Equilibrio en fase acuosa.

Reacciones de precipitación
Reacciones de precipitación
Son un tipo común de reacciones en disolución acuosa que se caracterizan por la formación de un
producto insoluble o precipitado. Un precipitado es un sólido insoluble que se separa de la disolución.
𝑃𝑏(𝑁𝑂3)2( 𝑎𝑐) + 2𝐾𝐼(𝑎𝑐) → 𝑃𝑏𝐼2(𝑠) + 2𝐾𝑁𝑂3(𝑎𝑐)
Pb2+ + 2 I- → PbI2(s)
Para predecir la formación de un precipitado hay que tener en cuenta la solubilidad del soluto, que se
define como la máxima cantidad de soluto que se disolverá en una cantidad dada de disolvente a una
temperatura específica.
Producto de solubilidad (Kps)
No es más que la constante de equilibrio para el proceso de disociación de un sólido insoluble que se
disocia en iones. Como la concentración del sólido precipitado no varía se incluye en la constante y
esta se expresa solo como el producto de las concentraciones de los iones elevadas a sus coeficientes
estequiométricos (siguiendo la ley de acción de masas), de igual forma que lo hacía el producto iónico
del agua.
𝐴𝑔𝐶𝑙 (𝑠) ⇌ 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙− 𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+]* [𝐶𝑙−]
Las sales solubles presentan valores de Kps grandes, por lo que no se consideran, por la misma razón
que no se consideran los valores de Ka de los ácidos fuertes. Hay que tener en cuenta que este
tratamiento es algo simplista y supone un equilibrio independiente de otros posibles. La formación de
especies como pares iónicos, así como la hidrólisis que sufren ciertos cationes metálicos muy
polarizantes (pequeños y con carga elevada), pueden modificar las concentraciones que aparecen en la
expresión del Kps
Kps se cumple para el equilibrio químico (iónico) de sales pocos solubles. Asumir que dicha
sal es MxAy(s) , entonces el equilibrio iónico será :
MxAy(s) === x My+ + y Ax-
Kps = [My+ ]x *[Ax- ]y
Donde los corchetes significa concentración en equilibrio químico
Ejemplos
Ag(OH)(s) === Ag+ + OH- Kps = [Ag+ ] *[OH-]
Ag2S(s) === 2 Ag+ + S2- Kps = [Ag+ ]2 [S2- ]
Bi2S3(s) === 2 Bi3+ + 3 S2- Kps = [Bi+3 ]2 *[S2-]3
CaF2(s) === Ca2+ + 2 F- Kps = [Ca3+ ] *[F- ]2
Fe(OH)3(s) === Fe+3 + 3 OH- Kps = [Fe3+]* [OH-]3
Al(PO4) === Al3+ + PO43- Kps = [Al3+] *[PO43-]
BaSO4(s) === Ba2+ + SO42- Kps = [Ba2+] *[SO42- ]

Nota: Los mas usados son los hidróxidos y los sulfuros debido a que tienen amplio rango de
Kps. Hay que tener presente que en este equilibrios algunos aniones se hidrolizan. Se vera mas
adelante
Reglas de solubilidad
Existen unas pequeñas reglas empíricas para poder saber de antemano si una sal será o no soluble:
1) Sales generalmente solubles:
a) Todas las sales amónicas, sódicas y potásicas son solubles.
b) Todos los nitratos son solubles.
c) Todos los acetatos son solubles, excepto el de Ag que es poco soluble (Kps = 1.94 × 10−3).
d) Todos los sulfatos son solubles, excepto los de Ba y Pb(II). Los de Ag (Kps = 1.4 × 10−5), Hg(I)
(Kps = 7.4 × 10−7) y Ca (Kps = 2.4 × 10−5) son poco solubles.
e) Cloruros, bromuros y yoduros son solubles excepto los de Ag, Pb(II) y Hg(II).
2) Sales generalmente insolubles (excepto las que son solubles teniendo en cuenta el punto anterior):
a) Carbonatos.
b) Cromatos, excepto (además de los mencionados) el cromato de magnesio.
c) Fosfatos.
d) Silicatos.
e) Sulfuros, excepto además los de magnesio, calcio y bario.
f) Hidróxidos, excepto además los de Li,Rb,Cs. Los de Ba (Kps = 2.55x10−4), Ca (Kps = 5.5x10−6) y
Sr (Kps = 1.5×10−4) son poco solubles.
g) Las sales de Ag son insolubles, excepto además el perclorato.
Solubilidad y solubilidad molar
El Kps y solubilidad son cantidades que están relacionadas, y conociendo una
podemos conocer la otra. Conviene tener siempre en cuenta los siguientes
puntos:
1. La solubilidad es la cantidad de sustancia que se disuelve en una cantidad
determinada de agua para producir una disolución saturada y se puede
expresar en Molaridad, g/L solución , mg/L de solución, mg / 100 gr de
agua, etc
2. El Kps es una constante de equilibrio de solubilidad que da una idea de la
concentración de los iones en disolución y de la solubilidad de las sal poco
soluble.
3. La solubilidad, solubilidad molar y Kps se refieren siempre a una disolución
saturada.
4. Los Kps se dan es tablas , generalmente a 25°C
5. pKps = - log Kps o Kps = 10-pKps
Problema 1 : Si el Kps de AgCl en 1.6*10-10, hallar su
solubilidad en agua pura
Problema 3 : Si el Kps de Ag2CO3 en 8.1*
𝐴𝑔𝐶𝑙 (𝑠) ⇌ 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙−
I n 0 0
10-12, hallar su solubilidad en agua pura
R s s s
E n-s s s 𝐴𝑔2CO3(𝑠) ⇌ 2𝐴𝑔+ + CO3−2
𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+]* [𝐶𝑙−] → 1.6*10-10 = s * s → s= 1.3*10-5 M I n 0 0
De aquí el alumno puede cambiar la M a otras unidades R s 2s s
que desee, por ejemplo g AgCl/L solución , mg AgCl/
Litro de solución, etc. E n-s 2s s

Problema 2 : Si el Kps de AgBr en 7.7*10-13, hallar su 𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+]2* [CO3−2]

solubilidad en agua pura
𝐴𝑔Br (𝑠) ⇌ 𝐴𝑔+ + Br−
I n 0 0 8.1*10-12 = (2s)2 * s
R s s s
E n-s s s s= 1.265*10-4 M
𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+]* [Br−] → 7.7*10-13 = s * s →
s= 8.775*10-7 M
De aquí el alumno puede cambiar la M a otras unidades
que desee, por ejemplo g AgBr/L solución , mg AgBr/
Litro de solución, etc.
Productos de solubilidad a 25 ° C
¿Para que me sirve esta Tabla? Tabla Kps Harris Apendice F
1° Para saber quien precipita : Todos los compuestos que tengan Kps precipitaran de una
manera a otra. La sales insolubles tiene solubilidad del orden mg/L
2° Generalmente quien tenga menor solubilidad precipitara primero ( cuando las sales son
del mismo orden AgCl – AgBr , CaF2-BaF2, Al(OH)3 – Fe(OH)3 quien tenga menor Kps
precipitara primero)
3° Puedo elegir un ion como agente precipitante para precipitar un ion analito.
Ejemplo 3 Quiero precipitar a Ag+, se me presentan tres sales solubles NaCl, KBr y Na2CO3
¿Cuál selecciono?
El ion analito es Ag+ y los iones como agentes precipitantes son Cl- ,Br- y CO32-
Selecciono a NaBr porque producirá AgBr , quien tiene menos solubilidad que los otros 2
Compuesto Kps Solubilidad(M) Orden precipitación
AgCl 1.6*10-10 1.265*10-5 2°
AgBr 7.7*10-13 8.775*10-7 1°
Ag2CO3 8.1*10-12 1.265*10-4 3°
Ejemplo 4. Quiero precipitar sulfatos en una muestra de agua ¿Qué hacer?

Voy a la tabla y selecciono que sales insolubles con SO42- existe, calculo su solubilidad y selecciono la de
solubilidad menor

BaSO4(s) SrSO4 (s) Ag2SO4 (s)

Kps 1.1*10-10 3.8*10-7 1.4*10-5
Solubilidad(M) 1.049*10-5 6.164*10-4 1.518*10-2

Se ve que es BaSO4(s).
Entonces debo buscar una sal soluble que contenga Ba2+, por ejemplo BaCl2.
Ahora veo las sales insolubles que contengan Ba2+; veo que es BaCO3 Kps= 8.1*10-9 con solubilidad 9.0*10-5 y
observo que esta muy cerca a la solubilidad del BaSO4 (1.049*10-5).Entonces por esta razón el ion CO32- se le
considerara INTERFERENTE . Si tenemos una muestra de agua donde existan CO32- y SO42- se deberá aplicar una
separación analítica para separar el CO32- del SO42-. Para el análisis donde existan estos dos iones, si le agrego
BaCl2 ( no olvidar que es una sal soluble) van a precipitar los dos , pero si antes le agrego HCl y lo caliento hasta
ebullición entonces se producirá la siguiente reacción CO32- + H+ → CO2 + H2O(l)
Ahora en la muestra ya no hay CO32- , solo quedara sulfato, se acaba de eliminar al interferente CO32- . Ahora se
le puede adicionar BaCl2
Cociente de solubilidad (Q)
Es los mismo que la LAM de una sal poco soluble solo que no se usa las concentraciones de equilibrio químico
(que se representan por corchetes) sino las concentraciones de mezcla ( que se representas por patentices)
Kps Condición para precipitación
AgCl(s) ==Ag+ + Cl- Kps=[Ag+] * [Cl-] Qps=(Ag+) * (Cl-) Qps < Kps →No precipita
PbI2(s) == Pb2+ + 2 I- Kps=[Pb2+ ] * [I-]2 Qps=(Pb2+) * (I-)2
Qps = Kps →esta en equilibrio Q

Ca3(PO4)2 ===3 Ca2+ + 2 PO43- Kps=[Ca2+ ]3*[PO43-]2 Qps=(Ca2+ )3*(PO43-)2 Qps> Kps → si precipita

Ejercicio. Se tiene 200 mL de una disolución de Pb(NO3)2 1.0*10−6 M. Se añade 300 mL de KI 2.0*10−3 M.
¿Precipita PbI2? Dato: Kps(PbI2 ) = 1.4 × 10−8 .

𝟐𝟎𝟎∗𝟏.𝟎∗𝟏𝟎−𝟔 𝟑𝟎𝟎∗𝟐.𝟎∗𝟏𝟎−𝟑
(Pb2+) = = 4*10-7 ; (I-) = = 1.2*10-3
𝟐𝟎𝟎+𝟑𝟎𝟎 𝟐𝟎𝟎+𝟑𝟎𝟎

Qps=(Pb2+) * (I-)2 = (4*10-7) *(1.2*10-3)2 = 5.76*10-13

Como Qps < Kps , entonces no va a ver ningún precipitado

Efecto de ion común
Es cuando se quiere hallar la solubilidad en un solución que tenga un ion común del
precipitado. Por ejemplo: se quiere hallar la solubilidad del AgCl en una solución que sea NaCl
0.025 M ( que es una sal soluble y que el Cl- es e ion común con el precipitado AgCl)

Problema 1 : Si el Kps de AgCl en 1.6*10-10, hallar su solubilidad en NaCl 0.0250 M

𝐴𝑔𝐶𝑙 (𝑠) ⇌ 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙−
I n 0 0.025
R s s s .
E n-s s 0.025+s

𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+]* [𝐶𝑙−] → 1.6*10-10 = s * (0.025+s) → s= 6.4*10-9 M

De aquí el alumno puede cambiar la M a otras unidades que desee, por ejemplo g AgCl/L
ഥ𝐴𝑔𝐶𝑙 = 143.32 g/mol
solución , mg AgCl/ Litro de solución, etc. 𝑀

Solubilidad M mg AgCl /100 mL

En agua pura 1.3*10-5 18.6
En solución NaCl 0.025 M 6.4*10-9 0.00092
Ejercicio. El Kps a 25 °C, del CaF2 es 4.0*10-11 . Kps = [Ca+2]* F-]2
Calcula la solubilidad molar y en g/L del mismo en: 4.0*10-11 = (s)* (0.10 +2*s)2
a) agua pura b) una disolución 0.10 M de NaF
(peso molecular de CaF2 =78.08 )
s= 4.0*10-9 M ( 3.12*10-7 g/ L)
a) En agua pura
CaF2(s) === Ca2+ + 2 F- ¡La presencia del ión común fluoruro hace
I n 0 0 disminuir (0.0168/3.12*10-7) = 53846 de
R s s 2* s veces la solubilidad del CaF2 !
E n-s s 2* s
Kps = [Ca+2]* F-]2 Esto explica porque cuando se lava el
4.0*10-11 = (s)* (2*s)2 residuo en papel filtro se usa una solución
s = 2.154*10-4 M ( 0.0168 g/ L) que contenga un ion en común con el
b) En solución 0.10 M de NaF ( el ion común es F- precipitado
con una concentración inicial de 0.10 M
CaF2(s) === Ca2+ + 2 F-
I n 0 0.10
R s s 2*s
E n-s s 0.01+2* s
Efecto del pH en la solubilidad de sales que contienen anión que no se hidroliza
Por ejemplo, en el caso de los hidróxidos alcalinotérreos que son parcialmente solubles, como el Mg(OH)2 . Al añadir
iones hidróxido (aumento de pH) el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, disminuyendo la solubilidad (en este caso
sería equivalente al efecto del ion común). Si añadimos H+ (disminución de pH), disminuye la concentración de
hidróxido y el equilibrio se desplaza hacia la derecha, aumentando la solubilidad.
Efecto del pH en la solubilidad de sales que contienen anión que si se hidroliza
Por ejemplo el BaF2 , ya que el F− se hidroliza.
CaF2(s)== Ba2+ + 2 F- Kps=3.9*10-11
1∗10−14
F- + H2O == HF + OH- Kh = 1.41*10-11
6.8∗10−4
Par resolver este caso solo se multiplica por una fracción α que depende del pH y del estado de oxidación del anion
Ejemplo Hallar la solubilidad del CaF2 a pH= 3.0 (Ka del HF = 6.8*10-4)
CaF2(s) == Ca2+ + 2 F-
0 0
s 2*s*α1
s 2*s*α1
𝑲𝒂 𝟔.𝟖∗𝟏𝟎−𝟒
α1 = = =0.4048
𝟏𝟎−𝒑𝑯 + 𝑲𝒂 𝟏𝟎−𝟑.𝟎 +𝟔.𝟖∗𝟏𝟎−𝟒

Se continua como se ha estado trabajando

Si el anión es monovalente (por ejmplo CN-), entonces
𝑲𝒂
α1 =𝟏𝟎−𝒑𝑯+ 𝑲𝒂
Si el anión es divalente (por ejmplo CO32-), entonces
𝑲𝒂𝟏∗𝑲𝒂𝟐
α2 =𝟏𝟎−𝟐𝒑𝑯+𝑲𝒂𝟏∗𝟏𝟎−𝒑𝑯+ 𝑲𝒂𝟏∗𝑲𝒂𝟐

Si el anión es trivalente ( por ejemplo PO43-), entonces

𝑲𝒂𝟏∗𝑲𝒂𝟐∗𝑲𝒂𝟑
α3 =𝟏𝟎−𝟑∗𝒑𝑯+𝑲𝒂𝟏∗𝟏𝟎−𝟐∗𝒑𝑯+𝑲𝒂𝟏∗𝑲𝒂𝟐∗𝟏𝟎−𝒑𝑯+𝑲𝒂𝟏∗𝑲𝒂𝟐∗𝑲𝒂𝟑
Precipitación selectiva
En ocasiones es posible separar una mezcla de diferentes cationes por la precipitación
selectiva de los mismos mediante la adición de sales solubles que contienen un anión
con el que dichos cationes generan sales insolubles. Esta precipitación selectiva vendrá
en función de la cantidad de anión añadida y los valores correspondientes de Kps.
La clave de selectiva es que la relación de Kps entre quienes se van a separase sean
aproximadamente 103 , dependiendo de la precisión que se quiera hacer
La precipitación se puede ser selectiva manejando pH; hay temas que trata de
“Precipitación fraccionada a pH controlado”
Se puede hacer precipitado a los hidróxidos, sulfuros porque tiene alto rango de
variación de sus Kps. También hay de oxalatos, fosfatos, carbonatos
Forma general los hidróxidos poco soluble 1 𝐾𝑝𝑠
pH = 14 - pOH = 14- − ∗ log
𝑥 𝑀+𝑥
Para un metal de estado de oxidación “x” se 1 𝐾𝑝𝑠
pH = 14 + 𝑥
∗ log 𝑀+𝑥
……..(**)
tiene para su sal poco soluble
Sea “a” la concentración inicial del ion Mx+ ,entonces el pH
M(OH)x(s) === M+x + x OH- inicial para que empiece precipitar el catión Mx+ como
𝟏 𝑲𝒑𝒔
I n 0 0 hidróxido será pHinicial = 14 + 𝒙 ∗ 𝒍𝒐𝒈 𝒂
R s s x*s Queremos que precipite el 99.99 % Del ion Mx+ para
E n-s s x*s considera precipitación completa ( si se quiere se puede
considerar que sea 99.999 % o incluso 99.9999 %)
Kps = [Mx+]* [OH-]x ………..(*) Ahora bien , si precipita el 99.99 % entonces en la solución
Kps= (s)(x*s)x quedara 0.01 % de la concentración inicial del ion Mx+,
(𝒙+𝟏) 𝑲𝒑𝒔 quiere decir que la concentración del ion Mx+ cuando se
Despejando la solubilidad es s= considere precipitación completa será el 0.01 % de “a” ose
(𝒙)𝒙
100−𝑃
𝑥 𝐾𝑝𝑠 0.0001*a. En forma general 𝑀+𝑥 = *a
𝑃
Despejando OH de ecuación (*) [OH-] = 𝑀+𝑥 Reemplazando en (**)
1 𝐾𝑝𝑠 1 𝐾𝑝𝑠
log [OH] = 𝑥 ∗ log pHfinal = 14 + 𝑥 ∗ log 100−𝑃
𝑀+𝑥 ∗𝑎
𝑃
1 𝐾𝑝𝑠
-log [OH] = - 𝑥 ∗ log 𝟏 𝑲𝒑𝒔 1 100−𝑃
𝑀+𝑥
pHfinal = 14 + ∗ 𝒍𝒐𝒈 - 𝑥 *log
1 𝐾𝑝𝑠 𝒙 𝒂 𝑃
pOH = - 𝑥 ∗ log 𝟏 100−𝑃
𝑀+𝑥 pHfinal = pHinicial - 𝒙 ∗ 𝒍𝒐𝒈 𝑃
x (𝒙+𝟏) 𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟒
𝑲𝒑𝒔 pHinicial = 14 + ∗ 𝒍𝒐𝒈 pHfinal = pHinicial +
s= 𝒙 𝒂 𝒙
(𝒙)𝒙

1 𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟒
𝐾𝑝𝑠 pHinicial = 14 + ∗ 𝒍𝒐𝒈 pHfinal = pHinicial +
𝟏 𝒂 𝟏
2 𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟒
3 𝐾𝑝𝑠 pHinicial = 14 + ∗ 𝒍𝒐𝒈 pHfinal = pHinicial + 𝟐
𝟐 𝒂
4
3 𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟒
4 𝐾𝑝𝑠 pHinicial = 14 + ∗ 𝒍𝒐𝒈 pHfinal = pHinicial + 𝟑
𝟑 𝒂
27
4 𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟒
5 𝐾𝑝𝑠 pHinicial = 14 + 𝟒
∗ 𝒍𝒐𝒈 𝒂
pHfinal = pHinicial + 𝟒
256
Problema Si tuviéramos una muestra que contenga iones Mg2+ (0.010 M y
Kps=1.2*10-11 e iones Al+3 (0.0020 M y Kps = 1.8*10-33) ¿Se podrá separase
fraccionadamente en forma de hidróxidos?

Para el Mg2+ x= 2 y a = 0.010 ; Kps= 1.2*10-11

𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟏 𝟏.𝟐∗𝟏𝟎−𝟏𝟏
pHinicial = 14 + ∗ 𝒍𝒐𝒈 = 14 + ∗ 𝒍𝒐𝒈 =9.54
𝟐 𝒂 𝟐 𝟎.𝟎𝟏𝟎
𝟒 𝟒
pHfinal = pHinicial + = 9.54 + = 11.54
𝟐 𝟐

Para el Al3+ x = 3 y a = 0.0020

𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟏 𝟏.𝟖∗𝟏𝟎−𝟑𝟑
pHinicial = 14 + ∗ 𝒍𝒐𝒈 = 14 + ∗ 𝒍𝒐𝒈 = 3.98
𝟑 𝒂 𝟑 𝟎.𝟎𝟎𝟐𝟎
𝟒 𝟒
pHfinal = pHinicial + = 3.98 + = 5.31
𝟑 𝟑

El Mg se separa entre pH 9.54 a 11.54 y el Al se separa entre pH 3.98 y 5.31;

como no hay cruces de pH entonces si se podrá precipitar fraccionadamente
Precipitación fraccionada a pH controlado de los Cuando se habla de precipitación completa, nunca se va
sulfuros a precipitar todo, siempre quedara una pequeña parte
Los sulfuros esta controlados por la ionización del H2S , (puede precipitar 99 %, 99.9 % , 99.99 % u otor
por el Kps del sulfuro precipitado porcentaje que crea conveniente). Ahora supongamos
M2Sx(s) === 2 Mx+ + x S2- Kps = [M+x]2*[S2-]x que se precipitar 99.99 % , entonces quedara 0.01 % de
[𝐻 + ]2 [𝑆 2− ] la concentración ion del metal y con eso se calcula la
H2S == 2 H+ + S2- Ka1*Ka2 = [𝐻2𝑆] concentración final del metal después que ha
Restando la primera menos la segunda ( a esta segunda se considerado precipitación completa.
le multiplica por “x” para así eliminar el termino S2-),
obtenemos:
En forma general: Supongamos que el porcentaje de
M2Sx(s) + 2x H+ === 2 Mx+ + x H2S precipitación sea ”P”,si la concentración del metal antes
𝐾𝑝𝑠 [𝑀𝑥+ ]2 𝐻2𝑆 𝑥
= de empezar la precipitación es [M+x]inicial = a , entonces
𝐾𝑎1∗𝐾𝑎2 𝑥 H+ 2𝑥 100−𝑃
𝑲𝒑𝒔 la concentración final será [M+x]final = *a
log( ) =2log [Mx+]+(x)*log[H2S]–(2*x)* log[H+] 100
𝑲𝒂𝟏∗𝑲𝒂𝟐 𝒙
𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟏 𝟏
pHinicial= 𝟐∗𝒙 *log( 𝒙) - *log (a) - 𝟐 *log [H2S]
𝐾𝑝𝑠 𝑲𝒂𝟏∗𝑲𝒂𝟐 𝒙
log( 𝐾𝑎1∗𝐾𝑎2 𝑥 ) = 2*log [Mx+]+(x)*log [H2S] + (2*x)* pH
1 𝐾𝑝𝑠 1 100−𝑃 1
pHfinal = 2∗𝑥 *log( 𝑥) - *log ( * a) - 2 *log
𝐾𝑎1∗𝐾𝑎2 𝑥 100
1 𝐾𝑝𝑠 1 1
pH = 2∗𝑥 *log( 𝐾𝑎1∗𝐾𝑎2 𝑥) - 𝑥 *log [Mx+] - 2 *log [H2S] [H2S]

𝟏 𝟏𝟎𝟎−𝑷
pHfinal = pHinicial - 𝒙 *log ( 𝟏𝟎𝟎
)
Ka1= 4.45*10-7 ; Ka2=4.69*10-11 ; [H2S]=0.10 y P=99.99 %
𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟏 𝟏
• pHinicial= *log( 𝒙) - *log (a) - *log [H2S]
𝟐∗𝒙 𝑲𝒂𝟏∗𝑲𝒂𝟐 𝒙 𝟐
𝟏 𝑲𝒑𝒔 𝟏 𝟏
• pHinicial= 𝟐∗𝒙 *log(𝟒.𝟒𝟓∗𝟏𝟎−𝟕∗𝟒.𝟔𝟗∗𝟏𝟎−𝟏𝟏) - 𝒙 *log (a) - 𝟐 *log (0.10)

𝟏 𝟏 −𝟕 −𝟏𝟏 𝟏 𝟏
pHinicial= *log(Kps) - *log(𝟒. 𝟒𝟓 ∗ 𝟏𝟎 ∗ 𝟒. 𝟔𝟗 ∗ 𝟏𝟎 ) - *log (a) - *log
𝟐∗𝒙 𝟐∗𝒙 𝒙 𝟐
(0.10)

Las siguientes dos formulas se usara en problemas de precipitación de sulfuros

𝟏 𝟖.𝟑𝟒𝟎𝟐𝟏 𝟏
pHinicial= *log(Kps) + - *log (a) + 0.5
𝟐∗𝒙 𝒙 𝒙

𝟏 𝟏𝟎𝟎−𝑷
pHfinal = pHinicial - *log ( 𝟏𝟎𝟎 )
𝒙
• Generalmente Ka1= 4.45*10-7 ; Ka2=4.69*10-11 ; [H2S]=0.10 y P=99.99 %
• Si nosotros aplicamos a los siguientes iones con una concentración inicial a= 0.10 M tendremos
Sulfuro Kps pHinicial pHfinal
PbS 3,4*10-28 2,47 4,47
CdS 8,0*10-28 2,57 4,57
SnS 1,0*10-26 2,84 4,84
ZnS 3,0*10-23 3,71 5,71
FeS 6,0*10-19 5,20 7,20
MnS 3,0*10-14 5,96 7,96
CuS 5,1*10-12 6,52 8,52
HgS 4,0*10-54 -4,01 -2,01
Bi2S3 1,6*10-72 -2,78 -1,46
Ag2S 6,2*10-51 -1,52 -1,12

• Se explicara la utilidad de esta tabla en clases

Problemas de Producto de solubilidad
1) Las solubilidades de los siguientes compuestos en agua destilada son : a) SrF2, 7.30*10-2 g/L, b) Ag3PO4, 6.70 *10-3 g/100
mL. c) M2X3 3.6*10-17 mg/100 mL (masa molar 288 ) ¿Cuáles es el valor de Kps y pKps de cada uno
2) Hallar la solubilidad en agua destilada expresados en mg Bi2S3/ 100 mL. Kps del Bi2S3 1.6*10-72
3) a)¿Cuál es el pH de una disolución saturada de hidróxido de zinc? Kps= 3.0*10-16) b) Hallar el Kps si el pH de una
(

disolución saturada de un hidróxido metálico MOH es 9.68. c) El Kps del Mg(OH)2 es 1.2*10-11. ¿Cuál es la concentración
mínima de OH- que se debe tener (por ejemplo, añadiendo NaOH) para que la concentración de Mg2+ sea inferior a 1.0*10-
10 M en una disolución de Mg(NO ) ?
3 2
4) Hallar la solubilidad del PbCl2 (Kps= 2.4*10-4) en solución de NaCl 0.025 M
5) A 50 °C la solubilidad del BaSO4 en solución de BaCl2 0.0015 M es 10.56 mg/100 mL. Hallar su Kps a dicha temperatura
BaSO4 (233.40 g/mol).
6) a) Calcular la solubilidad del BaF2 sin tomar en cuenta la hidrolisis del F- formado. b) Se quiere saber el pH y solubilidad
del BaF2, tomando en cuenta la hidrolisis del F- que se formaría. c) Cual seria la solubilidad del BaF2 si tamponamos la
solución con buffer pH=3.0 Kps de BaF2 es 4.5*10-6 Ka para el HF = 6.8*10-4
7) Calcular la solubilidad del Ca2C2O4 teniendo en cuenta la hidrolisis a pH=4.5 ; Kps=1.3*10-8 ; Ka1=5.6*10-2 ;
Ka2=5.42*10-5
8) La solubilidad del Ag3PO4 en una solución de AgNO3 0.0247 M teniendo en cuenta la hidrolisis del fosfato y tamponada a
pH = 5.4 Kps = 3.00*10-44; Ka1= 7.11*10-3; Ka2= 6.33*10-8; Ka3=7.1*10-13
9) ¿Cuántos gramos de CaCO3 se disolverán en 300 mL de agua destilada y los mg de CaCO3 que se disuelven en 300 mL de
Ca(NO3)2 0.0050 M? No considere hidrolisis, Kps de CaCO3 es 4.50*10-9
10) a)Se mezclan 12 mL de AgNO3 0.00247 M con 15 mL de Na2SO4 (42 mg Na2SO4/100 mL ) 𝑀 ഥ =142.04
¿precipita el Ag2SO4? pKps del Ag2SO4 es 4.854 b) Si se añaden 20.0 mL de Ba(NO3)2 0.10 M a 50.0 mL de
Na2CO3 0.10 M, ¿precipitará BaCO3? C) Se mezcla un volumen de 75 mL de NaF 0.060 M con 25 mL de
Sr(NO3)2 0.15 M. Calcule las concentraciones de NO3-2, Na+, Sr2+ y F2 en la disolución fi nal. (Kps de SrF2 = 2.0
x 10-10.)
11) Se tiene 3 iones X+1 0.10 M, Y+2 0.20 M y Z3+ 0.24 M se quiere precipitar con Na2C2O4 gota a gota ¿quién
precipita 1°, 2° y 3°? Los Kps son X2C2O4(s) 3.45*10-17; YC2O4 =3.8*10-34; Z2(C2O4)3 =3.58*10-54. Asumir que
no hay hidrolisis
12) Se una solución con 3 iones Cd2+ 0.25 M, Zn2+ 0.08 M y Cu2+ 0.035 M y queremos precipitarlos usando H2S.
Calcular el pH inicial y pH final para cada uno asumiendo que se considera precipitación completa cuando
precipita el 99.99 % de cada ion. Kps de sulfuros CdS = 8,0*10-18; para ZnS= 3,0*10-18, pada CuS= 5,1*10-10
¿pueden precipitarse separadamente los tres iones, explique?
13) A 55 °C se tiene Ag+ 0.100, Cu2+ 0.020 M y Al3+ 0.0015 M se quiere precipitar como hidróxidos hasta un
99.99 %. ¿se podrá precipitar separadamente los tres, explique? Los Kps son AgOH = 3.4*10-15; Cu(OH)2
7.8*10-25; Al(OH)3 5.1*10-36
14) Encuentre el intervalo de pH aproximado que sea adecuado para separar iones Fe3+ y Zn2+ por precipitación
de Fe(OH)3 de una disolución que inicialmente tiene ambos iones, cada uno con una concentración 0.010 M.
Suponga un 99% de precipitación de Fe(OH)3.
15)Se añade lentamente NaI sólido a una disolución de Cu+ 0.010 M y Ag+ 0.010 M. a) ¿Cuál
compuesto empezará a precipitar primero? b) Calcule [Ag+] en el momento justo en el que el CuI
comience a precipitar. c) ¿Cuál es el porcentaje de Ag1 remanente en la disolución en este punto?
Kps AgI = 8.3*10-17; KpsCuI =1.0*10-12
16) Determine la solubilidad molar: de PbBr2 (Kps= 8.9*10-6) a) en agua pura, b) en una disolución de
KBr 0.20 M, c) en una disolución de Pb(NO3)2 0.20 M.
17)Calcule la solubilidad molar de AgCl en 1.00 L de una disolución que contiene 10.0 g de CaCl2
disuelto.
18) Si se agregan 30.0 mL de una disolución de CaCl2 0.150 M a 15.0 mL de una disolución de AgNO3
0.100 M, ¿cuál es la masa en gramos del precipitado de AgCl?
19)Una muestra de 0.6760 g de un compuesto desconocido, que contiene iones bario (Ba2+), se
disuelve en agua y se trata con un exceso de Na2SO4. Si la masa del precipitado de BaSO4 formado es
de 0.4105 g, ¿cuál es el porcentaje en masa de Ba en el compuesto original desconocido?
20) ¿Cuántos gramos de NaCl se necesitan para precipitar la mayor parte de los iones Ag+ de 250 mL
de una disolución de AgNO3 0.0113 M? Escriba la ecuación iónica neta para la reacción.
Para Profesor para mejora
continua y apuntes
Equilibrios combinados
Consideremos que un lecho de CaCO3 y un agua natural en contacto con aquel se encuentran en
equilibrio. Para una sal poco soluble como el CaCO3 dicho equilibrio consiste en el siguiente proceso:
𝐶𝑎𝐶𝑂3(s) ⇌ 𝐶𝑎2+ + 𝐶𝑂32-
n 0 0
s s s
n-s s s

𝐾𝑝𝑠 = [𝐶𝑎2+] [𝐶𝑂32−] → 4.6*10−9 = s * s

s= 6.78*10-5 M ( si cambiamos de unidades s= 6.79 mg CaCO3/ L)
O dicho de otro modo, el agua natural, en contacto con un terreno calizo, es capaz de solubilizar unos
6.79 mg de CaCO3 por cada litro de agua, siempre que el sistema se encuentre el equilibrio y obviando
cualesquiera otros procesos que involucren estas especies químicas, lo cual es mucho suponer. No
obstante, este valor nos ayuda en cualquier caso a tener una idea del grado de solubilidad en agua de
esta sal, corroborando así su baja solubilidad
Una vez que existe carbonato presente en el agua, este se hidroliza (el Ca2+ , por su parte, no hidroliza
al agua de forma significativa). Esto supone un aporte extra de OH‒ e HCO3- al medio. ¿Qué constante
de equilibrio define a este proceso de hidrólisis? Dado que el ion carbonato actúa como base en agua, el
equilibrio al que nos referimos vendrá definido por la Kh1 del carbonato. −
HCO 3
− ∗[OH−] 𝐾𝑤 1∗10 14
CO3 + H2O(l) ⇌ HCO3 + OH
2- - - Kh1 = [CO3 ]2− =𝐾𝑎2
= 10 10 33 = 2.14*10
− . -4
En un proceso natural real, lo normal es que tanto la disolución de la caliza como el proceso de hidrólisis estén
acoplados entre sí dando origen a un nuevo proceso que no es sino la suma de ambos:
𝐶𝑎𝐶𝑂3(s) ⇌ 𝐶𝑎2+ + 𝐶𝑂32- 𝐾𝑝𝑠 = [𝐶𝑎2+] [𝐶𝑂32−]
HCO3− ∗[OH−]
CO3 + H2O(l) ⇌ HCO3 + OH
2- - - Kh1 = [CO32−]
. .
𝐶𝑎𝐶𝑂3(s) + H2O(l) ⇌ Ca2+ + HCO3- + OH- Kcombinada = Kps * Kh1

+
Kcombinada = 𝐶𝑎2 ∗ HCO3− ∗ [OH−] = (4.6*10-9)*(2.14*10-4) = 9.84*10-13
¿Cuál seria la solubilidad en agua del CaCO3 tomando en cuenta la hidrolisis del CO32-?
𝐶𝑎𝐶𝑂3(s) + H2O(l) ⇌ Ca2+ + HCO3- + OH- Kcombinada = 9.84*10-13
I n 0 0 0
R x x x x
E n-x x x x

Kcombinada = [Ca2+] *[HCO3- ] * [OH-]

9.84*10-13 = ( x) *(x)* (x) → x = 9.95*10-5 M → (9.95 mg / L)
Tener en cuenta que la solubilidad del CaCO3 sin considerar hidrolisis de CO3-2 se calculo 6.79 mg/L pero
considerarando hidrólisis del CaCO3 .se obtuvo 9.95 mg / L ¿Por qué? Porque este nuevo equilibrio combinado
retira CO32- del medio y hace que el equilibrio se desplace a la formación de más CO32- disuelto siguiendo el
principio de Le Chatelier
pH del H2CO3 0.10 M
H2CO3 === H+ + HCO3- Ka1= 4.2*10-7 primera ionización
HCO3- == H+ + CO32- Ka2=4.8*10-11 segunda ionización
Método rápido dice Ka1/Ka2 > 1000 entonces se desarrolla la primera ionización
(4.2*10-7)/4.8*10-11 = 8.8*103
𝐻 + 𝐻𝐶𝑂−
H2CO3 === H+ + HCO3- Ka1= 4.2*10-7 Ka1 = 𝐻 𝐶𝑂 3
2 3
0.1 0 0
x x x
0.1-x x x
𝑥 ∗𝑥
-7 =
4.2*10 0.1−𝑥 → x= 2.05*10-4 = 𝐻+ → pH=3.69

Ahora aplica LAM para la 2° ionización

HCO3- == H+ + CO32- Ka2=4.8*10-11
𝐻 + 𝐶𝑂−2
Ka2 = 𝐻𝐶𝑂−3
3
−4 𝐶𝑂−2
4.8*10-11 2.05∗10
= 3
2.05∗10−4
Solución de ecuaciones simultaneas de dos o mas variables
0.247*x1 – 1.250*x2 = 3.51
-0.789*x1 + 0.589*x2 = -4.78
http://es.onlinemschool.com/math/assistance/equation/gaus/

Solucion de ecuación cuadrática a*x2 + b*x +c = 0

http://es.onlinemschool.com/math/assistance/equation/quadratic/

Solución de ecuación cubica a*x3+b*x2+c*x+d =0

https://es.planetcalc.com/1122/
Según teoría de Equilibrio iónico:
1°“cuando se multiplica un EQ por un numero determinado la constante queda multiplicado por dicho numero”
por ejemplo
H2S == 2 H+ + S2- Ka =Ka1*Ka2
Voy a multiplicar por “x” , entonces el equilibrio queda asi:
x H2S == 2*x H+ + x S2- Ka nueva = (Ka)x = (Ka1*Ka2)x
2.“Cuando se invierte un EQ la nueva constante es su reciproca”
H2S == 2 H+ + S2- Ka =Ka1*Ka2
1 1
2 H+ + S2- == H2S Ka nueva = 𝐾𝑎 =𝐾𝑎1∗𝐾𝑎2
3° “cuando se suman dos EQ entonces la nueva constante será la multiplicación de ambas”
𝐶𝑎𝐶𝑂3(s) ⇌ 𝐶𝑎2+ + 𝐶𝑂32- 𝐾𝑝𝑠 = [𝐶𝑎2+] [𝐶𝑂32−]
HCO3− ∗[OH−]
CO32- + H2O(l) ⇌ HCO3- + OH- Kh1 = [CO32−]

. .
𝐶𝑎𝐶𝑂3(s) + H2O(l) ⇌ Ca2+ + HCO3- + OH- K combinada = Kps * Kh1
Programa interactivo de calculo de pH inicial y pH final de
una precipitación de sulfuros a pH controlado
% Calcula rango de pH de precipitación de sulfurosos
clear;clc;format long e
Ka1=input('Ingrese la 1°constante de ionizacion del H2S=');
Ka2=input('ingrese la 2° constante de ionizcion del H2S=');
Kps=input('El Kps del sufuro metalico=');
x=input('ingrese el estado de oxidacion del metal a precipitar=');
P=input('Porcentaje de precipitacion que se trabaja=');
a=input('La concentración inicial del ion metálico=');
[H2S]=0.10;
pHinicial= (1/(2*x))*log10(Kps/(Ka1*Ka2)^2) - (1/x)*log10(a)-(1/2)*log10([H2S])
pHfinal= pHinicial- (1/x)*log10(1- P/100)
 Programa corto de calculo de pH inicial y pH final de una
precipitación de sulfuros a pH controlado
Aqui nosotros usamos para todos los cálculos Ka1= 4.45*10-7 ; Ka2=4.69*10-11 ; [H2S]=0.10
y P=99.99 %. En base del programa anterior y reduciendo las líneas

clear;clc;format long e
Ka1=4.45e-7; Ka2=4.69e-11; P=99.99; [H2S]=0.10;
Kps=input('El Kps del sufuro metalico=');
x=input('ingrese el estado de oxidacion del metal a precipitar=');
a=input('La concentración inicial del ion metálico=');
pHinicial= (1/(2*x))*log10(Kps/(Ka1*Ka2)^2) - (1/x)*log10(a)-(1/2)*log10([H2S])
pHfinal= pHinicial- (1/x)*log10(1- P/100)

Nota: Este script se copia , se pega en Editor de Octave. Se pulsa RUN , Se graba y se
corre. Luego ir a Comand Window.
Quien domina este Sofware puede hacerlo como FUNCTION
Programa corto de calculo de pH inicial y pH final de una precipitación de
hidroxidos a pH controlado

Consideraciones: precipitar completa se asumirá que sea P=99.99 %

clear;clc;format long e
Kps=input('El Kps del hidroxido metalico=');
x=input('ingrese el estado de oxidacion del metal a precipitar=');
a=input('La concentración inicial del ion metálico=' );
P=99.99
pHinicial= 14 + 1/(x)*log10(Kps/a)
pHfinal= pHinicial- (1/x)*log10(1- P/100)