe ocurrir a una velocidad que sea conveniente. Las reacciones
redox son en general lentas, por lo que debe trabajarse a una temperatura alta (caliente) o en
presencia de catalizadores para aumentar la velocidad de reacción.

 Punto final: se debe tener una técnica que permita determinar cuándo la reacción entre el
analito y el agente valorante se ha completado.
 Conclusión
Esta investigación ayudo para reforzar un poco mas cosas que ya sabíamos y habíamos
visto, de igual forma se pudo aprender mas cosas que los más probable es que no
conocíamos, quedo mas en claro todo lo que ponemos en práctica.

Bibliografías

https://es.slideshare.net/katheryngutierrezmontalvo/volumetra-deprecipitacin
https://educalingo.com/es/dic-es/volumetria
http://aulavirtual.agro.unlp.edu.ar/pluginfile.php/35339/mod_resource/content/2/11%20Vol
umetr%C3%ADa%20redox.pdf
https://quimica.laguia2000.com/quimica-organica/quimica-analitica/metodo-de-mohr
https://quimica.laguia2000.com/quimica-organica/quimica-analitica/metodo-de-volhard
https://quimica.laguia2000.com/quimica-organica/quimica-analitica/metodo-de-fajans