HIDRÓLISIS DE SALES

( ESQUEMA RESUMEN ) Las sales, por ser compuestos iónicos, al disolverse en agua se
disocian, interactuando sus iones con los iones del agua: BA → B + + A - Puede suceder que el
catión de la sal se hidrolice según: B + + H2O ↔ BOH + H3O + , aumentando la [H3O + ] ,
disminuyendo el pH El grado de hidrólisis depende de la constante de basicidad Kb BOH ↔ B +
+ OHPuede suceder que el anión de la sal se hidrolice según: A - + H2O ↔ HA + OH- ,
aumentando la [OH- ], aumentando el pH El grado de hidrólisis depende de la constante de
acidez Ka HA ↔ H3O + + A - Kh Constante de Hidrólisis α Grado de Hidrólisis ≡ moles
hidrolizados / moles iniciales Ka Constante de Acidez Kb Constante de Basicidad Las siguientes
fórmulas son válidas para disoluciones diluidas y grados de ionización muy pequeños. a)
HIDRÓLISIS DE SAL FORMADA POR ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE ( ver teoría ) No hay
hidrólisis pH = 7 , neutro, independiente de la Molaridad de la sal b) HIDRÓLISIS DE SAL
FORMADA POR ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE ( ver teoría ) Se hidroliza el anión A - + H2O ↔ HA
+ OHpH = 14 – pOH = 14 + log [OH- ] > 7 , básico c) HIDRÓLISIS DE SAL FORMADA POR ÁCIDO
FUERTE Y BASE DÉBIL ( ver teoría ) Se hidroliza el catión B + + H2O ↔ BOH + H3O + pH = – log
[H3O + ] < 7 , ácido d) HIDRÓLISIS DE SAL FORMADA POR ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL ( ver
teoría ) Se hidroliza el anión A - + H2O ↔ HA + OHSe hidroliza el catión B + + H2O ↔ BOH +
H3O + Si Ka > Kb , ácido más fuerte que la base, pH = – log [H3O + ] < 7 ,, la disolución es ácida
Si Ka ≈ Kb , ácido igual de fuerte que la base, pH = – log [H3O + ] ≈ 7 ,, la disolución es neutra Si
Ka < Kb , ácido más débil que la base, pH = – log [H3O + ] >7 ,, la disolución es básica a w sal a
sal w a w h K K M OH K M K K K K . [ ] . = = = − α b w sal b sal w b w h K K M H O K M K K K K . [ ] .
3 = = = + α b a w a b w h K K K H O K K K K . [ ] . 3 = = + HIDRÓLISIS DE SAL FORMADA POR
ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE ( regresar ) El catión de la sal proviene de una base fuerte (la
disociación de una base fuerte es total, sin retorno): BOH (fuerte) → B+ + OHpor lo tanto el
catión no reacciona con el agua para formar hidróxido : el catión no altera el pH El anión de la
sal proviene de un ácido fuerte (la disociación de un ácido fuerte es total, sin retorno): HA →
H3O + + Apor lo tanto el anión no reacciona con el agua para formar ácido : el anión no altera
el pH El pH de la disolución es 7, neutro HIDRÓLISIS DE SAL FORMADA POR ÁCIDO DÉBIL Y
BASE FUERTE ( regresar ) El catión de la sal proviene de una base fuerte (la disociación de una
base fuerte es total, sin retorno): BOH (fuerte) → B+ + OHpor lo tanto el catión no reacciona
con el agua para formar hidróxido : el catión no altera el pH El anión de la sal proviene de un
ácido débil (la disociación de un ácido débil es parcial, hay retorno) : HA ↔ H3O + + Apor lo
tanto el anión reacciona con el agua para formar ácido : A - + H2O ↔ HA + OH- , aumentando
la [OH- ], aumentando el pH Sea M la molaridad de la sal disuelta: BA  B+ + A- , como la
disociación es 1:1 [B+ ]inicial = M , [A- ]inicial = M A - + H2O ↔ HA + OHinicial M 0 0 se hid x se
forma x x final M – x x x supondremos que x es mucho menor que M Se define constante de
hidrólisis a Kh = Kw / Ka y Grado de Hidrólisis α = x / M K ·M K M ·M K K M x α ·K M K pH log[H
O ] log ·K M K ·M K K K [OH ] K K [H O ].[OH ] [H O ] ·M K K ·M [OH ] K K x K K M x K K M x x·x
constante K K [HA] [A ]·[H O ] [OH ]·[H O ] [H O ] [H O ] · [A ] [HA]·[OH ] [A ] [HA]·[OH ] a a W W
Wa3waaWwww33aWaWaW2aWaW3333====−=−=→====→=→=→=
− = = = = + − + − + − − + − + + + − − − − Ejemplo: Determinar el pH de una disolución 0’2 molar
de Nitrito Sódico. Dato: Ka(HNO2) = 4’5. 10-4 [OH- ]= (10-14 . 0’2 / 4’5.10-4) 1/2 = 2’11.10-6 →
pOH = - log 2’11.10-6 = 5’7 → pH = 8’3 básico HIDRÓLISIS DE SAL FORMADA POR ÁCIDO
FUERTE Y BASE DÉBIL ( regresar ) El anión de la sal proviene de un ácido fuerte (la disociación
de un ácido fuerte es total, sin retorno): HA (fuerte) → H3O + + Apor lo tanto el anión no
reacciona con el agua para formar ácido : el anión no altera el pH El catión de la sal proviene
de una base débil (la disociación de una base débil es parcial, hay retorno) : BOH (débil) ↔ B+
+ OHpor lo tanto el catión reacciona con el agua para formar hidróxido : B + + H2O ↔ BOH +
H3O + , aumentando la [H3O + ] , disminuyendo el pH Sea M la molaridad de la sal disuelta: BA
 B+ + A- , como la disociación es 1:1 [B+ ]inicial = M , [A- ]inicial = M B + + H2O ↔ BOH + H3O
+ inicial M 0 0 se hid x se forma x x final M – x x x supondremos que x es mucho menor que M
Se define constante de hidrólisis a Kh = Kw / Kb y Grado de Hidrólisis α = x / M K ·M K ·M K K ·K
K M pH log[H O ] log ·K K M ·M [H O ] K K x K K M x K K M x x·x constante K K [BOH] [B ]·[OH ]
[OH ]·[H O ] [OH ] [OH ] · [B ] [BOH]·[H O ] [B ] [BOH]·[H O ] b b W W W b 3 W b 3 b W b W 2 b
W b 3 3 3 W = = = = − = − = → = → = → = − = = = = + + + − − + − − + + + + M M x α Ejemplo:
Determinar el pH de una disolución 0’2 molar de Nitrato Amónico. Dato: Kb(NH3) = 1’8. 10-5
[H3O + ] = (10-14. 0’2 / 1’8.10-5) 1/2 = 1’05.10-5 → pH = - log 1’05.10-5 = 4’9 , ácido En este
caso de catión amonio/amoniaco las reacciones son: NH4 NO3 → NH4 + + NO3 - NH3 + H2O
↔ NH4 + + OHNH4 + + H2O ↔ NH3 + H3O + HIDRÓLISIS DE SAL FORMADA POR ÁCIDO DÉBIL
Y BASE DÉBIL ( regresar ) El catión de la sal proviene de una base débil (la disociación de una
base débil es parcial, hay retorno) : BOH (débil) ↔ B+ + OHpor lo tanto el catión reacciona con
el agua para formar hidróxido : B + + H2O ↔ BOH + H3O + , aumentando la [H3O + ] ,
disminuyendo el pH El anión de la sal proviene de un ácido débil (la disociación de un ácido
débil es parcial, hay retorno) : HA ↔ H3O + + Apor lo tanto el anión reacciona con el agua
para formar ácido : A - + H2O ↔ HA + OH- , aumentando la [OH- ], aumentando el pH Según la
fortaleza relativa del ácido/base el resultado final puede ser ácido o básico. La reacción global
de hidrólisis, sumando las anteriores, será: B + + A- + H2O + H2O ↔ BOH + H3O + + HA + OHB
+ + A- + H2O ↔ BOH + HA La constante de hidrólisis total será: a b W 3 3 3 3 h K .K K [BOH]
[B ].[OH ] . [HA] [A ].[H O ] [H O ].[OH ] [H O ].[OH ] [H O ].[OH ] . [B ].[A ] [BOH].[HA] [B ].[A ]
[BOH].[HA] K = = = = − + + − + − + − + − + − + − La determinación del pH es difícil pues el grado
de hidrólisis de cada ión puede ser diferente. La disociación de la sal es total, por tanto
[B+ ]inicial = [A- ]inicial = M, molaridad de la sal. Supondremos que el grado de hidrólisis es
semejante, por tanto: [B+ ]final ≈ [A- ]final y [BOH] ≈ [HA] W b a W b a 3 W 2 3 3 3 3 b 3 a b 3 a
b a 3 3 b a b 3 a a b W 3 3 3 3 h .K K K .K pH log K K [H O ] K [H O ] [H O ] [H O ] . [OH ] [H O ] K K
[OH ] [H O ] K K [OH ].[HA] [H O ].[BOH] K K [B ].[OH ].[HA] [A ].[H O ].[BOH] [BOH] [B ].[OH ]
[HA] [A ].[H O ] K K [BOH] [B ].[OH ] ,, K [HA] [A ].[H O ] K K .K K [BOH] [B ].[OH ] . [HA] [A ].[H O ]
[H O ].[OH ] [H O ].[OH ] [H O ].[OH ] . [B ].[A ] [BOH].[HA] [B ].[A ] [BOH].[HA] K ≅ → = − ≅ → ≅
→ ≅ = = = → = = = = = = + + + + − + − + − + + − − + + − − + − + + − − + + − + − + − + − + − + − El pH
resulta ser independiente de la concentración de la sal. Si Ka > Kb , ácido más fuerte que la
base, pH < 7 ,, la disolución es ácida Si Ka ≈ Kb , ácido igual de fuerte que la base, pH ≈ 7 ,, la
disolución es neutra Si Ka < Kb , ácido más débil que la base, pH >7 ,, la disolución es básica
Ejemplo: Determinar el pH de una disolución 0’2 molar de Nitrito Amónico. Dato: Kb(NH3) =
1’8. 10-5 ,, Ka(HNO2) = 4’5. 10-4 [H3O + ] = (10-14. 4’5.10-4 / 1’8.10-5) 1/2 = 5.10-7 → pH = -
log 5.10-7 = 6’3 ,, ligeramente ácido