Caso 1 : Cuando la sal proviene de un catión fuerte y una base

Hidrolisis. fuerte el pH siempre será 7 (neutro)
Llamaremos hidrolisis cuando a un ion de una sal Caso 2 : Cuando la sal esta formado por un anión proveniente
(proveniente de acido débil o proveniente de una base débil ) de un ácido débil y un catión proveniente de una base fuere
lo hacemos reaccionar con el H2O(l) para producir un como el de CH3COONa. Asumir que se tiene una sal sódica NaA
equilibrio iónico llamado hidrolisis y su constante Kh de concentración Cs molar
El equilibrio de hidrolisis será
A- + H2O(l) === HA + OH-
Kh= LAM
Kh = = = Numericamente
A- + H2O(l) === HA + OH-
I Cs 0 0
R x x x
E Cs-x x x
 
Kh= → =
Si aplicamos método rápido
x= =[OH-]
La restricción seria = = si nos da menos de 0.05 aplicamos
Método rápido , pero si no nos da aplicamos Método de cuadrática
 pH= 14 – pOH = 14 - = 14 + pH= 14 +  Ejemplo:Determine el pH de una solución 0.0200 M NaCN
pH = 7+ log() 0.00500 M (Ka[HCN]=4.9x10-10)
Si aplicamos Método cuadrática observamos = que
desarrollando en forma algebraica tendríamos:
Restricción = = = 0.0639 > 0.05 → aplicamos método cuadrático
Ka* X +Kw*x – Kw*Cs
2

Ka*[OH-]2 +Kw*[OH-] – Kw*Cs = 0

Como x = [OH-]
4.9*10-10 *[OH-]2 +1*10-14*[OH-] – 1*10-14*0.0500 = 0
Ka*[OH-]2 +Kw*[OH-] – Kw*Cs = 0
[OH-]1=-1.0204*10-3; [OH-]2=1.000*10-3 ; [OH-]= 1.000*10-3
pOH = log (1.000*10-3) = 3.00
Ejemplo: Determine el pH de una solución 0.100 M
HCOONa 0.100 M (Ka[HCOOH]=1.8x10-4) pH = 14.00-3.00 = 11.00

Restricción = = = 2.36*10-5 < 0.05 → aplicamos método Práctica – Una solución 0.15 M NaA tiene un pOH de 5.45,
rápido determine Ka de HA

pH = 7+ log() = pH = 7+ log() = 8.37

  Ka*[OH-]2 +Kw*[OH-] – Kw*Cs = 0
Ka*(10-5.45)2 + 1*10-14*10-5.45 –1*10-14*0.15 = 0
Ka= 1.19*10-4
 Caso 3: Cuando la sal está formada por un anión proveniente de   La restricción seria = = si nos da menos de 0.05 aplicamos
un ácido fuerte y un catión proveniente de una base debil como el Método rápido, pero si no nos da aplicamos Método de cuadrática
de NH4Cl. Asumir que se tiene una sal cloruro BHCl de pH= = - = 7-
concentración Cs y Kb la constante ionización de la base débil que pH = 7- log()
proviene el catión BH+
Si aplicamos cuadrática observamos = que desarrollando en forma
El equilibrio de hidrolisis será BH + H2O(l) === B + H3O
+ +
algebraica tendríamos:
Kh= Kb* x2 +Kw*x – Kw*Cs ; Como x = [OH-]
Kh = = = Kb*[]2 +Kw*[] – Kw*Cs = 0
BH+ + H2O(l) === B + H3O+ Ejemplo: Determine el pH de una solución C6H5NH3Cl 0.00500 M
I Cs 0 0 (cloruro de anilino) ( Kb de anilina C6H5NH2 es 4.3*10-10)
R x x x
E Cs-x x x Restricción = = = 0.0682 > 0.05 → aplicamos método cuadrático
  Kb*[]2 +Kw*[] – Kw*Cs = 0
Kh= 4.3*10-10 *[]2 +1*10-14*[] – 1*10-14*0.0050 = 0
= []1=-3.5282*10-4; []2=3.2957*10-4 ; []= 3.2857*10-4
Si aplicamos método rápido pH= -log [ = - log(3.2957*10-3) = 3.48 
 x= =[]
 Caso4: Cuando la sal está formada por un anión proveniente de un  = (*)
ácido débil y un catión proveniente de una base débil como el de Por otro lado, la ionización del ácido débil
CH3COONH4. Asumir que se tiene BHA de concentración Cs , sea Ka
Ka= = → = (**)
constante ionización del ácido débil y Kb la constante de la base débil
que proviene este tipo de sal Igualando (*) con (**)

Como este tipo de sal los dos iones son débiles, entonces se = → =
hidrolizarán los dos pH = -log = -log =
Equilibrio. de hidrolisis del catión débil será BH+ + H2O(l) === B + H3O+ pH=- log(Kw) - log(Ka) + log(Kb)
Equilibrio de hidrolisis del anión débil será A + H2O(l) === HA + OH
- pH= - log(1*10-14) - log(Ka) + log(Kb)

Sumando ambas semirreacciones - BH+ + A- == B + HA pH= 7 - log(Ka) + log(Kb)

La constante de hidrolisis será Kh=

Kh = = =
BH+ + A- === B + HA
I Cs Cs 0 0
R x x x x
E Cs-x Cs-x x x
 
Kh=
=
pH de anfolitos
Una especie anfiprótica o anfolito es aquella que puede actuar tanto como ácido o como base (puede perder o ganar
un H+ ) dependiendo del otro reactante.
Por ejemplo, HCO3- actúa como un ácido en presencia de NaOH pero como una base en presencia de HCl.
Loa aniones que tienen hidrógenos ionizables son anfipróticos en ciertos solventes como el agua. Las características
anfipróticas del agua es una propiedad importante de este solvente. Ejemplos de anfolitos en solución acuosa:
HCO3- Hidrogeno carbonato
HS- Hidrogeno sulfuro
HPO4 2- Hidrógeno fosfato

La puesta en solución de NaHCO3 provoca las reacciones siguientes:

NaHCO3(s) → Na+ + HCO3-
HCO3- + H2O ´===H3O+ + CO32-
HCO3- + H2O ====OH- + H2CO3
2 H2O ==== H3O+ + OH-
Ka2 =[H3O+ ][CO32-] ; Kh = [H2CO3] [OH-] = Kw ; Kw=[H3O+ ] [OH-]
[HCO3- ] [HCO3-] Ka1
El balance de masa para este sistema es:
Ca = [Na+]
Ca = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]
Resolviendo estas ecuaciones ya que tenemos 5 variables ([H2CO3], [HCO3-], [CO32- ],
[ H3O+], [OH-]) y 5 ecuaciones. Desarrollando este sistema de ecuaciones obtenemos

[H3O+]4 + (Csa+Ka1) * [H3O+]3 + (Csa*Ka1+Ka1*Ka2-Cs*Ka1-Kw) * [H3O+]2 + (- Csa*Ka1*Ka2 -Kw*Ka1) *[H3O+] –

Ka1*Ka2*Kw = 0
Método rápido para anfolitos
Si la concentración analítica de la sal es mayor que 10-3 M desestimamos los [H3O+] y [OH-]pues podemos considerar
que los cationes hidrógenos liberados por el HCO3- en la reacción como ácido son neutralizados por los OH-, que se
forman por la reacción como base. Combinando el balance de electro neutralidad con el balance de masa y las
desestimaciones propuestas y simplificando queda:
Ca = Ca - [H2CO3] + [CO32-]
[H2CO3] = [CO32-]
ka1 ka2 = [H3O+ ]2 [HCO3-] = [H3O+]2
[ H2CO3]
pH = pKa1 + pKa2
2
Sin embargo, no siempre puede desestimarse [H3O+] y [OH-]; en los siguientes ejemplos se muestran algunas
excepciones.

http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Soluciones%20de%20anfolitos.pdf 
Problema : Se tiene un anfolito NaHA 0.0255 M cuyos Ka1= 2.35*10-4 y Ka2 = 5.67*10-9. Hallar su pH
H3O+]4 + (Csa+Ka1) * [H3O+]3 + (Csa*Ka1+Ka1*Ka2-Cs*Ka1-Kw) * [H3O+]2 + (- Csa*Ka1*Ka2 -Kw*Ka1)
*[H3O+] – Ka1*Ka2*Kw = 0

[H3O+]4 + (0.0255+2.35*10-4) * [H3O+]3 + (0.0255*2.35*10-4+2.35*10-4* 5.67*10-9 -0.0255*2.35*10-4-1*10-14) *

[H3O+]2 + (- 0.0255*2.35*10-4* 5.67*10-9 -1*1014* 2.35*10-4) *[H3O+] – 2.35*10-4* 5.67*10-9 *1*10-14 = 0

[H3O+]4 + 0.0255 * [H3O+]3 + 1.32245*10-12 * [H3O+]2 - 3.398*10-14* [H3O+]-1.33245*10-26 =0

[H3O+] = 1.1543*10-6 → pH= 5.94

b) Usando pH = pKa1 + pKa2

2
pKa1= -log(2.35*10-4)= 3.629;
pKa2= -log (5.67*10-9) =8.246

pH = 3.629 + 8.246 = 5.94

2
Trabajo de casa: Hallar el pH de a) acido diptrotico H2CO3 0.25 M b) Acido triprotico H3PO4 0.100 M y c) Acido
tetraprotico H4A 0.27 M
Soluciones amortiguadoras o reguladoras (Buffer)
 

La solución tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeñas cantidades tanto de ácido como
de base. Es una mezcla de de un acido débil con su sal respectiva , por ejemplo CH3COOH + CH3COONa. Es una mezcla
de una base débil mas su sal respectiva NH3 + NH4Cl

Sistema ácido débil- sal

CH3COONa  Na+ + CH3COO-
CH3COOH + H2O ==== H3O+ + CH3COO-

Ka = → [H3O+] = Ka*

Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1), resulta:

-log [H3O+ ] = - log Ka - log + log

pH = pKa + log Henderson Hasselbach

Se cumple cuando [HA] es mayor o igual a 0,1 M ; Se desprecia la ionización y la hidrólisis de la sal
 
Sistema Base débil – Sal
Mezcla de NH3 / NH4Cl en agua; el equilibrio iónico será:
NH4Cl  NH4+ + Cl-
NH3 + H2O ==== NH4+ + OH-
Kb = → [] = Kb*

aplicando logo y multiplicando por (-1), resulta . Cambiand pOH = - log [OH-] y pKb = - log Kb se obtiene:
pOH = pKb + log

pOH = pKb + log Henderson &Hasselbach

Sistema poliproticos

Sistema carbonato/ bicarbonato: Na2CO3 / NaHCO3 ; NaHCO3-/ CO32- ;

No es buffer H2CO3 / CO32-
Na2S / NaHS
Sistema Salino de fosfatos : NaH2PO4 / K2 HPO4 ; K2HPO4 / Na3PO4 .
NaH2PO4 / Na2 HPO4 ; K2HPO4 / K3PO4
 Capacidad
reguladora máxima y rango útil de un buffer
Maxima :Cuando la capacidad reguladora es máxima, la relación [sal] / [ácido] o [sal] / [base] es igual a la unidad y en este caso:

pH = pKa + log 1 = pKa ; pOH = pKb + log 1 = pKb

Rango útil: Cuando la capacidad reguladora es mínima, la razón [sal] / [ácido] o [sal] / [base] es igual a 1/10, o sea 0,1:
pH = pKa + log 0,1 = pKa - 1
pOH = pKb + log 0,1 = pKb – 1

Por lo que el rango útil es el que corresponde a:

pH = pKa  1 ; pOH = pKb 1

Ejercicio buffer diprotico

Hallar el pH de una solución NaHCO3 0.25 M y Na2CO3 0.15 M. Las pKa1= 6.532; pK2 = 10.329
HCO3- == H+ + CO32- pK2 = 10.329
acido sal
Aplicando H&H pH = 10.329 + log = 10.55
Ejercio H2CO3 === HCO3- + H + pKa1 = 6.532

Ejercicio de buffer triprotico H3PO4 pKa1 = 2.18 pKa2 =4.199 pKa3=12.15

1) Buffer H3PO4 0.27 M y NaH2PO4 0.058 M
2) Buffer NaH2PO4 0.0125 M y K2HPO4 0.10 M
3) Buffer K2HPO4 0.00257 M y Na3PO4 0.52 M
 Mezcla de fuerte con débil
Al hacer reaccionar puede suceder tres casos
Caso N° 1 Que sobre el fuerte : entonces el pH lo dará la ionización del fuerte
Caso N° 2 Que sobre el débil: el pH lo dará la ionización del débil
Caso N° 3 Que no sobre acido ni base , entonces el pH lo dará la hidrolisis de la sal formada
Cuando se hace reacción un A + B lo primero que se tiene que hacer es la reacción directa; con lo que sobra se aplica el E.Q.
Ejemplo Caso N°1 : Hallar el pH cuando se mezclan 60 mL de CH3COOH 0.25 M con 30 mL de NaOH 0.60 M
mmoles de Acido débil CH3COOH = M*v = 0.25*60 = 15
mmoles de base fuerte NaOH = M*v = 0.60*30 = 18
volumen de mezcla = 60+30 = 90 mL
Procedamos a la reacción directa de neutralización
CH3COOH + NaOH → CH3OONa + H2O(l)
I 15 18 0 0
R 15 15 15 15
F 0 3 15 15

Sobra 3 mmoles de NaOH + 15 mmoles de CH3COONa ( es igual decir 5 mmoles de Na+ con 15 mmoles de CH3COO- y es este el que se
hidroliza por provenir de débil)
Se puede usar dos formas para calcular el pH , en cualquiera de los dos casos los pH son casi iguales

a) Usando la ionización del fuerte , en este caso como sobra NaOH usaremos la ionización del NaOH
* → [OH-] = 0.0333 → pOH =- loh(0.0333) = 1.48 → pH = 14- 1.48 = 12.52

b) Usando la hidrolisis del anión débil (abra aquí, hay un ejercicio)

 Caso N° 2 Problema : Se hace reaccionar 70 mL de NH3 0.19 M con 50 de HCl 0.20 M ¿ pH? Kb= 1.75*10-5
mmoles de acido fuerte HCL = 0.20*50 = 10.0
mmoles de base débil NH3 = 0.19*70 = 13.3
Volumen total = 70 + 50 = 120
Se hace reaccionar el acido y se balancea
NH3 + HCl → NH4Cl
I 13.3 10.0 0
R 10.0 10.0 10.0
F 3.3 0 10.0
Sobra 3.3 milimolesde NH3 y 10.0 mmoles de NH4 Cl ( ósea 10.0 mmoles de NH4+ y 10.0 mmolesde Cl-)

Puede usarse tres formas:

a) La ionización del débil , en este caso la base débil NH3 b) Hidrolisis de catión débil
“abrir link que hay 2 ejercicios”
c) Ecuación de Henderson &Hasselbach

En cualquiera de los tres el pH son casi iguales

Usaremos la forma c) usando ecuación de Henderson Hasselbach

pOH = pKb + log = (- log (1.75*10-5) + log = 5.24

pH = 14.0 – 5.24 = 8.76

 CasoN° 2 : Se mezclan 338.75 mL de CH3COOH 0.24 M con 100 mL Ca(OH)2 0.35 M ¿pH?
mmoles de Acido débil CH3COOH = M*v= 0.24*338.75 = 81.3
mmoles de base fuerte Ca(OH)2 = M*v = 0.35*100 = 35.0
volumen de mezcla = 338.75+100 = 448.75 mL
Procedamos a la reacción directa de neutralización

2 CH3COOH + Ca(OH)2 → (CH3OO)2Ca + 2 H2O(l)

I 81.3 35.0 0 0
R 70.0 35.0 35.0 70.0
F 11.3 0 35.0 70.0

Sobra 11.3 mmoles de CH3COOH + 35.0 mmoles de (CH3OO)2Ca ( es igual decir 35.0 mmoles de Ca+2 con 70.0 mmoles de CH3COO- y es
este el que se hidroliza por provenir de débil). Como se puede ver es un buffer

Se puede usar dos formas para calcular el pH , al igua se puede usar Henderson & Hasselbach . En cualquiera de los 3 casos los pH son casi
iguales

Usaremos Henderson &Hasselbach

[CH3COOH] = ; [CH3COO-] = ; pKa = - log (1.8*10-5) = 4.745

pH = pKa + log = 4.745 + log = 5.54

Queda como ejercicio para que e alumno haga este problema mediante las formas que faltan: a) La ionización del acido débil CH3COOH
b) Hidrolisis de anion débil CH3COO- . En las dos formas que faltan debe calcularse el mismo pH
Caso N° 03
Curvas de titulación
Cuando se tiene un volumen determinado acido y se va agregando
poco a poco volúmenes de base para calcula el pH en cada volumen
agregado de la base
También puede ser cuando se tiene un volumen determinado base
y se va agregando poco a poco volúmenes de acido para calcula eñ
pH en cada volumen agregado de la acido.
Metodología
1) Calcular el punto de equivalencia N1*v1=N2*v2
2) Calcular el pH al inicio de la titulación sin agregar nada de
titulante
3) Calcular el pH con volúmenes menores que el punto de
equivalencia
4) Calcular el ´pH en el punto de equivalencia
5) Calcular el pH con volúmenes mayores que el punto de
equivalencia
6) Graficar mL de titulante (eje x) vs pH (eje y)

Ejemplo :
Tengo 60 mL de HCl 0.25 M y quiero titularlo con NaOH 0.10 M. Gra
ficar la curva de titulación

Ejercicio de Curva de titulación de un débil con un fuerte.

ANEXOS
 EQUILIBRIO HIDROLÍSIS
Las sales de los tipos b), c) y d) reaccionan con los iones del
agua formando ácidos y bases ligeramente disociadas, y como
resultado de esta hidrólisis, el pH es mayor o menor que 7 ( que
es el valor en el punto neutro)

Sales de ácidos débiles y bases fuertes : CH3COONa

CH3COO- + H2O(l) === CH3COOH + OH-

I
R .
E

Kh =[CH3COOH] [OH-] = Kw
[CH3COO-] Ka
Sales de ácidos fuertes y bases debiles : NH4Cl
NH4+ + H2O(l) === NH3 + H3O+
I
R .
E

Kh =[NH3] [H3O+] = Kw
[NH4+] Kb

Sales de ácidos debiles y bases debiles : CH3COONH4

NH4+ + CH3COO- === NH3 + CH3COOH
I
R .
E

Kh =[NH3] [CH3COOH] = Kw
[NH4+] [CH3COO-] Ka* Kb
Clasificación de sales, (pH)
Ejemplo 15.13 Use la tabla para determinar si el anión es básico o neutral
a) NO3- Base conjugada de acido fuerte, por lo tato es neutral
b) NO2- base conjugada de acido débil por lo tanto es básico
Ejemplo 15.15: Determine si el catión es acídico o neutral
c) C5N5NH2+
el ácido conjugado de la base débil de piridina, por lo tanto es ácido
b) Ca2+
El contra ión de una base fuerte, Ca(OH)2, neutral
c) Cr3+
metal altamente cargado, ácido
Ejemplo 15.16: Determine si las sales a continuación producen soluciones
ácidas, básicas, o neutrales

d) NaCHO2
Na+ contra ion de base fuerte, pH neutral
CHO2− es la base conjugada de un ácido débil, básico
solución será básica
e) NH4F
NH4+ es el ácido conjugado de una base débil, ácida F−

es la base conjugada de un ácido débil, básico

+ −
Cationes Poliatómicos actúan como ácidos débiles Cationes Metálicos actúan como ácido débil
• Algunos son:
 Ácidos conjugados de bases débiles
• Los cationes de metales pequeños y altamente cargados son
 Contra-iones de bases fuertes ácidos débiles
 Son potencialmente ácidos  Cationes de metales alcalinos y alcalino térreos el pH
 Los cationes están hidratados
 MH+(ac) + H2O(l) : MOH(ac) + H3O+(ac)
 Mientras más fuerte la base, más débil el ácido
conjugado
 Un catión
 Contra-ión de base fuerte el pH es neutral

 Ácido conjugado de una base débil es ácido

NH4 +(ac) + H2O(l) == NH3(ac) + H3O+(ac)
o Ya que NH3 es una base débil y la posición de equilibrio se
favorece hacia la izquierda
Ejemplo Determine si las sales a continuación producen Propiedades ácido–base de las sales
soluciones ácidas, básicas, o neutrales Aniones actuando como bases débiles
a) SrCl2 → Sr2+ contra ion de base fuerte, pH neutral Cl− es la
base conjugada de un ácido fuerte, pH neutral la solución • Todo anión se puede considerar como base
será de pH neutral conjugada de un ácido
b) AlBr3 → Al3+ es un metal pequeño y altamente cargado,  A − (ac)+ H2O(l) : HA(ac) + OH−(ac)
ácido débil Cl− es la base conjugada de un ácido fuerte, pH  Mientras más fuerte sea el ácido, más débil será su
neutral; la solución será ácida base conjugada
c) CH3NH3NO3 → CH3NH3+ es el ácido conjugado de una base
débil, ácida NO3− es la base conjugada de un ácido fuerte,  Un anión que sea la base conjugada de un ácido
pH neutral la solución es ácida fuerte exhibe pH neutral
Cl−(ac) + H2O(l) 
Practica: Determine si la solución será acida , básica o neutra HCl(ac) + OH−(ac)
d) KNO3 → K+ es el contra-ión de una base fuerte, pH neutral
 Un anión que sea la base conjugada de un ácido
NO3− es contra-ión de ácido fuerte, pH neutral La solución
débil exhibe pH básico
tiene pH neutral
b) CoCl3 → Co3+ catión altamente cargado, pH ácido Cl− es F−(ac) + H2O(l) : HF(ac) + OH−(ac)
contra-ión de ácido fuerte, pH neutro la solución tiene pH
ácido
c) Ba(HCO3)2 → Ba2+ es contra-ión de base fuerte, pH neutral
HCO3− es par conjugado de ácido débil, pH básico La solución

tiene pH básico
d) CH3NH3NO3 → CH3NH3+ es ácido conjugado de base débil,
pH ácido NO3− es contra-ión de ácido fuerte, pH neutral