UNIVERSIDAD NACIONAL

SANTIAGO ANTÙNEZ DE MAYOLO

FISICO Química
ENERGIA LIBRE Y EQUILILIBRIO DE HELMHOLTZ Y DE GIBBS

DOCENTE: MG. VICTOR MARTINEZ MONTES

2022 - 0
SEMANA 6
 ENERGIA LIBRE Y EQUILILIBRIO DE HELMHOLTZ Y
DE GIBBS

Todos los cuerpos en un proceso tienden a encontrarse en equilibrio.

Según la segunda ley de termodinámica tenemos:

TdS Qr donde Qr: calor reversible

  A: energía libre de Helmholtz,

si
G: energía libre de Gibbs, entonces

A=E-TS ………..(1)
G=H-TS ………(2) ,de la ecuación (1),
=- …………………(3)
sustituyendo (1) en (3) para cada condición tenemos
= (- ) –(- ) ….(4)
• A= (- )-(- ) ……(5)
A= E – (- ) …..(6)

si la = = cte, entonces
=E – T( – ) ……….(7) y finalmente
= - TS ………………..(8)

Pero de la definición, = ,Despejando Qr,

Qr= TS ……………………(9) Sustituyendo en (9) en(8) tenemos,
  = E – Qr ………….(10)
de la primera ley de termodinámica tenemos:
Qr = E + ……….(11)
,sustituir (11) en 10
A =E - E – luego
- …………(12)
De otro lado sabemos que.
A = A(T,V)
dA = ………..(13)

Pero A= E – TS
dA=dE-TdS-SdT ………….(14)
 Por otro lado sabemos que;
dS=, despejando TdS = dQr ………(15)

sustituimos (15) en (14)

dA= dE-dQr-SdT …………..(16) pero sabemos
que dQr=dE+ PdV …………….(17)
Sust. dA=dE-dE-PdV-SdT
Luego dA= -PdV-SdT …………..(18)

En esta expresiones establecen las condiciones

si V=cte, entonces dV=0,luego
= -S ……………..(19)

Si T=cte, entonces dT=0 ,Luego

 = -P ……………..(20)
De la relación :A/T
= = - ……(21)
po otro lado si A= E – TS ,luego
E =TS +A ……..(22)
Sustituir (22) en (21) = ………(23)

En términos de variación o incrementos

……….(24)

  En el caso de energía libre de GIBBS, en donde

H = H(T,P)
Luego de un análisis, también se llega de manera similar a la relación
siguiente
- …………..(25)
Ejemplo.-Determinar el valor de la energía de libre de Gibbs a 1000°k según
la ecuación siguiente:

1/2 (g) +3/2 (g) = N (g) G298°K=-3980Cal

cuando
  Datos Solución
=? = 1000°K
-3980 Cal =298°K
-
)

)dT
 
dT

Luego