CLASIFICACIÓN DE

ESTRUCTURAS
CRISTALINAS DE
ACUERDO AL NÚMERO DE
COORDINACIÓN INTEGRANTES

JESÚS LÓPEZ SALAS

12/16/2021

NALLELY CASAS NAVARRO

JAVIER IVAN AGUILAR JIMÉNEZ

BERENICE ACEVEDO HERRERA

 2
CONTENIDO

• Agrupamiento iónico y las reglas de Pauling

1 • Compuestos A:X 1:1

• Compuestos A:X 1:2

2 • Compuestos A:X 2:3

• Compuestos AB2X4
3 • Compuestos ABX3

• Silicatos
4 • Estructura de los vidrios
 3

AGRUPAMIENTO
IÓNICO Y LAS
REGLAS DE
PAULING
 4

LAS REGLAS DE PAULING

Son cinco reglas publicadas por el químico estadounidense Linus Pauling en 1929 para predecir y
racionalizar las estructuras cristalinas de los compuestos iónicos.

Estas reglas explican la estructura de los sólidos inorgánicos cuando:

• los enlaces químicos existen solo entre átomos diferentes (cationes y aniones);
• la contribución del carácter iónico a los enlaces entre cationes y aniones es preponderante;
• los poliedros de coordinación tienen una geometría ideal.
Cuanto más se desvía la estructura real de la estructura ideal descrita por las tres condiciones anteriores,
menos relevantes son las reglas de Pauling y concuerdan con las observaciones experimentales.
 5
LA REGLA DE LA RATIO DEL RADIO

Para sólidos iónicos típicos, los cationes son más

Poliedro y ratio radio mínimo para cada número de coordinación
pequeños que los aniones, y cada catión está C.N. Poliedro Ratio de radios
rodeado por aniones coordinados que forman un  3 triangular 0.155
poliedro. La suma de los radios iónicos determina la 4 tetraedro 0.225
6 octaedro 0.414
distancia catión-anión, mientras que la 
7 octaedro capsulado 0.592
relación de radio catión-anión r+/r- o ( r+{c}/r-{a} ) antiprisma cuadrado
8 0.645
determina el número de coordinación (coordination  (anticubo)
8 cubo 0.732
number, CN) del catión, así como la forma del 9 tprisma triangular triaugme 0.732
poliedro coordinado de los aniones 12
ntado
cuboctaedro 1.00
 6
LA REGLA DE LA VALENCIA
ELECTROSTÁTICA

Para un catión dado, Pauling definió la fuerza de enlace electrostático para cada anión
coordinado como:
S = Z/V

donde z es la carga del catión y ν es el número de coordinación de los cationes. Una

estructura iónica estable está dispuesta para preservar la electroneutralidad local, de modo
que la suma de las fuerzas de los enlaces electrostáticos en un anión es igual a la 
carga eléctrica sobre ese anión.
 7
COMPARTIR VÉRTICES, ARISTAS Y
CARAS DE LOS POLIEDROS

La disminución de la estabilidad se debe al hecho de que las aristas y las caras compartidas colocan
los cationes más próximos entre sí, por lo que aumenta la repulsión electrostática de los cationes. El
efecto es mayor para cationes con alta carga y bajo número de coordinación (especialmente cuando
r+/r- se aproxima al límite inferior de la estabilidad poliédrica).

Como ejemplo, Pauling consideró las tres formas minerales del dióxido de titanio, cada una con un
número de coordinación de 6 para los cationes Ti4+. La forma más estable (y la más abundante) es el 
rutilo, en el cual los octaedros de coordinación están dispuestos de manera que cada uno comparte
solo dos aristas (y ninguna cara) con los octaedros contiguos. Las otras dos formas, menos estables,
son la brookita y la anatasa, en las que cada octaedro comparte tres y cuatro aristas,
respectivamente, con los octaedros contiguos.
 8
CRISTALES QUE CONTIENEN
DIFERENTES CATIONES

Esta regla tiende a incrementar la distancia entre los cationes altamente cargados, a fin de
reducir la repulsión electrostática entre ellos. Uno de los ejemplos de Pauling es el olivino
, M2SiO4, donde M es una mezcla de Mg2+, en algunos sitios, y de Fe2+, en otros. La
estructura contiene distintos tetraedros de SiO4 que no comparten ningún oxígeno (en los
vérticess, aristas o caras) entre sí. Los cationes Mg 2+ y Fe2+ de valencia inferior están
rodeados por poliedros que comparten oxígenos.
 9
LA REGLA DE LA PARSIMONIA

Las unidades de repetición tenderán a ser idénticas porque cada átomo en la estructura es más
estable en un ambiente específico. Puede haber dos o tres tipos de poliedros, como tetraedros
o octaedros, pero no habrá muchos tipos diferentes.
 10

SÓLIDO IÓNICO; GENERALIDADES ENLACE

IÓNICO

 El enlace iónico es una consecuencia de las interacciones electrostáticas entre iones.

 Los iones se forman mediante una transferencia de uno o más electrones desde un átomo poco electronegativo a
otro muy electronegativo.
 Generalmente los electrones se transfieren para lograr la configuración de gas noble.
 Cuando un elemento muy electronegativo reacciona con otro poco electronegativo, se forma un compuesto
iónico (sal).
 Un sólido iónico es una distribución tridimensional ordenada de cationes M+n y aniones X-n que se mantienen
unidos por la acción de fuerzas electrostáticas. El número de cargas positivas y negativas se debe compensar.
Electroneutralidad
 Los enlaces iónicos son fuertes y omnidireccionales (debido a su naturaleza electrostática)
 Un sólido iónico se disuelve en disolventes polares dando lugar a la cationes y aniones solvatados
 11
REDES IÓNICAS

En general las redes iónicas suponen el

empaquetamiento compacto de los aniones
(más grandes), con los cationes (más
pequeños) ocupando los huecos formados por
aquellos
 12

Los iones se suponen esferas cargadas, incompresibles y no

polarizables.
A pesar del cierto grado de covalencia de todos los compuestos
iónicos, este modelo de esferas duras funciona bastante bien para
las sustancias iónicas
Los iones se rodean del mayor número de contraiones (iones de carga
contraria) posible y de la forma más compacta
La ratio catión/anión debe reflejar la
composición química del compuesto

CaCl2:
Ca+2: 1 + 8(1/8) = 2
Cl-: 4(1/2) + 2 = 4
 13
RACIONALIZACIÓN DE LAS REDES
IÓNICAS

Factores que regulan las

posibles geometrías cristalinas

Tamaño relativo de los iones orienta el tipo de Electroneutralidad macroscópica del

empaquetamiento cristal

La suma de las cargas de los cationes y

aniones que ocupan una celda unidad
ha de ser cero
 14
INFLUENCIA DEL TAMAÑO

El tamaño relativo de los iones condiciona las posibles estructuras

cristalinas. Teóricamente, si se modelizan los iones como esferas rígidas
se pueden calcular las relaciones óptimas que han de tener los radios del
catión y del anión
Predicción del número de coordinación del catión: Regla de relación
de radios r

r = r+/r- (r+ < r-  “ r <1 ” )

El catión suele ser mas pequeño que el anión. Suele alojarse

en los huecos que deja el empaquetamiento compacto de
aniones
 15

Influencia del tamaño

Si el catión es muy pequeño el número
de coordinación (n.c.) es 2

alrededor del catión sólo se

_ _ pueden colocar dos aniones
para que exista contacto
catión-anión

_ _

_
 16
RELACIÓN DE RADIOS PARA UNA
ESTRUCTURA OCTAÉDRICA

corte transversal

r--2+ r--2 = (r++ r-)- 2 ;

_ r- _ 2 r--2 = (r++ r--)2 ;
r-  
r+ + r- = (r-)
r +1=;
r+ r = - 1 = 0.414
_ _ Para r ≥ 0.414 se
pueden situar 6 aniones
alrededor del catión (4
en el plano del catión y
dos axialmente)

también sirve para

una coordinación
cuadrado-plana
TIPOS DE REDES SEGÚN EL VALOR DE LA 17
RELACIÓN DE RADIOS

Huecos en las estructuras cristalinas

Las diferentes distribuciones de iones son posibles para
determinados valores de la relación de radios:  En una estructura cúbica centrada en las
caras:
Distribución aniones
 hueco trigonal: formado por dos esferas
centradas en las caras y una en el vértice
r = (r+/r-) n.c. entorno al catión redes tipo  hueco tetraédrico: formado tres esferas
hasta 0,155 2 Lineal (infrecuente) centradas en las caras y una en el vértice
 hueco octaédrico: formado por las seis
0,155-0,222 3 Triangular plana esferas centradas en las caras del cubo
0,225-0,414 4 Tetraédrica Blenda de Zn
0,414-0,732 4 Plana cuadrada
6 Octaédrica NaCl,TiO2 Corte de un hueco octaédrico
0,732-1 8 Cúbica centrada CsCl, CaF2
 18
ALGUNAS ESTRUCTURAS IÓNICAS
TÍPICAS

Estructura NaCl
Estructura CsCl
Estructura CaF2 (fluorita)
Para saber más…
Estructura ZnS (blenda)
Estructura TiO2 (rutilo)
 19
ESTRUCTURA DEL NACL

n.c. del Na+ = 6; n.c. del Cl- = 6 Celda unidad del NaCl.
»Coordinación 6:6
Na+ centro aristas y centro cubo
Cl- vértices y centro caras del cubo

Estructura NaCl la presentan: LiCl, KBr, RbI, AgCl, AgBr, MgO, CaO, TiO, FeO, NiO, …..
(estequiometría 1:1)
 20
FÓRMULA UNIDAD

Por cada celda

unidad tenemos 1
Na+ y 1 Cl-
 21
ESTRUCTURA DEL CSCL

Cs+ centro del cubo Celda unidad del CsCl.

Cl- vértices del cubo »Coordinación 8:8
n.c. del Cs+ = 8 »GRAN tamaño del Cs+
n.c. del Cl- = 8 impide contacto entre
aniones Cl-

Estructura CsCl la presentan: TlCl, Ca(m),…

 22

COMPUESTOS
A:X 1:2
 
ESTRUCTURA DE
LA FLUORITA

(FLUORITA)
 23
 ESTRUCTURA DE LA (FLUORITA)
  fluoruro de calcio es un compuesto
El
inorgánico de fórmula química .

Este compuesto iónico de calcio y flúor se

encuentra en la naturaleza como el mineral
fluorita.

Es la fuente de flúor más empleada en el

mundo.

Este
  sólido insoluble adopta una estructura
cúbica en la que el calcio se coordina con
ocho aniones fluoruro y cada ion está
rodeado por cuatro cationes
Se ocupan todas las posiciones 24
tetraédricas por átomos iguales entre sí y
distintos a los del empaquetado.

 Estructura típica para sustancias de

fórmula con estequiometría 2:1

Fluorita: arreglo de cationes con

aniones tetraédricos.
Antifluorita: arreglo de aniones con
cationes tetraédricos.

 Ejemplos:
F:, , , , ,
A: , , , , ,
 25
Las estructuras
iónicas (y otras)
pueden ser
derivadas a partir de
la ocupación de los
huecos en los
empaquetados
densos.
 26

Empaquetamiento
 
cúbico primitivo
de : centro cubo

CERÁMICAS
  que
adoptan este tipo
estructural:


 ,…
 27

Compuestos
A:X 2:3
(Estructura del
Corindón)
 28
ORIGEN

 kurund o corundum
 29
FORMACIÓN Y AMBIENTE

El
 corindón
  es un mineral que pertenece al grupo de los óxidos, es un óxido de aluminio cuya
formula química es , donde 52.9 % del volumen es de Al y 47.1% es de O. Es un mineral
primario en rocas ígneas, se origina en zonas de metamorfismo regional y de contacto, se usa
como abrasivo y/o gema.
 30
PROPIEDADES

 Hábito: Cristaliza en el sistema trigonal,  Densidad: 4-4,1 g/cm3 (medida) | 4,01

formando cristales hexagonales prismáticos, g/cm3 (calculada
tabulares, bipiramidales o toneliformes (con
forma de tonel).
 Lustre: Vítreo
 Transparencia: Transparente, Translúcido
 Color: Azul, pardo, gris, rojo, amarillo.
 Raya: Ninguna
 Tenacidad: Quebradizo, duro
 Fractura: Concoidal, irregular
 31
CRISTALOGRAFÍA

 Sistema cristalino: Trigonal
Sitios Octaédricos
 
 Clase (H-M): 0m (3*2/m) - Hexagonal
Dos tercios
ocupados por
escalenohedral
 Grupo espacial: R3*c
 Parámetros de la celda: a=4,751Å c=12,97Å
 Volumen de unidad de celda: V 253, 54Å
 Z: 6
 32
CRISTALOGRAFÍA

Para mantener el balance de cargas eléctricas,

cada Al está en coordinación con 6 átomos de
oxígeno, con lo que sólo 2/3 de los intersticios
octaédricos están ocupados.
 33
CRISTALOGRAFÍA

 C1, C2 y C3
 A-c1-B-c2-A-c3-B-c1-A-c2-B-c3-A,
donde A y B son las capas de iones
oxígeno
El elevado punto de fusión (2.054°C),
permite su utilización como material
refractario a altas temperaturas (>1600ºC).

Distribución de Al octaédrico y vacantes en α-Al2O3

 34

Compuestos
(Estructura de
Espinela)
 
 35
ORIGEN

El
 término
  espinela data de la antigüedad, y originalmente se refería a las gemas rojas
empleadas en joyería (espinela ). El origen del nombre puede derivar del latín spina, que
significa “pequeña lanza”, en referencia a las formas agudas de los cristales.
 36
CRISTALOGRAFÍA

La estructura cristalina de la espinela fue

determinada por Bragg y Nishikawa en 1915. La
mayoría de los compuestos tipo espinela
pertenecen al grupo espacial Fd3m.

Celda unidad de la espinela

 37
CRISTALOGRAFÍA

Existen
   96 huecos entre los aniones en la celda
unidad cúbica de la espinela; sin embargo, en los
compuestos , únicamente 24 están ocupados por
cationes. De estos 96 huecos disponibles 64 son
tetraédricos (de los cuales sólo 8 están ocupados
por cationes) y 32 octaédricos (que son ocupados
por los 16 cationes restantes).

Subunidades que componen la celda unidad de la espinela

 NaCl y ZnS
  𝐴8 𝐵 6 𝑋 32
 38
CRISTALOGRAFÍA

**La periodicidad de repetición entre los dos tipos

de subunidades estructurales (cationes con
coordinación tetraédrica y con coordinación
octaédrica) define el parámetro de red de la
espinela a.
Para una red ideal de aniones, cúbica centrada en
las caras, las posiciones vienen definidas por el
denominado parámetro aniónico u, y que en este
caso es u=0.375, es decir 3/8.

Celda unidad de la espinela, vista desde el plano (001)  0.37 y 0.40

8Å y 9Å,
 39
CRISTALOGRAFÍA

Los  dos
 factores que determinan la posibilidad de
combinación entre átomos para formar una
estructura tipo espinela, son la carga catiónica y
los tamaños relativos de los cationes. Para
compuestos tipo existen ocho cargas negativas
para neutralizar.

3+ ¿ ¿
2+¿ +2 𝐵 ¿
 𝐴 Referenciándose como
4+¿ +2 𝐵
2+¿ ¿
¿ espinelas 2-3; 4- 2; y 6-1
 𝐴
+ ¿¿
respectivamente.
6 +¿+2 𝐵 ¿
Celda unidad de la espinela, vista desde el plano (011)
 𝐴
 40
CRISTALOGRAFÍA

La
 constitución
  de este tipo de espinelas puede ser la siguiente:

Los cationes más grandes, son: , y no presentan la estructura espinela, o bien la presentan muy
distorsionada con unos parámetros de red y aniónicos muy elevados.
 41
CRISTALOGRAFÍA
 42

COMPUESTOS
ABX3
 43

La fórmula química general de los compuesto de

perovskita es ABX3, donde ‘A’ y ‘B’ son dos
cationes de tamaños muy diferentes y ‘X’ es un
anión unido a ambos.

Los átomo ‘A’ son mas grandes que los átomos

‘B’. La estructura de simetría cúbica ideal tiene el
catión 'B' en coordinación 6 veces, rodeado por
un octaedro de aniones, y el catión 'A' en
coordinación cuboctaédrica de 12 veces.

Los requerimientos de tamaños relativos de los iones para que la estructura cúbica sea estable
son bastante rigurosos, por lo que un ligero abombamiento y/o distorsión pueden producir varias
versiones distorsionadas con simetrías inferiores, en las que se reducen los números de
coordinación de los cationes 'A', de los cationes 'B' o de ambos.
 44
 ESTRUCTURA DE LA PEROVSKITA

Una
  perovskita es cualquier material
que tenga el mismo tipo de estructura
cristalina que el titanato de calcio ,
conocida como estructura de
perovskita, o XIIA2+VIB4+X2−3 con el
oxígeno dispuesto en los centros de las
caras.

Las estructuras de perovskita

complejas tienen dos cationes ‘B’
diferentes. Esto da lugar a la
posibilidad de variantes ordenadas y
desordenadas
 (El diagrama muestra los bordes de una celda unitaria equivalente con A en el
45
centro del cuerpo, B en las esquinas y O en el borde medio).

Estructura
  de una perovskita de fórmula
química ABX3.
 Las esferas rojas son átomos X
(normalmente oxígenos).
 Las esferas azules son átomos B (un catión
metálico más pequeño, como ).
 Las esferas verdes son átomos A (un catión
metálico más grande, como ).
En la imagen se muestra la estructura cúbica
no distorsionada; la simetría se reduce a
ortorrómbico, tetragonal o trigonal en muchas
perovskitas
   Fórmula general: ABX3 46
Celda primitiva cúbica
Ejemplos: , , ,

La
  estructura de perovskita es adoptada por muchos
óxidos que tienen la fórmula química.
 En la celda unitaria cúbica idealizada de tal compuesto,
el átomo del tipo 'A' se sitúa en las posiciones de
esquina del cubo (0, 0, 0).
 El átomo del tipo 'B' se sitúa en la posición central del
cuerpo (½, ½, ½)
 Los átomos de oxígeno se sitúan en las posiciones
centradas en la cara (1/2, 1/2, 0).

 Cerámicas que adoptan este tipo estructural:

   Materiales
ferroeléctricos
  Superconductores:

 ,…
 47

SILICATOS
 48
INTRODUCCIÓN

Los silicatos son los minerals petrogenicos más

comunes e importantes.
Se forman en ciclos geologicos de altas
temperaturas y presion, Tambien en la
crisalización del magma
 49

No puente
Puente

S1:1 S2:0.58 S3:0.33

 50
CLASIFICACIÓN DE LOS SILICATOS

-Minerales de silicato
-Sólidos iónicos con aniones de silicatos Clasificación

Alótropo de SiO2 Hojas de silicatos

 51

Cadena de silicato

Relación
O/Si

tetrahedra
52
 53

Calcular el número de oxígenos puente y no puente por átomo de Si

para Na2O2SiO2. ¿Cual es la estructura más probable para este
compuesto?

Donde
Onp= Oxigenos no
Onp = z(ln)/y
puente
Y= mol de SiO2
n=moles de MlO O/Si = (2y+n)/y
Z= carga del catión
 54

ESTRUCTURA DE
LOS VIDRIOS
 55
Orden de corto alcance

Formación si un líquido es enfriado lo suficientemente rápido sin tiempo de

reordenamiento

Formación
Nucleación: homogénea y hetereogénea

Posterior crecimiento de grano

 56
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
 57
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA

Energía libre
para líquido-
nucleo

Ocurre sin cambio de composición

química
Sin cambio de volumen
 58
NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA
COMPUESTOS PARA FABRICAR VIDRIOS 59
 60
LÍQUIDOS SUPERENFRIADOS QUE
SOLIDIFICAN SIN CRISTALIZAR
 61
REFERENCIAS INFORMATIVAS

 https://www.luisburillominerales.com/prestashop/39463-thickbox_default/corindon-policromo-rubi-
zafiro-moscovita.jpg
 https://www.asturnatura.com/mineral/corindon/715.html
 http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/ceramicas-y-vidrios/bloque-i/Bloque_I-Estructuras_cristalinas.pdf
 http://asesorias.cuautitlan2.unam.mx/inorganica/profes/asp/apuntes/estruct_crist.pdf
 https://eprints.ucm.es/id/eprint/30169/1/T36066.pdf
 https://www.uv.es/~borrasj/EQEM_web_page/temas/tema_8/tema_8.pdf
 Askeland, D. R., Wright, W. J. (2017). Ciencia e ingeniería de los materiales. México: Cengage
Learning.
 Callister, W. D., Rethwish, W. D. (2015). Ciencia e ingeniería de materiales. España: Reverte
 62
REFERENCIAS INFORMATIVAS

 Glazer, A.M, ActaCryst. (1972) B28, 3384-3392

 Franco, DG, Fuertes, VC, Blanco, MC, Fernández-Díaz, MT, Sánchez, RD, Carbonio, RE, Síntesis, estructura y
propiedades magnéticas , J. Solid State Chem. (2012) 194, 385–391
 Estructuras químicas y rendimiento de óxidos de perovskita, Chem. Rev. (2001) 101, 1981-2018
 The Structure of Silicate Anions in Aqueous Alkaline Solutions . Christopher T. G. Knight, Raymond J. Balec, and
Stephen D. Kinrade. Angewandte Chemievolume 119, issue 43 (2007). A journal og the german chemical society
 Haldar, S. K., & Tišljar, J. (2014). Basic Mineralogy. Introduction to Mineralogy and Petrology, 39–79.
 Pop-in behavior and elastic-to-plastic transition of polycrystalline pure iron during sharp nanoindentation. Pöhl, F.
2019. Nature.Scientific reports