EQUILIBRIO DE FASES

Equilibrio Lquido-Vapor de soluciones binarias, en el sentido de la Ley de Raoult

La representacin tridimensional de los sistemas de equilibrio binario puede

ser difcil de analizar por lo que podemos analizar estos sistemas a partir de
su representacin en el plano, realizando cortes a Temperatura constante,
obteniendo grficos P vs. XY y a Presin constante, obtenindose diagramas T
vs. XY.

Los diagramas de Equilibrio se basan en las siguientes premisas

Se toma como componente uno (1) el componente ms voltil

El eje de las abscisas contendr tanto los datos de la composicin del vapor
como el de lquido.
El eje de las composiciones ira de 0 a 1 respecto al componente 1 de
izquierda a derecha y para el componente 2 de 0 a 1 de derecha a izquierda
En el eje de las Ordenadas ira P si la T es constante y T si la P es constante
El componente 1 ser el que tiene la Presin de Vapor (Psat) ms alta o la
Temperatura de Saturacin ms baja.
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Equilibrio Lquido-Vapor de soluciones binarias, en el sentido de la Ley de Raoult

En el Equilibrio L-V se introducen los siguientes trminos:

zi: Fraccin de molar global o promedio de la mezcla del componente i

Xi: Fraccin molar en la fase lquida
yi: Fraccin molar en la fase de vapor
Para el balance molar de las fases:
F: cantidad de moles o flujo molar de la mezcla.
L: Cantidad total de moles en la fase lquida
V: Cantidad total de moles en la fase de Vapor
Por definicin:
Balance Global F=L+V
Balance por componentes ziF=xiL+yiV
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Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult
Diagramas P vs. XY. Procedimiento para la elaboracin de un diagrama P vs.
XY a T constante.

Como la T es constante calculamos las Pisat de ambos componentes; puede

calcularse mediante la ecuacin de Antoine

=
+

Asumimos los valores de la composicin de la fase lquida del componente

ms voltil x1 entre 0 y 1.
Calculamos la P del sistema empleando la Ley de Raoult colocndola en
funcin de x1.

1 = 1 1 2 = 2 2 sumando = 1 1 + 2 2
1 = 1 2

= 1 1 2 + 2
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Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult
Con cada valor de x1 calculamos la correspondiente presin
Las composiciones de la fase lquida las determinamos por Raoult.
1 1
1 =

Graficamos x1 vs. P y y1 vs. P, obteniendo las curvas de burbuja y roco
respectivamente

Lquido comprimido
Curva de Burbuja P1sat

Lnea de Pliegue L-V

Curva de Roco Lnea Isopleta

P2sat
Vapor sobrecalentado Z1

0 X1 X1 Y1 Y1 1
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Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult

Diagramas T vs. XY. Procedimiento para la elaboracin de un diagrama T vs.

XY a P constante.
Dada una presin total P
Calculamos la Tisat para cada componente por Antoine.

=

Con T1sat y T2sat calculados, asumimos valores en ese rango.

Con cada valor entre T1sat y T2sat, calculamos P1sat y P2sat por Antoine
Suponiendo vlida la Ley de Raoult y estableciendo la relacin de Presin
para 2 componentes:
= 1 1 2 + 2
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Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult

Despejamos x1 y calculamos esta para cada Pisat

2
1 =
1 2
Conocidas todas las x1 calculamos y1 por la ecuacin de Raoult
Calculamos todos los x1 y calculamos las y1 por Raoult

1 1
1 =

Calculamos y1 a cada x1 y P1sat con P constante.
Conocidas x1 para cada T trazamos la curva de burbuja.
Conocida y1 para cada T trazamos la curva de roco.
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Construccin de Diagramas P vs. XY y T vs. XY para sistemas binarios
utilizando la ley de Raoult

Diagrama T vs. XY

Vapor sobrecalentado

T2sat

Curva de Roco
Curva de Burbuja L-V

T1sat

Lquido Sub-enfriado

0 X1 X1 Y1 Z1 Y1 1
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Anlisis del comportamiento de un sistema binomial

L
P1sat
C

L-V

D
G
H E
I
J

P2sat
T , Z1

V
X1H

0 X1J X1 Y1 Z1 Y1I Y1G 1

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Anlisis del comportamiento de un sistema binomial

V V2
V1

T1

N
T2sat T2
T3
Q L1 L2
T2 L

L-V
T3 R S

T1 L

T1sat

L
Y1

0 X1 Z1 X1 X1 Y1 Y1 1
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Regla de la Palanca

Diagrama T vs. XY

V V Y1 Balance global
=+
F
Balance por componente
Z1
T2sat = +
L-V
Despejando
L X1
A B C
1 1
=
1 1

T1sat

L
Z1

0 X1
X1 Y1 Y1 1
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Regla de la Palanca

Tomando como punto de apoyo a z1, el brazo opuesto a la composicin de la

fase cuya cantidad se calcula dividiendo esta por la longitud total de la
palanca para obtener la cantidad de dicha fase.
Cantidad de lquido

1 1
= =
1 1
Cantidad de vapor

1 1
= =
1 1
Nota: Esto se encuentra bajo la base de 1 mol o fraccin entre 0 y 1 por lo que
hay que calcular la cantidad total del sistema.