ACIDOS Y COMPLEJOS

1. OBJETIVOS

Estudiar el efecto la formacin de complejos sobre el comportamiento cido-base del

EDTA
Calcular la constante de formacin de un complejo por el mtodo potenciomtrico.

2. FUNDAMENTO TERICO
ANLISIS POTENCIOMTRICO
El objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la composicin
de una solucin mediante la determinacin del potencial que se genera entre dos electrodos.
La medicin del potencial se efecta bajo condiciones reversibles y esto implica que se debe
permitir que el sistema alcance el equilibrio, extrayendo la mnima cantidad de intensidad de
corriente (i0), para no intervenir sobre el equilibrio que se establece entre el electrodo y el
analito.
Para obtener mediciones analticas vlidas en potenciometra, uno de los electrodos deber
ser de potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo
que cumple esta condicin se conoce como electrodo de referencia. Debido a la estabilidad
del electrodo de referencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se deber a la
contribucin del otro electrodo, llamado Electrodo Indicador.
Los mtodos potenciomtricos estn basados en la medida de la diferencia de potencial entre
dos electrodos introducidos en una solucin. Los electrodos y la solucin constituyen lo que
se conoce con el nombre de celda electroqumica. El potencial entre ambos electrodos es
normalmente medido con la ayuda de un equipo conocido como potencimetro. Uno de los
electrodos involucrado en el proceso se denomina indicador, el cual tiene una respuesta
respecto de una especie particular presente en el seno de la solucin y cuya actividad se mide
durante el experimento y el otro recibe el nombre de referencia, cuya caracterstica ms
importante es que el potencial de semicelda de este electrodo permanece siempre constante.
El potencial de una celda electroqumica, viene dado por:
= +

Donde:
Ecel: potencial de la celda electroqumica
Eind: potencial de semicelda del electrodo indicador (funcin de la actividad de la especie)
Eref: potencial de semicelda del electrodo de referencia (constante y conocido)
Eul: potencial de unin lquida.

El potencial de unin lquida se establece entre la interfase de dos electrolitos, considerndose

en general la unin o interfase entre el electrodo de referencia y la solucin que le rodea. Esta
12 diferencia de potencial suele ser pequea, pero casi siempre de magnitud desconocida. El
potencial de unin lquida impone una limitacin fundamental a la exactitud de las mediciones
potenciomtricas directas, puesto que no se conoce su contribucin a la diferencia de
potencial medida.

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TIPOS DE MEDICIONES POTENCIOMTRICAS

Podemos dividir en dos grandes grupos los tipos de medidas potenciomtricas; por un lado
las Valoraciones Potenciomtricas y por otro las Potenciometras Directas. De manera breve
se puede decir que la Potenciometra Directa es aquella tcnica en que los dos electrodos,
indicador y referencia, son introducidos en una solucin a analizar y cuya actividad es
calculada por una lectura de potencial de la misma. La calibracin del electrodo indicador es
totalmente necesaria y suele realizarse con soluciones de concentracin conocida. En las
Valoraciones Potenciomtricas se titula una muestra con una solucin de concentracin
conocida de agente titulante y se realiza un seguimiento del potencial entre el electrodo
indicador y el electrodo de referencia. El punto final de la valoracin se observa cuando se
produce un cambio brusco en el valor de ese potencial.
ELECTRODOS DE REFERENCIA
El electrodo de referencia ideal posee un potencial que se conoce con exactitud, es y
completamente insensible a la composicin de la solucin del analito, debe ser reversible y
obedecer a la ecuacin de Nernst , presentar poca variacin con los ciclos de temperatura.
Adems este electrodo debe ser resistente, fcil de usar y mantener un potencial constante al
paso de corriente. Junto con el electrodo de referencia se utiliza el electrodo indicador o de
trabajo, cuya respuesta depende de la concentracin de analito. Un electrodo de esta clase
consiste en tres partes principales:
Un elemento interno.
Una solucin (de llenado o de relleno) que constituye el electrolito del puente salino
Una superficie en la punta del electrodo que permita escapar un flujo lento y controlado
de la solucin (llamada unin lquida) hacia una muestra.
Por convenio, un electrodo de referencia se trata siempre como nodo.
Entre los ms importantes nombramos:

electrodos de calomelanos
electrodos de plata
VALORACIONES CON CIDO ETILENDIAMINOTETRAACTICO (EDTA)
Las reacciones de formacin de complejos, se han utilizados hace ya mucho tiempo, con fines
analticos cuantitativos, especialmente desde la introduccin de los compuestos de
coordinacin denominados quelatos, obtenidos por la reaccin de un in metlico con un
ligando o complejante. Varias aminas terciarias que contienen adems grupos carboxlicos,
forman complejos de notable estabilidad con diversos iones metlicos; estos compuestos se
encuentran en el comercio bajo el nombre de complexonas o como versenatos, entre los que
se encuentran al cido etilendiaminotetraactico, EDTA, y sus sales disdicas que adquirieron
mucha importancia por sus aplicaciones.

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El cual se puede representar por la forma: 4

Propiedades acidas:

4 + + 3 1 = 1.02 102
3 + + 2 2 2 = 2.14 103

2 2 + + 3 3 = 6.92 107

3 + + 4 4 = 5.5 1011

Las cuatro primeras constantes de disociacin del EDTA corresponden a los grupos
carboxlicos, mientras que K5 y K6 corresponden a la disociacin de los protones de los
grupos amonio.
El cido libre (H4Y) y la sal disdica dihidratada (Na2H2Y2H2O) se encuentran disponibles
comercialmente con calidad reactivo. El cido libre se utiliza como patrn primario tras
desecarlo varias horas a 130-145 C. La forma Na2H2Y2H2O en condiciones normales de
humedad atmsferica, contiene un 0,3% de humedad en exceso sobre la cantidad
estequiomtrica. Salvo en los casos que se requiera gran precisin, este exceso es
reproducible para permitir el uso de un peso corregido de la sal en la preparacin de la
disolucin patrn por pesada directa. Si fuese necesario, el dihidrato se puede preparar
secando a 80 C durante varios das en una atmsfera con humedad relativa del 50%.
Las frmulas qumicas de las mltiples especies del EDTA se abrevian como H6Y2+, H5Y+,
H4Y, H4Y-, H3Y2-, H2Y2-, HY3- y Y4- . Si observamos el diagrama de distribucin para las distintas
especies en funcin del pH del medio, vemos como proporcin de cada una de estas especies
vara en funcin del pH, as la especie H2Y2- predomina en medios moderadamente cidos.
La forma totalmente desprotonada es mayoritaria slo en disoluciones muy alcalinas de pH

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mayor de 10, mientras que la forma neutra slo es un componente importante en disoluciones
muy cidas (pH < 3).
Los nicos iones complejos importantes, que forma el EDTA, son aquellos en que el metal y
el EDTA estn presentes en relacin 1:1; son casi siempre solubles y estables. La reaccin
puede representarse por:

+ + 2 2 (4)+ + 2 +
Si consideramos solo la forma completamente ionizada del EDTA, la formacin de complejos
con EDTA puede escribirse:

+ + 4 (4)+
La constante de equilibrio de de esta reaccin se denomina constante de estabilidad K del ion
complejo. Asi:
[ 4 ]
=
[+ ][ 4 ]
Acidez y complejos
Para un cido dbil cuyo equilibrio de disociacin sea:
+ +
Se define su constante de disociacin:
[ + ][ ]
=
[]
De donde se deduce:
[ ]
= +
[]

Reacciones
Reacciones de EDTA con NaOH
-Reaccin de formacin del complejo HY3-
Na2 H2 Y + NaOH Na3 HY + H2 O
-Reaccin de formacin del complejo Y4-
Na3 HY + NaOH Na4 Y + H2 O
Reaccin de EDTA en presencia de iones calcio con NaOH
Na2 H2 Y + Ca(Cl)2 + 2NaOH Na2 CaY + 2H2 O + 2NaCl

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3. MATERIALES Y EQUIPOS

Ph-metro/potenciomtrico
Vaso precipitado
Erlenmeyer
Bureta
Pipeta graduada
Propipeta
Bagueta

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Titulacin del EDTA por NaOH

Pipetear 10 mL de la solucin de EDTA en un vaso de 250 mL y diluir hasta 100 mL.
Estandarizar el pH-metro con las soluciones buffer con pH 4 y 7.
Sumergir los electrodos en la solucin de EDTA y tomar lectura del pH.
Aadir NaOH 0.1 M mL por mL y tomar lectura del pH, disminuyendo los mililitros
aadidos cuando se va acercando al punto equivalente.

Titulacin de EDTA con presencia de exceso de iones de calcio

Pipetear 10 mL de la solucin de EDTA y 10 mL de Cloruro de calcio en un vaso de
250 mL y diluir hasta 100 mL.
Aadir NaOH 0.1 M mL por mL y tomar lectura del pH, disminuyendo los mililitros
aadidos cuando se va acercando al punto equivalente.

5. DATOS

Estandarizacin del NaOH con ftalato de potasio.

Tabla N 1: Muestra los componentes de la solucin a titular y el volumen gastado de

NaOH
MUESTRA VNaOH
0.23 g de Ftalato
10.5 mL
diluido en H2O

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Titulacin de EDTA con NaOH.

Tabla N 2: Muestra el pH de la solucin a titular y el volumen de NaOH.

VNaOH (mL) pH VNaOH (mL pH

0 4.62 12.9 9.53
1 5.25 14 9.73
1.9 5.64 14.9 9.84
2.9 5.94 16 9.98
3.9 6.14 16.9 10.13
4.9 6.33 18 10.27
6 6.53 18.9 10.42
7 6.71 19.9 10.57
8 6.96 21 10.75
8.9 7.26 22.9 10.95
9.9 8.13 23.9 11.04
10.9 9 24.9 11.11
11.9 9.33

6. TRATAMIENTO DE DATOS

Estandarizacin de NaOH con ftalato de potasio

KOOCC6 H4 COOH + NaOH KOOCC6 H4 COONa + H2 O

1 W
NNaOH = [ ]
VNaOH C8 H5 KO4
M

1 0.23 g
NNaOH = [ ]
10.5 mL 204.23 g/mol

NNaOH = 0.107 N

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Titulacin de EDTA con NaOH

Grfico N 1: Ph de la solucin vs Volumen gastado de NaOH.

12.00

10.00

8.00
pH de la solucin

6.00

4.00

2.00

0.00
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0
Volumen de NaOH (mL)

Tabla N 3: Muestra los resultados del mtodo de la primera y segunda derivada.

VNaOH (mL) pH Vm pH/V Vmm 2pH/V2

0.0 4.62
1.0 5.25 0.50 0.630
1.9 5.64 1.45 0.433 0.975 -0.207
2.9 5.94 2.40 0.300 1.925 -0.140
3.9 6.14 3.40 0.200 2.900 -0.100
4.9 6.33 4.40 0.190 3.900 -0.010
6.0 6.53 5.45 0.182 4.925 -0.008
7.0 6.71 6.50 0.180 5.975 -0.002
8.0 6.96 7.50 0.250 7.000 0.070
8.9 7.26 8.45 0.333 7.975 0.088
9.9 8.13 9.40 0.870 8.925 0.565
10.9 9.00 10.40 0.870 9.900 0.000
11.9 9.33 11.40 0.330 10.900 -0.540
12.9 9.53 12.40 0.200 11.900 -0.130
14.0 9.73 13.45 0.182 12.925 -0.017
14.9 9.84 14.45 0.122 13.950 -0.060
16.0 9.98 15.45 0.127 14.950 0.005
16.9 10.13 16.45 0.167 15.950 0.039

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18.0 10.27 17.45 0.127 16.950 -0.039

18.9 10.42 18.45 0.167 17.950 0.039
19.9 10.57 19.40 0.150 18.925 -0.018
21.0 10.75 20.45 0.164 19.925 0.013
22.9 10.95 21.95 0.105 21.200 -0.039
23.9 11.04 23.40 0.090 22.675 -0.011
24.9 11.11 24.40 0.070 23.900 -0.020

Grfico N 2: Muestra la primera derivada del pH con respecto del volumen.

1.000
0.900
0.800
0.700
0.600
pH/V

0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00
Vm (mL)

Grfico N 3: Muestra la segunda derivada del pH con respecto al volumen.

0.800

0.600

0.400
2pH/Vm2

0.200

0.000
0.000 5.000 10.000 15.000 20.000 25.000
-0.200

-0.400

-0.600
Vmm (mL)

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De la grfica N 2 y de la grfica N 3 se deduce que el punto equivalente se encuentra entre

los puntos sombreados en la tabla N3. Haciendo una interpolacin simple, se deduce que
el punto equivalente pertenece a:

V1 = 9.4125 mL pH1 = 8.13

Luego de la reaccin de neutralizacin de los 10 mL de solucin muestra:

H2 Y 2 + NaOH HY 3 + H2 O

#eqEDTA = #eqNaOH

1
NEDTA = [0.107 N 9.4125mL]
10 mL

NEDTA = 0.101 N

En el punto de equivalencia se tiene una disolucin de HY3- el cual es un anfolito se tiene

por tanto tericamente:

pK1 + pK 2 10.3 + 6.2

pH = =
2 2

pH1 terico = 8.25

El cual es ligeramente diferente al hallado experimentalmente 8.13, con un error del 1.45%

Se tiene la disolucin de la sal Na2H2Y cuyo pH terico debera ser:

pK 2 + pK 3 6.2 + 2.7
=
2 2

pH2 terico = 4.5

Sin embargo, de la data experimental, se observa que el pH inicial es 4.62, lo cual significa
un error de 2.67%, que es propio del instrumento.

7. OBSERVACIONES

Al momento de estandarizar el NaOH, se utiliza el ftalato cido de potasio que en

combinacin con el agua estn presentes de forma incolora.

Al momento de estandarizar el hidroxido de sodio con el ftalato, en el punto de equilibrio

la solucin vira de incolora a rojo grosella.

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Al usar el mtodo potenciomtrico, se analizaron las mezclas de soluciones y se

obtuvieron por el mtodo grfico para algunas valoraciones 2 puntos equivalentes, en
tanto que para las mismas mezclas pero en diferente proporcin se obtuvo solo 1 punto
equivalente.

8. CONCLUSIONES

El electrodo de referencia como el electrodo indicador tuvieron que ser calibrados para
que no existiese demasiado error en la lectura de pH mientras estos se usaban, para ello
se utiliz una solucin buffer de pH 4.0 y despus se calibro con una solucin buffer de
pH 7.1

Para la mezcla 10 ml EDTA con 10 ml CaCl2 se llego a obtener 1 punto equivalente debido
a que 1 tomo de Ca2+ al entrar reemplaza a 2H+, se sabe que estos 2 compuestos estn
en la misma proporcin, todo el Ca2+ reacciona con el EDTA, dejando que no se disocie
con el H2O.

Na2H2Y + Ca2+ Na2CaY

Para la mezcla 10 ml EDTA con 1 ml CaCl2, se llego a obtener 2 puntos equivalentes,

hasta el primer punto equivalente es igual a la mezcla anterior, pero estos 2 compuestos
no estn en la misma proporcin el Ca2+ por lo tanto solo reacciona con una porcin del
volumen de EDTA y todo el EDTA restante se disocia llegando a obtener otro punto
equivalente con una disociacin, pero este punto equivalente es casi indetectable
utilizando el mtodo grfico.

Na2H2Y + Ca2+ Na2CaY

Na2H2Y Na3HY + H+
Na3HY Na4Y + H+

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9. BIBLIOGRAFA

GASTON CHARLOT/CURSO DE QUIMICA ANALITICA GENERAL/TORAY-MASON,

S.A./TOMO 1/PARIS/PRIMERA EDICION/1971/PAG. 83, 188
www.editorial.unca.edu.ar/Publicacione%20on%20line/CUADERNOS%20DE%20CATE
DRA/Luna%20Maria%20Celia/17-
Titulacionesconformaciondecomplejosdeterminacion.pdf
ocw.um.es/ciencias/analisis-quimico/material-de-clase-1/tema-6.pdf

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