REPASO

TEMA 2. ENLACES QUIMICOS Y ESTRUCTURA DE LAS

MOLÉCULAS

- Introducción.

- Enlace iónico.

o Estructura cristalina de los compuestos iónicos.

o Propiedades de los compuestos iónicos.

- Enlace covalente.

o Teoría de Lewis.

o Enlace covalente coordinado.

- Geometría molecular.

o Teoría de la repulsión del par electrónico del nivel de

valencia.

o Hibridación de orbitales atómicos.

- Las moléculas polares.

- Propiedades de los compuestos covalentes.

- Enlace metálico.

o Propiedades de los compuestos metálicos.

INTRODUCCIÓN

¿Por qué se unen los átomos?

Los átomos, moléculas e iones y

se unen entre sí porque al hacerlo se
llega a una situación de mínima
energía, lo que equivale a decir de
máxima estabilidad. Son los
electrones más externos, los también
llamados electrones de valencia los
responsables de esta unión, al igual
que de la estequiometría y geometría
de las sustancias químicas.

Tipos de enlaces

Interatómicos:

• Iónico (entre iones).

• Covalente (entre átomos de una misma molécula).
• Metálico (entre cationes metálicos unidos por e–).

Intermoleculares:
9 Fuerzas de Van de Waals
9 Enlaces de hidrógeno.

ENLACE IÓNICO

Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no-metal que los
captura, resultando iones positivos y negativos que se mantienen unidos por
atracciones electrostáticas, formando los iones una red cristalina que se repite en la
tres direcciones del espacio, no formándose moléculas con un número limitado de
iones, por lo que las fórmulas de los compuestos iónicos son empíricas, es decir, sólo
dan idea de las proporción de átomos existentes en la red cristalina.

Estructura cristalina de los compuestos iónicos.

Los iones en los compuestos iónicos se ordenan regularmente en el espacio de la

manera más compacta posible. Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando
lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.

Índice de coordinación

“Es el número de iones de signo opuesto que rodean a un ion dado”. Cuanto
mayor es un ion con respecto al otro mayor es su índice de coordinación.

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Principales tipos de estructura cristalina

NaCl
PRINCIPALES TIPOS
DE REDES IÓNICAS CsCl CaF2
• NaCl (cúbica centrada en las caras para ambos iones). Índice de coordinación
para ambos iones es 6.
• CsCl (cúbica para ambos iones). Índice de coordinación para ambos iones = 8
• CaF2 (cúbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetraédrica para el F– ).
Índice de coordinación para el F– = 4 y para el Ca2+ = 8.

Propiedades de los compuestos iónicos.

• Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto más cuanto mayor energía

reticular), ya que para fundirlos es necesario romper la red cristalina tan
estable por la cantidad de uniones atracciones electrostáticas entre iones de
distinto signo. Por ello, los
compuestos iónicos son sólidos a
temperatura ambiente.
• Gran dureza por la misma razón, ya
que para rayar un cristal es
necesario romper su estructura
cristalina.
• Solubilidad en disolventes polares
(tanto más cuanto menor U) puesto
que dichos disolventes al presentar
cargas son capaces de introducirse
en la estructura cristalina y Solubilidad de un cristal iónico.
estabilizar los iones por atracción
ión-dipolo. Por la misma razón, presentan insolubilidad en disolventes
apolares.
• Conductividad en estado disuelto o fundido ya en dichos estados los iones
presentan movilidad y son atraídos hacia los electrodos de signo contrario. Sin

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 embargo, en estado sólido, al estar los iones fijos dentro de la estructura
cristalina no conducen la electricidad.
• Fragilidad, pues al golpear
ligeramente el cristal produciendo el presión 
desplazamiento de tan sólo un
átomo, todas las fuerzas que eran
atractivas se convierten en
repulsivas al enfrentarse dos capas Fragilidad en un cristal iónico
de iones del mismo signo.

ENLACE COVALENTE.
Consiste en pares electrónicos compartidos entre los átomos
que se enlazan. Dos átomos pueden formar un enlace simple,
compartiendo un sólo par de electrones, o enlaces múltiples
(doble, triple, etc.), compartiendo dos o más pares. Dos átomos
unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los dos
átomos aislados.

Teoría de lewis

Se basa en las siguientes hipótesis:

• Los átomos para conseguir 8 e– en su última capa comparten tantos electrones

como le falten para completar su capa (regla del octeto).
• Cada pareja de e– compartidos forma un enlace.
• Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo átomo.

Esta teoría nos dice:

• Qué átomos están unidos entre sí en la molécula.
• Cómo los e- de valencia están asignados en la molécula, o sea, qué pares son
enlazantes y cuáles son solitarios.
• No nos dice nada de geometría molecular.

Estructuras de Lewis.

Las estructuras de Lewis son representaciones de los electrones de valencia de

la molécula en las que los electrones se indican mediante puntos. Los pares de enlace
se suelen dibujar mediante guiones. Para escribir una estructura de Lewis, sigue estas
instrucciones:
1. Escribe el esqueleto razonable (simétrico) para la molécula o ión
poliatómico.
2. Calcular N, número de e- de la capa de valencia necesario para que
todos los átomos de la molécula o ión consigan configuraciones de gas
noble.
3. Calcular D, número de e- disponibles en las capas de valencia de todos
los átomos.
4. Calcular C, número total de e- compartidos en la molécula o ión, usando
la relación C = N-D.

  4
 5. Colocar los e- C en el esqueleto como pares compartidos.
6. Colocar los e- adicionales en el esqueleto como pares solitarios.
Comprobar que el número de e- solitarios es igual a D-C.

Excepciones a la teoría de Lewis

• Moléculas que tienen un número impar de electrones (ej. NO).
• Moléculas en las que el átomo central no llegan a tener 8 electrones, o sea,
octeto incompleto ( ej BF3 ).
• Moléculas en las que el átomo central puede tener 5 o 6 enlaces (10 o 12 e–),
o sea, octeto expandido (ej. PCl5). Sólo puede ocurrir en el caso de que el no-
metal no esté en el segundo periodo, pues a partir del tercero existen orbitales
“d” y puede haber más de cuatro enlaces.

Resonancia

En muchas ocasiones, no existe una única estructura de Lewis que pueda

explicar las propiedades de una molécula o ión, sino que es posible escribir varias
estructuras de Lewis razonables para la misma molécula. Las estructuras de
resonancia sólo se diferencian en la asignación de la posición de los pares
electrónicos, nunca en las posiciones de los átomos. Por ejemplo, el ion carbonato
CO32–, del que se sabe, por difracción de rayos X, que las distancias entre el átomo de
carbono y cada átomo de oxígeno so iguales, así como los ángulos O–C–O.

• Cada una de estas formas contribuye por igual al la estructura del ion CO32–,
siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.

Enlace covalente coordinado.

Un enlace covalente coordinado o dativo es aquel en el que el par de

electrones lo aporta uno de los dos átomos. El comportamiento químico de un enlace
coordinado no es significativamente diferente al de un enlace covalente normal.

GEOMETRÍA MOLECULAR

1. Teoría de la repulsión del par electrónico del nivel de valencia

(TRPENV).

Los enlaces covalentes tienen una dirección determinada y las distancias de

enlace y los ángulos entre los mismos pueden medirse aplicando técnicas de
difracción de rayos X. La geometría viene dada por la repulsión de los pares de e– del

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átomo central teniendo en cuenta que las parejas de e– se sitúan lo más alejadas
posibles.

Bases:

• Los pares de e- de la capa de valencia de un átomo tienden a orientarse por sí

mismos de modo que su Energía total sea mínima.
• Las repulsiones entre pares de e- siguen el siguiente orden:
par solitario-par solitario > par solitario-par enlazante > par enlz.-par enlz.
• Las repulsiones disminuyen cuando aumenta el ángulo entre pares:
rep. 90º > rep. 120º > rep. 180º

Pasos para determinar la forma geométrica de la molécula:

1. Escribir la estructura de Lewis de la molécula.

2. Determinar el número estérico, NE (número total de pares electrónicos en la
capa de valencia del átomo central). Los dobles y triples enlaces contribuyen con
una unidad al número estérico). El valor del NE determina la distribución de los
pares electrónicos alrededor del átomo central de una molécula.
3. Determinar el número de pares solitarios y situarlos parra que las repulsiones
sean mínimas.
4. Deducir la geometría molecular.

Moléculas sin pares solitarios:

Molécula Estructura de Lewis NE Geometría molecular

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Moléculas con pares solitarios:

Moléc Estruc. de L. PC PS NE Geom. electrónica Geom. molecular

2. Hibridación de orbitales atómicos.

Para explicar la geometría de la moléculas (ángulos y distancia) y la

covalencia de ciertos átomos se formuló la “teoría de la hibridación”, que se basa en
que los orbitales atómicos de distinto tipo de un mismo átomo pueden combinarse
entre sí para formar orbitales híbridos de igual energía entre sí, que se sitúan en el
espacio de manera que la repulsión sea mínima, cuando los átomos van a formar un
enlace.

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En la siguiente tabla se da la hibridación necesaria para cada tipo de geometría. En los
ejemplos, la hibridación dada es la de los orbitales del átomo central.

Geometría Orbitales Orbitales Ejemplos

electrónica necesarios híbridos
Lineal s+p sp BeCl2, CO2
2
Triangular plana s+p+p sp BF3, SnCl2, C2H4
3
Tetraedro s+p+p+p sp CH4, NH3, H2O
3
Bipirámide s+p+p+p+d sp d PCl5, SF4, ClF3
trigonal
3 2
Octaedro s+p+p+p+d+d sp d SF6, BrF5, XeF4

Algunos ejemplos:

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Las moléculas polares
Una de las propiedades que depende de la forma de una molécula es su
polaridad. Una molécula polar es una molécula con un momento dipolar eléctrico no
nulo. Es importante diferenciar entre enlace polar y molécula polar. En algunas
moléculas, la suma de los momentos dipolares de los enlaces puede ser nula, dando
lugar a una molécula no polar.

Algunas moléculas apolares con enlaces polares:

Algunas moléculas polares con enlaces polares:

Propiedades de los compuestos covalentes

Sólidos covalentes:

Todos los átomos de un cristal están unidos por enlaces covalente, pudiendo
considerar éste como una molécula gigantesca. Por ello y dada la fortaleza de este
enlace los sólidos covalentes tienen:

• Gran dureza.
• Puntos de fusión y ebullición muy altos por lo que son sólidos a temperatura
ambiente.
• Son insolubles en todo tipo de disolvente.
• Son malos conductores pues no tienen electrones libres.
Sustancias moleculares:

Están formados por moléculas aisladas, tanto más fáciles de separar cuanto
menos polares sean las moléculas, por lo que tienen:

• Puntos de fusión y ebullición bajos. Generalmente son gases a temperatura

ambiente.
• Son blandos.

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 • Son solubles en disolventes moleculares que estabilizan las moléculas con
fuerzas de Van der Waals.
• Son malos conductores pues no tienen cargas libres, aunque las molécula
polares poseen parcial conductibilidad.
• Las sustancias polares son solubles en disolventes polares que las estabilizan
por fuerzas de atracción dipolo-dipolo y tienen mayores puntos de fusión y
ebullición al existir atracción electrostática entre las mismas.

ENLACE METÁLICO

Es el que forman los metales. Es un enlace bastante

fuerte.

Los átomos de los metales se caracterizan por tener

pocos electrones en su última capa y no forman enlaces
covalentes, ya que compartiendo electrones no adquieren
la estructura de gas noble. Forman, pues un enlace
metálico, en el que consiguen la estabilidad,
compartiendo los electrones de valencia de manera
colectiva, formando una nube electrónica que rodea a
todo el conjunto de iones positivos, empaquetados
ordenadamente, formando una estructura cristalina de
alto índice de coordinación.

Propiedades de los compuestos metálicos.

• Son dúctiles y maleables debido a

que no existen enlaces con una
dirección determinada. Si se dis- presión 
torsiona la estructura los e– vuelven a
estabilizarla interponiendose entre
los cationes.
Maleabilidad de un metal.
• Son buenos conductores debido a la
deslocalización de los e–. Si se aplica
el modelo de bandas, puede suponerse que la banda vacía (de conducción
está muy próxima a la banda en donde se encuentran los e– de forma que con
una mínima energía éstos saltan y se encuentran con una banda de
conducción libre.
• Conducen el calor debido a la compacidad de los átomos que hace que las
vibraciones en unos se transmitan con facilidad a los de al lado.
• Tienen, en general, altos puntos de fusión y ebullición dependiendo de la
estructura de la red. La mayoría son sólidos.
• Tienen un brillo característico debido a la gran cantidad de niveles muy
próximos de energía que hace que prácticamente absorban energía de
cualquier longitud de onda, que inmediatamente emiten (reflejo y brillo).

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