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Soluciones reguladoras I

Clase 18
25 de Abril de 2005

Dra. Marisa Repetto


Catedra de Qumica General e Inorganica

Efecto de ion comn


En una reaccin qumica en equilibrio, la adicin de un
compuesto que al disociarse produce un in comn
con las especies qumicas en equilibrio, produce un
desplazamiento del equilibrio denominado efecto del
ion comn.

Efecto de ion comn


Que pasa cuando se disuelven dos compuestos
diferentes?
H2O
CH3-COONa

Na+

+ CH3-COO-

CH3-COOH

H+

+ CH3-COO-

La reaccin se desplaza hacia la izquierda


y el pH aumenta.
Se hace menos cida .

Sistema cido dbil- sal


NaAc
H2O + HAc

Na+

+
H3O+

Ac+

[H3O+ ] . [Ac-]
Ka = _______________
[ HAc ]
Despejando la [H3O+] :
+

Ac-

Aplicando logaritmos y multiplicando por (-1), resulta:


- log [H3O+ ] = - log Ka - log [HAc] + log [Ac -]
[Ac-]
pH = pKa + log ________
[HAc]

Ecuacin de HendersonHasselbalch

[HA] > = a 0,1 M


se desprecia la ionizacin y la hidrlisis de la sal

[A-]
pH = pKa + log

______
[AH]
[base de Lewis]

pH = pKa + log
[cido de Lewis]
[Sal]
pH = pKa + log ________
[cido]

Sistema Base dbil - Sal


Mezcla de amonaco / cloruro de amonio en agua; el
equilibrio inico ser:
NH4Cl
NH3 +

H2O

NH4+
NH4+

+
+

ClOH-

La solucin ser menos bsica.

El ion comn inhibe la ionizacin de la base

NH3 +

H 2O

NH4+

OH-

[HO-] . [NH4+]
Kb = _______________
[NH3 ]
Despejando [HO-], aplicando logaritmo y multiplicando
por (-1), resulta
[NH4+]
pOH = pKb + log ________
[NH3 ]
[Sal]
pOH = pKb + log ________
[Base ]

Soluciones amortiguadoras
reguladoras (buffer)
La solucin tiene la capacidad de resistir los cambios
de pH cuando se agregan pequeas cantidades tanto
de cido como de base.
cido dbil (suministra protones a una base fuerte)
y su base conjugada (aceptar protones de un cido fuerte)
Base dbil (acepta protones de un cido fuerte) y su cido
conjugado (cede protones a una base fuerte)

Efecto de ion comn

Soluciones amortiguadoras
reguladoras
1. Sistema cido - Sal: Constituido por un cido dbil
y una sal de ese cido y una base fuerte.
Ejemplo: HAc / NaAc; HCN / NaCN.

2. Sistema Base - Sal: constituido por una base dbil


y una sal de esa base con un cido fuerte.
Ej.: NH3 / NH4Cl.

3. Sistema Salino: puede estar constituido por:


* una sal monosustituida y otra disustituida de un cido
poliprtico dbil (por ej. H3PO4) con una base fuerte.
Ej.: NaH2PO4 / K2 HPO4 .
* una sal disustituida y otra trisustituida del mismo
cido.
Ej.: K2HPO4 / Na3PO4 .

4. Anfolitos:
son sustancias que tienen en su molcula grupos
cidos y bsicos.
Son generalmente molculas de sustancias orgnicas,
como por ejemplo los aminocidos (glicina).

1-Sistema cido dbil / sal :


NaAc
HAc

Na+ + AcH+ + Ac[Sal]


pH = pKa + log ________
[cido]

Si aumenta [H+] aumentan los moles de cido


disminuyen los moles de sal
disminuye pH
Si aumenta [OH-] disminuyen los moles cido
aumentan los moles de sal
aumenta el pH

2-Sistema base dbil / sal :


NH4Cl
NH3 +

H 2O

NH4+
NH4+

+
+

ClOH-

[Sal]
pOH = pKb + log ________
[Base]
Si aumenta [H+] aumentan los moles de sal
disminuyen los moles de base
disminuye pH, aumenta el pOH
Si aumenta [OH-] disminuyen los moles sal
aumentan los moles de base
aumenta el pH, disminuye el pOH

3. Sistema Salino
Estn constituidos por dos sales de un cido poliprtico
(por ejemplo H3PO4), con distinto grado de sustitucin.
Se considera a la sal:
ms sustituida
menos sustituida

como sal
como cido

Ejemplo: Sea el sistema NaH2PO4 / K2 HPO4 .


NaH2PO4
K2 HPO4

ser el cido
ser la sal

H3PO4

H2PO4-

HPO42-

H+

H+ +

H+

H2PO4-

HPO42-

PO43-

[H+] . [H2PO4-]
Ka1 = _____________
[H3PO4]
Ka2 =

[H+] . [HPO42-]
_____________
[H2PO4-]

[H+] . [PO43-]
Ka3 = _____________
[HPO42-]

cuyos valores son : Ka1 1 .10-2, Ka2 1 .10-7, Ka3 1 .10-12


Cul es el valor de Ka que se deber seleccionar para
calcular el pH del buffer?

Para responder esta pregunta debemos plantear las


ecuaciones de ionizacin de las sales que forman el
sistema buffer:
En el ejemplo mencionado:
NaH2PO4
K2 HPO4

Na+
2K+

H2PO4+ HPO42iones derivados del H3PO4

y ver cul de las reacciones de equilibrio del cido dbil


poliprtico, contiene las especies derivadas de l.

Soluciones amortiguadoras
reguladoras
H2PO4-

H+

HPO42-

Ka2 =1 . 10-7

Siguiendo el razonamiento anterior:


[Sal]
[HPO42-]
pH = pka + log ________
pH = pka + log ________
[cido]
[H2PO4-]
Conclusin :
La constante que debe usarse es la que corresponde
al equilibrio que involucra a las dos especies que
constituyen el buffer.

Efecto de ion comn

Capacidad reguladora mxima y


rango til de un buffer.
Una solucin buffer tiene capacidad reguladora mxima,
cuando la variacin del pH ante el agregado de una misma
cantidad de iones protones o iones hidroxilo es mnima.
[sal] = 1
[cido]

entonces

pH = pKa

[sal] = 1
[base]

entonces

pOH = pKb

La capacidad reguladora disminuye a medida


que nos alejamos de estas condiciones.

entre qu valores de pH puede un buffer actuar


amortiguando el pH ante el agregado de H+ o de OH -?
Relacin

[sal] / [cido] o [sal] / [base]


intervalo de 10 a 0,1,

relacin comprendida entre:


diez partes de sal a una parte de cido o base,
o una parte de sal a diez partes de cido o base
efecto amortiguador eficaz
RANGO TIL DE UNA SOLUCIN REGULADORA.

Capacidad reguladora mxima y


rango til de un buffer.
Resumiendo:
- Cuando la capacidad reguladora es mxima la relacin
[sal] / [cido] o [sal] / [base] es igual a la unidad y en este
caso:
pH = pKa + log 1 = pKa

pOH = pKb + log 1 = pKb

- Cuando la razn [sal] / [cido] o [sal] / [base] es igual a 10,


el pH ser:
pH = pKa + log 10 = pKa + 1
pOH = pKb + log 10 = pKb + 1

- Cuando la razn [sal] / [cido] o [sal] / [base] es igual


a 1/10, o sea 0,1:
pH

= pKa + log 0,1 =

pKa - 1

pOH = pKb + log 0,1 = pKb - 1


Por lo que el rango til es el que corresponde a:
pH = pKa 1

pOH = pKb 1

Principales soluciones reguladoras


del organismo
Sistema carbonato/ bicarbonato:
Na2CO3 / NaCO3-

Sistema fosfatos:
Na2HPO4 / NaH2PO4

Sistema de las protenas

Vaso capilar

Pulmones

Eritrocito

O2

O2 + HHb
HHbO2

CO2

CO2 + H2O

AC

HbO2- + H+

H2CO3

Plasma

H+ + HCO3-

HCO3-

Eleccin de la solucin reguladora


Criterios a utilizar:
que no sea txica
que se metabolice rpidamente
que exista en forma habitual en el organismo
en que forma farmacutica se utilizar

Algunas soluciones reguladoras de


inters farmacutico
Buffer citrato se metaboliza con facilidad
Buffer fosfato existe en forma habitual
en el organismo
Buffer borato se utiliza en preparaciones
oftlmicas
no se utliza para soluciones de uso
interno por su toxicidad
Buffer acetato se utiliza en preparaciones
oftlmicas (sales de plata)

Algunas soluciones reguladoras de


inters biolgico
Considerar con que sistema biolgico se va a trabajar:
Medio extracelular:
NaCl 120 mM fosfatos 30 mM

Medio intracelular:
KCl 120 mM fosfatos 30 mM

BIBLIOGRAFA
Atkins P.W, Jones L. Qumica . 3ra edicin. Ed
Omega. 1999.
Chang R. Qumica. 6ta edicin. Ed Mc. Graw
Hill. 1999.
Whitten K.W.; Davis R.E.; Peck M.L. Qumica
General . 5ta edicin. Ed. Mc. Graw Hill. 1998.