Práctica de Contaminación en agua

Tema 3: Hidrólisis y Buffers

Ejemplo de hidrólisis:
Calcular el pH de una solución 0.025 M de nitrito de amonio (NaNO2).
KHNO2=4.5x10-4
Cuando disolvemos, NaNO2 en agua. El Na+ proviene de un hidróxido fuerte y
por ende no sufrirá asociación en agua; en cambio el NO2- si, como se muestra
a continuación ya que es el anión de un ácido débil. El pH final de la solución
resultante es levemente básico debido a los HO- generados por la hidrólisis:

NaNO2  Na+ + NO2-

NO2- + H2O  HNO2 + HO- Kh= [HNO2] [OH-]

[NO2-]
Donde Kh= Kw / KHNO2

1
KNO2- = [HNO2] [HO-] = Kw = 1x10-14/4.5x10-4 = 2.22x10-11
[NO2-] KHNO2

Planteamos la resolución como hacíamos para equilibrio ácido-base

NO2- + H2O  HNO2 + HO-

condición [NO2-] [HNO2] [HO-]

inicio 0.025M --------- ----------
cambio -x x x
equilibrio 0.025 - x x x

2
 KNO2- = [HNO2] [HO-] = 2.22x10-11
[NO2-]

2.22x10-11 = x2 2.22x10-11 (0.025-x) = x2

0.025-x
5.55x10-13 - 2.22x10-11 x = x2

0= x2 + 2.22x10-11 x - 5.55x10-13

- 2.22x10-11 +  (2.22x10-11 )2 – 4(1)(-5.55x10-13)

2.1
= - 2.22x10-11 + 1.5x10-6 =
2
3
X1=7.5x10-7 M

Descarto ya que no puedo tener una

X2< 0
concentración negativa

[HO-] = 7.5x10-7 M
pOH = - log (7.5x10-7) = 6.125

pH = 14 - pOH = 7.875

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Práctico N°3: Hidrólisis y Buffers

Problema 1:
Indicar el medio (ácido o básico) de las siguientes soluciones justificando
con ecuaciones:
NaCl/NH4NO3/NH4NO2/NH4Ac/NH4CN/NH4F/NaHCO3/Na2CO3/Na2S/NaHSO4
Datos:
KNH4OH=1.8x10-5 KHNO2=4.5x10-4 KHAc=1.8x10-5 KHCN=4.9x10-10 KHF=3.5x10-4
KH2CO31=4.3x10-7 KH2CO32=5.61x10-11 KH2S1=9.1x10-8 KH2S2=1.1x10-12
KH2SO42=0.01

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Recordemos!!!!
Cuando disolvemos, por ejemplo, NaAc en agua. El Na+ proviene de un
hidróxido fuerte y por ende no sufrirá asociación en agua; en cambio el
Ac- si, como se muestra a continuación ya que es el anión de un ácido
débil:
NaAc  Na+ + Ac-

Ac- + H2O  HAc + HO- Kh= [HAc] [OH-]

[Ac-]

Donde Kh= Kw / KHAc

Cuando disolvemos NaAc en agua debido a la hidrólisis del Ac- que viene
de un ácido débil el pH final de la solución resultante es levemente
básico debido a los HO- generados por la hidrólisis.

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Resolviendo:

NaCl  Na+ + Cl-

Cuando disolvemos NaCl en agua, el pH final es neutro ya que ambos

iones vienen de un ácido y una base fuerte por lo tanto no se hidrolizan

NH4NO3  NH4+ + NO3-

Kh= [NH4OH] [H+]

NH4+ + H2O  NH4OH + H+
[NH4+]

Cuando disolvemos NH4Cl en agua, el pH final es levemente ácido. El

NH4+ viene de una base débil y se hidroliza generando H+. El ión Cl- viene
de un ácido fuerte por es no se hidroliza.
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 NH4NO2  NH4+ + NO2-
NH4+ + H2O  NH4OH + H+

KNH4+ = [NH4OH] [H+] = Kw = 1x10-14/1.8x10-5 =5.55x10-10

[NH4+] KNH4OH

NO2- + H2O  HNO2 + HO-

KNO2- = [HNO2] [HO-] = Kw = 1x10-14/4.5x10-4 = 2.22x10-11

[NO2-] KHNO2

KNH4+ hidrólisis > KNO2- hidrólisis El pH es levemente ácido

Cuando disolvemos NH4NO2 en agua, el pH final es levemente ácido. El NH4+

viene de una base débil y se hidroliza generando H+. El ión NO2- viene de un
ácido débil y también se hidroliza. Por lo tanto el pH final queda
determinado por la especie que tenga la mayor K de hidrolisis.
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 NH4Ac  NH4+ + Ac-
NH4+ + H2O  NH4OH + H+

KNH4+ = [NH4OH] [H+] = Kw = 1x10-14/1.8x10-5 =5.55x10-10

[NH4+] KNH4OH

Ac- + H2O  HAc+ HO-

KAc- = [HAc] [HO-] = Kw = 1x10-14/1.8x10-5 = 5.55x10-10

[Ac-] KHAc

KNH4+ hidrólisis = KAc- hidrólisis El pH es levemente neutro

Cuando disolvemos NH4Ac en agua, el pH final es neutro. El NH4+ viene de

una base débil y se hidroliza generando H+. El ión Ac- viene de un ácido débil
y también se hidroliza. Como ambos tienen constantes de hidrólisis iguales el
pH final es neutro.
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 NaHCO3  Na+ + HCO3-
HCO3- + H2O  H2CO3 + HO-

KHCO3- (hidrólisis) = [H2CO3] [HO-] = Kw = 1x10-14/4.3x10-7=2.326x10-8

[HCO3-] KH2CO31
HCO3- + H2O  H+ + CO32-
KHCO3- 2(ácida) = [CO32-] [H+] = 5.61x10-11
[HCO3-]

KHCO3- hidrólisis > KHCO3- 2(ácida) El pH es levemente básico

Cuando disolvemos NaHCO3 en agua, el pH final es levemente básico. El Na+
no se hidroliza viene de una base fuerte. El ión HCO3- viene de un ácido débil
se puede hidrolizar. También se puede disociar liberando un protón. Lo que
define cual de estos dos procesos predomina sobre el otro es cual presenta
una constante mayor. En este caso la cte. de hidrólisis es mayor, con lo cual
prevalece este proceso sobre la disociación ácida.
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Problema 6:
Calcular el pH de una solución 0.05 M de NaHSO4 sabiendo que KH2SO42=0.01

NaHSO4  Na+ + HSO4-

HSO4- + H2O  H2SO4 + HO-

KHSO4- (hidrólisis) = [H2SO4] [HO-] = Kw = 1x10-14/∞ = 0

[HSO4-] KH2SO41

HSO4- + H2O  H+ + SO42-

KHSO4- 2(ácida) = [SO42-] [H+] = 0.01

[HSO4-]
KHSO4- hidrólisis << KHSO4- 2(ácida) El pH es ácido

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Cuando disolvemos NaHSO4 en agua, el pH final es levemente ácido. El Na+ no
se hidroliza viene de una base fuerte. El ión HSO4- viene de un ácido fuerte no
se puede hidroliza. Se disocia liberando un protón.

KHSO4- 2(ácida) = [SO42-] [H+] = 0.01

[HSO4-]
HSO4- + H2O  H+ + SO42-

condición [HSO4-] [SO42-] [H+]

inicio 0.05 --------- ----------
cambio -x x x
equilibrio 0.05 - x x x

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 KHSO4- 2(ácida) = [SO42-] [H+] = 0.01
[HSO4-]

0.01 = x2 0.01 (0.05-x) = x2

0.05-x

5x10-4 - 0.01 x = x2

0= x2 + 0.01x – 5x10-4

-0.01 +  (0.01)2 – 4(1)(-5x10-4) = - 0.01 + 0.0458 =

2.1 2

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X1=0.0179 M

X2 < 0 Descarto ya que no puedo tener una

concentración negativa

[H+] = 0.0179 M

pH = - log (0.0179) = 1.747

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Problema 8:
Calcular la variación de pH causada por la adición de 0.5 ml de
NaOH 0.2 M a 100 ml de:
a) H2O destilada
b) Una solución de 0.002 M de HAc y 0.002 M en NaAc
c) Una solución de 0.2 M de HAc y 0.2 M en NaAc
d) Una solución de 0.39 M de HAc y 0.01 M de NaAc
e) Si agrego en b) lo mismo pero de HCl
Datos:
pKa=4.75 pH=pHf-pHi

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 Recordemos!!!!
(V x M)NaOH = n° de milimoles de NaOH

Donde; V tiene que estar en unidades de litros, M es Molaridad

(moles por litro) y sabemos que 1000 milimoles = 1 mol

Reacción de neutralización entre el ácido y la base:

NaOH + HAc  NaAc + H2O

Buffer:
Solución reguladora de pH constituida por un ácido débil y su sal,
o una base débil y su sal.
Ejemplos:
NaAc/Hac
NH4Cl/NH4OH
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 Como funciona el Buffer NaAc/HAc?????
HAc Ac- + H+

Usamos la ecuación para buffer llamada de Henderson-Hasselbalch:

pKa + log [A-] = pH

[HA]

Si agregamos una pequeña cantidad de H+, va a aumentar la cantidad de

HAc en la solución:
H+ + Ac-  HAc
Si agregamos una pequeña cantidad de HO-, va a aumentar la cantidad de
Ac- en la solución:

H+ + Ac-  HAc

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Resolviendo :
a) Calcular la variación de pH causada por la adición de 0.5 ml de
NaOH 0.2 M a 100 ml de H2O destilada
pH i= 7 , agua
(V x M)NaOH = n° de milimoles de NaOH
0.5 ml x 0.2 M= 0.1 milimoles de NaOH en 100.5 ml de
solución
NaOH es una base fuerte, se disocia totalmente:

[NaOH] = [HO-]= 0.1 milimoles / 100.5 ml = 9.95x10-4 Molar

pOH = -log (9.95x10-4)= 3 pHf = 14 - 3 = 11

pH = pHf -pHi = 11-7 = 4

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b) Calcular la variación de pH causada por la adición de 0.5
ml de NaOH 0.2 M a 100 ml de una solución de 0.002 M de
HAc y 0.002 M en NaAc

Agregamos :
0.5 ml x 0.2 M= 0.1 milimoles de NaOH en 100.5 ml de
solución buffer

Calculamos el pH i del Buffer:

pH = pKa + log [Ac-] pKa del HAc= 4.75
[HAc] [HAc]= 0.002 M
[Ac-]= 0.002 M
pHi= 4.75

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100 ml x 0.002 M= 0.2 milimoles de Ac- inicial
100 ml x 0.002 M= 0.2 milimoles de HAc inicial
Agregue 0.1 milimoles de NaOH

HAc Ac- + H+

condición [HAc] [Ac-]

inicio 0.2 milimoles 0.2 milmoles

agrego 0.1 -0.1 milimoles +0.1 milimoles

milimoles de NaOH
condicion final 0.1 milimoles 0.3 milimoles

Vf= 100.5 ml
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pH = pKa + log [Ac-] = 4.75 + log (0.3 milimoles/100.5 ml)
[HAc] (0.1 milimoles /100.5ml)

pHf = 4.75 + log 3 = 5.23

pH = pHf -pHi = 5.23- 4.75 = 0.48

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e) Calcular la variación de pH causada por la adición de 0.5
ml de HCl 0.2 M a 100 ml de si a una solución de 0.002 M
de HAc y 0.002 M en NaAc

pHi= 4.75 Ya lo sacamos en el inciso b)

100 ml x 0.002 M= 0.2 milimoles de Ac- inicial

100 ml x 0.002 M= 0.2 milimoles de HAc inicial
Agregue 0.1 milimoles de HCl

22
 HAc Ac- + H+

condición [HAc] [Ac-]

inicio 0.2 milimoles 0.2 milmoles

agrego 0.1 +0.1 milimoles -0.1 milimoles

milimoles de HCl
condicion final 0.1 milimoles 0.3 milimoles

Vf= 100.5 ml

pH = pKa + log [Ac-] = 4.75 + log (0.1 milimoles/100.5 ml)

[HAc] (0.3 milimoles /100.5ml)

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pH = pKa + log [Ac-] = 4.75 + log (0.3 milimoles/100.5 ml)
[HAc] (0.1 milimoles /100.5ml)

pHf = 4.75 + log (1/3) = 4.27

pH = pHf -pHi = 4.27- 4.75 = - 0.48

Comparar los resultados obtenidos en los distintos incisos del

ejercicio 8 con el Buffer 1 y el Buffer 2. Que buffer utilizarían
para obtener la menor pH ?
Buffer 1 [HAc]= 0.002 M Buffer 2 [HAc]= 0.2 M
[HAc]= 0.002 M [HAc]= 0.2 M
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