  nG E 

   van Laar

GiE
  RT  
 i  f T , P   ln i   ln i   NRTL
RT  ni   Wilson, etc
  
  T , P , n j i
Pi sat  f T  
Ec. Antoine, etc

Vi L  P  Pi sat  
PyiˆiV   i xi Pi satiV , sat exp  
 RT 

Vi L  f T , P  
ˆiV  f T , P,  yi   iV , sat  f T ó P  Dato, Ec. de Rackett
a moderadas P  Ec. Virial  Ec. Virial
Analicemos las Suposiciones observando
.
la figura anterior

1. ˆV sat V , sat
Pyii   i xi Pi i

1. La ecuación es una función no-lineal de T, P, xi y yi, por lo tanto se

requiere un proceso iterativo complejo.

sat
2. Pyi   i xi Pi

2. La ecuación es una función no-lineal de T, y xi, por lo tanto se

requiere un proceso iterativo
 sat
3. Pyi  xi Pi
.

3. La ecuación es una función no-lineal de T, por lo tanto se requiere un

proceso iterativo sencillo

Realicemos un diagrama usando la Ley de Raoult

 Phase Diagram (P-x-y) for Raoult's Law

Para una mezcla binaria

P  x1P1sat  x2 P2sat

x1  x2  1  P  x1P1sat  1  x1  P2sat

P  P2sat  ( P1sat  P2sat ) x1

Esta ecuación es una línea recta que va desde P2sat a P1sat como x1 va desde 0 a 1.
Convención es colocar los componentes en el orden de su volatilidad, empezando
con la mas alta volatilidad.
Ejemplo de Calculos usando la Ley de Raoult

Considere una mezcla de dos fluidos que obedece la Ley de

Raoult y para la cual las presiones de vapor de los dos
fluidos puros están dadas por:
3000 2900
ln P1sat  14.000  ln P2sat  13.950 
T  50 T  75

Determine:

a.)The bubble pressure @ x1 = 0.30, T = 300

b.)The bubble temperature @ x1 = 0.30, P = 5.0
a. Bubble pressure:

Que queremos calcular? ¿Una presión en la fase líquida o

fase vapor en el equilibrio?

Una Presión en el vapor!!!! Entonces

zi  xi

Entonces tenemos la composición del líquido en el equilibrio,

y la relación de equilibrio

Pyi  Pi sat xi
Como no conocemos la composición del vapor en el
equilibrio, podemos deshacer de ella, de la siguiente manera

sat sat
Py  P
 i  i xi  P  i  i xi
y  P

sat
P   Pi xi

Que es la misma ecuación que usamos con los cálculos de

DePrister,
Pi sat
1  xi   Ki xi
P
Entonces, calcule la presión usando la ecuación anterior

P sat
P2   P1sat sat
 P2  x1  2.89  7.39  2.89 0.30 
 4.24
Las presiones de vapor fueron calculadas con las ecuaciones de
Antoine

b) Temperatura de Burbuja @ P = 5.00, x1 = 0.300

La misma ecuación se aplica o se puede aplicar la ecuación del caso de la
gráfica de DePrister. Usaremos la ecuación anterior, sin embargo en este caso,
la temperatura es la incógnita y la presión debe de ser recalculada a cada
temperatura. Se procede a resolver el problema por iteració hasta que la
ecuación sea satisfecha
P1sat
Suponga T = 300 K y calcule las presiónes de vapor y la presión
total, usando la ecuación anterior, No haga click hasta que hacerlo

T
300.0000 7.389 2.890 2.217 2.023 4.2394

La presión calculada es 4.239 no es 5, entonces debemos

Suponer otra temperatura por ejemplo T = 310 K y calcule la
presiónes de vapor y la presión total. No haga click hasta hacerlo
 T          
300 7.389 2.890 2.217 2.023 4.239
310 11.723 5.001 3.517 3.500 7.017

La presión calculada no es 5, tenemos que suponer otra

temperatura usemos una interpolación lineal, Piense como
 j 1  j
Tnueva 
T
Pcalc
T
 j 1  P
calc
 j  Pdato  Pcalc 

j 1
T  j 1
Calcule la nueva temperatura temperatura usemos una
interpolación lineal

310  300
Tnueva  5  7.0173  310  302.7380
7.0173  4.2394

Calcule las presiones de vapor y la presión total

          
T

300.0000 7.389 2.890 2.217 2.023 4.2394

310.0000 11.723 5.001 3.517 3.500 7.0173
302.7380 8.415 3.374 2.524 2.362 4.8862

Continue el proceso hasta que no cambie la temperatura. No

haga click hasta que termine
          
T

300.0000 7.389 2.890 2.217 2.023 4.2394

310.0000 11.723 5.001 3.517 3.500 7.0173
302.7380 8.415 3.374 2.524 2.362 4.8862
303.1258 8.569 3.448 2.571 2.413 4.9842
303.1883 8.594 3.460 2.578 2.422 5.0002
303.1877 8.594 3.460 2.578 2.422 5.0000
303.1877 8.594 3.460 2.578 2.422 5.0000
¿Cómo haría los siguientes calculos?

Presión de Rocío @ y1 = 0.30, T = 300

Temperatura de Rocío @ y1 = 0.30, P = 5.0

Cálculo de Flash @ zi = 0.300, T = 300, P = 3.95