Capítulo IV: EQUILIBRIO ACIDO - BASE

Ing. M.Sc. Henry Antezana Fernández

2019
 4.1. Introducción
 4.2. Teorías de Ácidos y Bases
 4.3. Equilibrio Ácido - Base en Agua
 4.4. La escala del pH
 4.5. Solución neutra
 4.6. Soluciones de ácido fuertes y bases fuertes
 4.7. Balance de Carga
 4.8. Balance protónico.
 Ácido? Base? importante
 Nivel ácido del jugo gástrico  incrementa la degradación
de los alimentos.
 El Equilibrio ácido-base es importante en:
 Las titulaciones ácido –base,
 En análisis de efecto de los ácidos sobre ciertas reacciones,
 Aparición o desaparición de ciertas especies,
 Influencia en la formación de complejos o solubilidad de
sales.
 Revisaremos teóricas ácido-base, concepto de pH.


 Teoría de Brfnsted - Lowry:
 Teoría protónica si una sustancia cede un protón otra sustancia debe aceptarlo.
 Ácido: sustancia que puede ceder o donar un protón.

 Base: sustancia que puede aceptar un protón.

Teoría par conjugado ácido-base:

Acido1 + Base2 Acido2+ Base1

 𝑯𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑪𝒍− + 𝑯𝟑 𝑶+

 𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑶𝑯
−

 𝑵𝒂𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑵𝒂 𝑯𝟐 𝑶 + 𝑶𝑯−
 Teoría de Lewis:
 Teoría electrónica si una sustancia cede un electrón otra sustancia debe
aceptarlo.
 Ácido: sustancia que puede aceptar un par de electrones.

 Base: sustancia que puede ceder o donar un par de electrones.

Generalmente: O, N, S etc, átomos que tienen electrones libres

 𝐍𝐇𝟑 + 𝐇+ ↔ 𝐍𝐇𝟒+
 𝐀𝐠 + + 𝐍𝐇𝟑 ↔ [𝐀𝐠𝐍𝐇𝟑 ]+
 [𝐀𝐠𝐍𝐇𝟑 ]+ +𝐍𝐇𝟑 ↔ [𝐍𝐇𝟑 𝐀𝐠𝐍𝐇𝟑 ]+
𝐁𝐅𝟑 + 𝐂𝐇𝟑 𝐎𝐂𝐇𝟑 ↔ 𝐅𝟑 𝐁𝐎 𝐂𝐇𝟑 𝟐
 Ácido en agua disociación fortaleza o grado de disociación
 Base en agua ionización o facilidad de ceder protones

 Un electrolito fuerte se disocia completamente

 Un electrolito débil se disocia parcialmente

Para ácido fuerte: HNO3  H 2O  NO3  H 3O  Ka valor grande
ác. 1 base 2 base 1 ác. 2 

Para base fuerte: NaOH  H 2O  Na(H 2O)  OH  Kb valor grande

base 1 ác. 2 ác. 1 base 2 
Para ácido débil: HSO -4  H 2 O  SO 4  H 3O  Ka 2 Ka finito < 1

H 2 CO 3  H 2 O  HCO3  H 3O  Ka1

HCO3-  H 2 O  CO 3  H 3O  Ka 2

Para base débil: NH3  H 2 O  NH4  OH K b Kb finito < 1

C6 H 5 NH2  H 2O  C6 H 5 NH3  OH Kb

Disociación ácida: HAc  H 2 O  Ac   H 3O  Ka
aAc .aH O 
K oa  3
cte. termodinámica de acidez
aHAc .aH 2O
para soluciones diluidas aH 2O  1
aAc .aH O 
K oa  3
cte. que aparece en tablas a 25º C
aHAc
[ Ac  ][ H 3O  ]
Ka  cte. de disociación ácida
[HAc]
para soluciones diluidas : γ j  1  Kγ  1  Ka  K oa
Disociación ácida: como medimos la fortaleza de estos ácidos?

Con el valor de Ka

HSO4- > H2CO3 > HCN > HCO3-

Ka 1.03x10-2 > 4.45x10-7 > 6.16x10-10 > 4.69x10-11
+ fuerte +débil
Fortaleza creciente
Disociación básica:
NH 3  H 2 O  NH 4  OH  o
Kb
para soluciones diluidas aH 2O  1
a NH  .aOH 
K ob  4
cte. termodinámica de basicidad
a NH 3
[ NH 4 ][OH  ]
Kb  cte. de disociación básica
[NH 3 ]
K bo
Kb 
K
para soluciones diluidas : γ j  1  Kγ  1  K b  K ob
Disociación básica: como medimos la fortaleza de estas bases?

Con el valor de Kb

(CH3)3N > NH3 > C5H5N > C6H5NH2

Kb 6.3x10-5 > 1.75x10-5 > 1.66x10-9 > 3.98x10-10
+ fuerte +débil
Fortaleza creciente
Autoionización o autoprotólisis del agua:

aH O  .aOH 
2 H 2 O  H 3O   OH  Kw 
o 3

aH2 2O

K ow  aH O  .aOH  cte. termodinámica de autoionización del agua

3

K w  [H 3O  ][OH  ] cte. del producto iónico del agua

K w  K ow  1x10 14 a 25º C
Generalmente, existe tablas de Ka, pero no de Kb

[NH4 ][OH  ]
NH3  H 2 O  NH 4  OH  Kb 
[NH3 ]
  [NH3 ][H 3O  ]
NH  H 2 O  NH3  H 3O Ka 
[NH4 ]
4

[NH3 ][H 3O  ] [NH4 ][OH  ]  

K w  K a .K b  
.  [H 3O ][OH ]
[NH4 ] [NH3 ]
Kw
Kb  sirve para calcular K b a partir de K a
Ka
Por definición: pH  -log[H 3O  ]

pOH  -log[OH ]
pKw  -log K w

Para el agua: K w  [H 3O  ][OH  ] x(-log)

- logK w  -log[H 3O  ] - log[OH  ]
pKW  pH  pOH
a 25º C K W  1x10 -14
Entonces: pH  pOH  14
Ejemplo 1: Calcular el pH y el pOH en una solución 2,5x10-2 HClO4 si
pKW= 13,86

[H3O+] =2,5x10-2 M

pH=-log (2,5x10-2) = 1,6

pOH= pKw-pH= 12,26

Por definición:
2 H 2 O  H 3O   OH 

 
[H 3O ]  [OH ] solución neutra

[H 3O  ]  [OH ] solución ácida

[H 3O  ]  [OH ] solución básica

En solución neutra: [H O  ]  [OH  ]
3

K W  [H 3O  ][OH ]  [H 3O  ]2 x(-log )
pKW  pH  pOH  2 pH
pH  pKW / 2

a 25º C Kw  1x10 -14

pKW  2 pH  14
pH  14/2  7
En general:
Ácido Neutro Básico

0 pKw/2 pKw

Para agua a 25ºC:

Ácido Neutro Básico

0 7 14
En solución de ácidos:

HCl  H 2 O  Cl  H 3O
-

2 H 2 O  H 3O   OH  K W  [H 3O  ][OH ]  1x10 -14

(3)
Balance de masa: [H 3O  ]T  [H 3O  ]HCl  [H 3O  ]H 2O (1)
  KW
[H 3O ]T  [Cl ]  [OH ]  Ca 
-
(2)
[H 3O  ]
[H 3O  ]2  Ca.[H 3O  ]  KW  0 (4)
En solución de ácidos:
 Ca  Ca 2
 4.Kw
[ H 3O ]  (5)
2
Si [OH-]<0,05.Ca (6)
 
[H 3O ]T  [Cl ]  [OH ]  Ca
-

x( log)
- log[H 3O  ]   log Ca

pH   log Ca (7)
Procedimiento:
1. Calcular con 7

2. Verificar 6

3. Cumple 6 , entonces el pH es bueno

4. No cumple 6, entonces calcular [H3O+] con 5

y calcular pH = -log [H3O+]

Ejemplo 3: calcular el pH de las siguientes soluciones de HClO4:

a) 0,1M. b) 10-9M
En solución de bases:
KOH  H 2 O  K   OH 

2 H 2 O  H 3O   OH  K W  [H 3O  ][OH ]  1x10 -14

(3)
  
Balance de masa: [OH ]T  [OH ]KOH  [OH ]H 2O (1)
   KW
[OH ]T  [K ]  [H 3O ]  Cb  
(2)
[OH ]
Por la ecuac. 3 [OH  ]2  Cb .[OH  ]  KW  0 (4)
En solución de bases:
Cb  Cb  4.Kw
2

[OH ]  (5)
2
Si [H3O+]<0,05.Cb (6)
[OH ]T  [K  ]  [H 3O  ]  Cb
x( log)

- log[OH ]   log Cb

pOH   log Cb (7)

Procedimiento:
1. Calcular con 7

2. Verificar 6

3. Cumple 6 , entonces el pOH es bueno y calcular pH=pKw-pOH

4. No cumple 6, entonces calcular [OH-] con 5

y calcular pOH = -log [OH-] y luego el pH

Principio de electroneutralidad:
“2 sustancias que son eléctricamente neutras se mezclan para formar
especies cargadas (+) y (-), pero la solución resultante debe ser
siempre eléctricamente neutra.”

Concentración Concentración
de especies = de especies
cargadas cargadas
positivamente negativamente
Ejemplo 4: H2O

Ej. 5: HCl

Ej. 6: H3PO4

Ej. 7: Na2HPO4
Concentración Concentración
de especies de especies
cargadas = cargadas
positivamente negativamente
“Si una sustancia cede un protón otra sustancia debe aceptarlo”
Por tanto:

Suma de Suma de
especies que especies que
resultan de
= resultan de
ceder un H+ aceptar un H+
Ejemplo 8: H2O

Ej. 9: HCl

Ej. 10: H3PO4

Ej. 11: Na2HPO4

Suma de Suma de
especies que = especies que
resultan de resultan de
ceder un H+ aceptar un H+