Cinética Química Curso 2022/23.

Grado de Química (3er curso)

Universidad de Alicante

Problemas Tema 3: Técnicas.

Tema 3: Técnicas para el estudio de cinéticas de reacción.

1. Se ha estudiado la reacción de dimerización 2 A(g ) → A2 (g ) obteniéndose los

siguientes datos para la presión total de gas

p / mm Hg 632 591 533 484 453 432 416

t / min 0 10 30 60 90 120 150

a) Obtenga los valores de la presión parcial de A en función del tiempo y determine a partir
de ellos el orden de reacción y el valor de la constante de velocidad correspondiente.
b) Repita el cálculo de la constante de velocidad directamente a partir de los valores de
presión total.

Sol.: Orden 2 kv = 1,135  10−5 Torr −1 min−1

2. La tabla recoge valores de rotación óptica obtenidos por Hudson (1907) durante un
estudio polarimétrico de la mutorrotación de la glucosa

t / min 0 5 15 25 35 45 60 ∞

α/º 33.2 31.2 28.0 25.5 23.6 22.2 20.8 18

Compruebe que los datos se ajustan a una cinética de primer orden y obtenga el valor
de la constante de velocidad correspondiente.

Sol.: kv = 2,84  10−2 min−1

3. La solvólisis del cloruro de cinamilo puede estudiarse espectro-fotométricamente

siguiendo la disminución de absorbancia a 260 nm. Las siguientes medidas se realizaron
en una disolución etanólica de hidróxido sódico a 23 ºC

t / min 0 10 31 74 133 ∞

A 0.41 0.38 0.34 0.26 0.18 0

¿Cuáles son el orden de reacción y el valor de la constante de velocidad para esta

reacción?

Sol.: kv = 0, 0061 min−1

4. La hidrólisis básica del etanoato de etilo se ha estudiado a 25 ºC mediante medidas de

conductividad. Ambos reactivos tenían concentraciones iniciales iguales a 5.00x10-3 M.
A partir de los valores obtenidos determine el orden de reacción y el valor de la constante
de velocidad.
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t / min 0 10 20 30 40 ∞
103 κ / Ω-1 cm-1 1.235 1.041 0.925 0.842 0.787 0.443

Sol.: Orden 2 ; kv = 6,54 mol −1L min−1

5. La conversión de óxido de etileno a 1,2-etanodiol en disoluciones acuosas está

catalizada por los iones hidronio y tiene lugar con una disminución de volumen

(CH2 )2 O(aq ) + H2O(l ) → CH2OHCH2OH (aq )

La reacción se ha seguido en un dilatómetro, observando la altura de la columna de

líquido en un tubo capilar. En un determinado experimento se trabajó con una
concentración 0.100 M de óxido de etileno y una concentración de ácido constante. A
partir de los datos de la tabla, determine el orden de reacción y el valor de la constante
de velocidad.

h / cm 27.72 27.08 26.45 25.88 25.34 23.55 22.83 22.20 18.30

t / min 0 20 40 60 80 160 200 240 ∞

Sol.: Orden 1; kv = 3, 68  10−3 min−1

6. Un reactor agitado de 150 dm3 de volumen se usa para hidrolizar una sustancia A con
NaOH a 15 ºC. Las concentraciones de A y de NaOH antes de la mezcla son ambas
iguales a 0.05 M, añadiéndose los dos reactivos con el mismo flujo. Si la reacción es de
primer orden para ambos reactivos y la constante de velocidad es igual a 8·10-2 dm3
mol-1 s-1, ¿qué flujo debe utilizarse para que, a la salida del reactor, la especie A esté
hidrolizada en un 75%?

Sol.: u = 0,1 dm 3 s −1

7. La reacción A → B sigue una cinética de primer orden. Cuando se estudia en un reactor

de flujo lineal de longitud 30 cm y una velocidad lineal de flujo de 10 cm·s -1, el
rendimiento del producto muestra que se ha producido una descomposición del 1%.
Determine el valor de la constante de velocidad.

Sol.: kv = 3, 35  10−3 s−1

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8. Un experimento cinético tiene lugar en reactor de flujo lineal con un valor de flujo de 25
m·s-1. El detector es un espectrofotómetro, midiéndose los siguientes valores de
absorbancia en diferentes posiciones a lo largo del tubo

d / cm 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0

A 0.575 0.457 0.346 0.232 0.114

El coeficiente de extinción molar del reactivo es igual a 1180 mol-1dm3cm-1 y las medidas
de absorbancia se han realizado usando una célula con un camino óptico de 1 cm. A
partir de estos datos calcule los valores de la concentración del reactivo y obtenga el
valor de la constante de velocidad de la reacción.

Sol.: orden cero; kv = 0,122 mol  dm−3s −1

⎯⎯→ B es igual a 10-8 s a 20ºC. Si, en el

9. El tiempo de relajación de una reacción A ⎯⎯
k1

k−1

equilibrio, la especie B está presente en un 80%, determine los valores de las constantes
cinéticas k1 y k-1.

Sol.: k1 = 0,8  108 s−1 k−1 = 0, 2  108 s −1

10. La descomposición de una determinada sustancia se produce con un aumento

apreciable del volumen de la disolución a medida que la reacción transcurre y que puede
medirse con ayuda de un dilatómetro. Las medidas hechas con un determinado
instrumento dieron lugar a los siguientes valores (siendo S el valor medido en unidades
arbitrarias)

t/s 0 24,4 35,0 48,0 64,8 75,8 133,4 ∞

S / u.a. 8,0 20,0 24,0 28,0 32,0 34,0 40,0 43,3

Determine a partir de estos datos si la reacción sigue una cinética de primer o de

segundo orden.

Sol.: Orden 1 kv = 0,018 s-1

11. Los valores, a 293 K, de las constantes de velocidad de una determinada reacción de
dimerización reversible 2𝐴(𝑎𝑐) ⇄ 𝐷(𝑎𝑐) son k1=6,25·103 M-1s-1 y k-1=6,00·10-3 s-1.

a) Demuestre que la expresión para el tiempo de relajación para este tipo de reacción
1
=
4k1[ A]e + k−1

puede escribirse como

1
= k−21 + 8k1k −1  S o
 2
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siendo [A]e la concentración de equilibrio final de la especie A y

 S o =  A + 2  D =  Ae + 2  De
b) Calcule el tiempo de relajación en un experimento de salto de temperatura en el que, a
partir de una disolución inicialmente 1.43·10-5 M en A y que se deja equilibrar a 280 K,
se alcanza un valor de T = 293 K.
c) Proponga un procedimiento que permitiese determinar valores experimentales de las
constantes k1 y k-1.
Sol.: b) 15,2 s

12. La reacción A → B sigue una cinética de primer orden. Cuando se estudia en un

reactor de flujo lineal de 30 cm de longitud y con una velocidad lineal de flujo de 10 cm/s,
el rendimiento del producto muestra que se ha producido una descomposición del 1%.
Determine el valor de la constante de velocidad de la reacción.

Sol.: kv=3,35·10-3 s-1