APLICACIONES DE LA FSICA ESTADSTICA

Martin Josemaria Vuelta Rojas cd.: 08130026

1 Algunas propiedades de los slidos.

1.1 Magnitudes termodinmicas de los slidos
Consideremos ahora un slido con N molculas y v tomos por molcula, entones el numero de tomos en el slido es Nv y el numero de grados de libertad asociados a las vibraciones de estos ser 3Nv, considerando que los tomos vibran con pequeas amplitudes, y por tanto de manera armnica, en torno a determinadas posiciones que identificamos como los nodos de la red cristalina del slido. Desde el punto de vista mecnico, el sistema con 3Nv grados de libertad vibratorios se puede considerar como un conjunto de 3Nv osciladores a cada uno de los cuales le corresponde un solo modo de vibracin normal. Segn esto la energa libre de Helmholtz asociada a la vibracin de los tomos en el slido vendr dada por
h F = N 0 + T ln1 exp T

(1)

Donde la suma sobre se extiende sobre todos las 3Nv vibraciones normales que enumera. La constante 0 es la de proporcionalidad entre la energa libre asociada a la interaccin de los tomos en equilibrio (estados de vibracin nula) y el nmero N de molculas del slido, de modo que 0 es la energa referida a una molcula en equilibrio. En general no es una constante propiamente dicha, sino una funcin de la densidad o del volumen especfico del cuerpo pues a medida que aumenta la densidad tambin varan las distancias interatmicas y con ella la energa de interaccin de los aromos. Para un volumen dado no 0 depende, en cambio, de la temperatura T:

0 = 0 (V N ).

Como siempre, las dems magnitudes termodinmicas las podemos obtener a partir de la energa libre.

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1.1.1 Slidos a bajas temperaturas

Consideremos como primer caso, para el clculo de las magnitudes termodinmicas, un slido a bajas temperaturas. Para los valores pequeos de T se tiene que en la suma respecto a solo tiene importancia los trminos para los cuales las frecuencias de oscilacin son pequeas, es decir, h ~ T . Pero sabemos que las oscilaciones con frecuencias pequeas no son sino ondas acsticas ordinarias. La longitud de onda y la frecuencia para estas ondas esta dada por ~ v s donde v s es la velocidad del sonido. Si comparamos la constante a de la red con esta longitud de onda tenemos que << v s a . Esto se traduce en el hecho que para poder considerar a las vibraciones como ondas acsticas la temperatura debe satisfacer la siguiente condicin T << hv s a (2)

Consideremos slido istropo que, como sabemos, permiten la propagacin de ondas longitudinales y ondas transversales con dos direcciones diferentes polarizacin con velocidades que representaremos por v l y v t respectivamente. Las relaciones de la frecuencia con estas velocidades de propagacin estn dadas por la relaciones lineales =v l k o =v t k donde k es el modulo del vector de onda. El numero de vibraciones normales en el espectro de las ondas acsticas con modulo del vector de onda en un intervalo de amplitud dk y con una polarizacin dada es 4Vk 2 dk (2 )3 (3)

donde V es el volumen del slido. Haciendo para uno de las direcciones de polarizacin k=/v l y k=/v t para las otras dos, se tiene que en el intervalo d se tiene en total un numero de vibraciones igual a

2 d 1 3 + 23 2 2 vl vt

(4)

Si definimos la velocidad media v mediante la formula

3 1 2 = 3+ 3 3 v vl vt

(5)

tenemos entonces que (4) se convierte en

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Aplicaciones de la Fsica Estadstica 3 2 d 2v 3 2

(6)

Mediante esta ltima expresin desarrollamos la sumatoria en (1) mediante una integral

F = N 0 +

3TV 2v 3 2

h ln1 exp [ 0 , > T

2 d

(7)

Efectuando (7) tenemos que el la energa libre del slido es

F = N 0 V

30(hv )

2T 4

(8)

en virtud de las relaciones termodinmicas la entropa del cuerpo ser entonces

S =V

2 2T 3 , 3 15(hv )

(9)

la energa tiene por valor

E = N 0 + V
y la capacidad calorfica

30(hv )

2T 4

(10)

C=

2 2 VT 3 . 3 5(hv )
1.1.2

(11)

Slidos a altas temperaturas

Al otro extremo de las suposiciones anteriores, tenemos ahora el caso de un slido a altas temperaturas. En estas condiciones es valida la aproximacin

h 1 exp T
pues se tiene que

h T

(12)

T >> hv s a ,
entonces la expresin (1) toma la forma

(13)

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Aplicaciones de la Fsica Estadstica h F = N 0 + T ln T

(14)

Teniendo en cuenta la cantidad de trminos de la sumatoria, introducimos la media logartmica de la frecuencia segn

1 ln( ) 3Nv

(15)

Entonces para la energa libre del slido tenemos una nueva expresin

F = N 0 3NvT ln T + 3 NvT ln (h )
De las relaciones termodinmicas tenemos que la energa del cuerpo es

(16)

E = N 0 3NvT ,
para la capacidad calorfica tenemos
C = 3 Nv ,

(17)

(18)

Finalmente para le entropa, reemplazando (18) en (17) y (16) tenemos

h S = C ln T ln e

(19)

1.2 Paramagnetismo
Sean N tomos magnticos por unidad de volumen, que ocupan posiciones fijas en la red cristalina de un slido. Cada tomo tiene espn 1 (debido a un electrn no 2 apareado) con momento magntico . En presencia de un campo magntico H el momento magntico de electrn solo puede orientarse de dos formas posibles o bien paralelo al campo magntico o bien antiparalelo. Para una temperatura T del material Cul es el momento magntico medio H de los tomos de este material?
1.2.1 Modelo sin interaccin de espines y la distribucin cannica

Supongamos que los tomos magnticos interactan dbilmente con los otros tomos y los grados de libertad del material. Fijemos la atencin sobre un slo tomo, que consideramos como un pequeo subsistema, mientras que los dems grados de libertad constituyen el ambiente, o bao trmico. En este caso es posible considerar que cada tomo aislado es identificable ambigedades pues sus posiciones en la red

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cristalina estn bien definidas. Para el subsistema (cada tomo individual) solo son posibles dos estados: (a) espn paralelo a H, estado que identificaremos con (+); (b) espn antiparalelo a H caso que ser identificado con (-). En el estado (+), es paralelo a H, esto es, H = y la energa magntica del tomo es + = H , la menor posible. La probabilidad que un tomo se encuentre en este estado vale
H P+ = C exp k T B

(20)

donde C es una constante de normalizacin. De modo anlogo, para el estado (-) se tiene que m es antiparalelo a H lo que se traduce en H = y un estado energtico = H . Por tato se tiene que la probabilidad del estado es
H P = C exp k T B

(21)

Ntese que P+ > P , lo que hace evidente que H , el promedio de las proyecciones sobre H, debe estar en la direccin de H. para poder analizar bien el comportamiento del promedio, analicemos el parmetro adimensional

y=

H
k BT

(22)

Cuando la temperatura es muy elevada y << 1 y entonces P+ P lo que indica que las orientaciones son prcticamente equiprobables, el momento magntico esta distribuido casi al azar y H 0 . Por otro lado cuando la temperatura es muy baja se tiene que y >> 1 y por lo tanto P+ >> P . En este caso H , con es paralelo a H. En trminos de las probabilidades, este comportamiento queda perfectamente expresado segn

H =
Es decir

P+ P
P+ + P

exp( y ) exp( y ) = exp( y ) + exp( y )

(23)

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H = tanh
1.2.2

H
k BT

(24)

Calculo de < H > mediante la funcin de particin

Un enfoque alternativo consiste en calcular directamente la funcin de particin, Z, del modelo y de esta derivar todo el resto. El clculo es simple porque los tomos magnticos son todos iguales y la energa de un microestado E viene dado por la suma de las energas de cada tomo

E = r ,
r =1

(25)

donde r es el ndice que marca la posicin del tomo en el conjunto y corresponde a la especificacin del estado del conjunto. Naturalmente, en virtud de los casos anteriores, se tiene que r = = H , para todo r. Sea S = s1 , s 2 , s3 ,..., s , donde N

si = 1 para todo i, el vector que identifica la configuracin del sistema.

E = H s r ,
r =1 N

(26)

entonces para la funcin de particin podemos escribir

H Z = exp k BT
N H s r = exp sr r =1 k BT i =1 N

(27)

De la definicin del vector de estado, para todos los microestado, de los cuales hay 2 N , se tiene que si = 1 . As, en (27) podemos factorizar el binomio.
H H Z * = exp k T + exp k T B B

(28)

que no es ms que la funcin de particin para un solo tomo, para cada valor de r. Resulta entonces que la funcin de particin total puede expresarse como

Z = (Z * )

H H + exp = exp k T k T B B

(29)

o de otra forma

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Aplicaciones de la Fsica Estadstica H Z = 2 cosh k T B

N

(30)

Teniendo en cuenta que k BT es el parmetro de la distribucin, se tiene entonces que

E =

[ln(Z )] = NH tanh(H )

(31)

y dado que E = N H H entonces se obtiene nuevamente (24)

H = tanh
1.2.3

H
k BT

(24)

Fluctuaciones y dispersin de la energa

Las expresiones (30) y (31) nos permiten un clculo simple de la fluctuacin de la energa

(E )

H = = N cosh (H )

(32)

con lo cual obtenemos la dispersin de la energa

E =

(E )2
E

1 N

1 sinh (H )

(33)

Vemos, que la dispersin decrece con la inversa de la raz cuadrada del nmero de tomos. Cuando T 0 , la dispersin tiende a cero aunque N se mantenga finito. En cambio, a muy altas temperaturas la dispersin aumenta mucho, an cuando N sea grande. Esto se debe, naturalmente, a que E tiende a anularse en ese caso.

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