Como sucede en cualquier sido cristalino, los cationes y aniones de un sólido iónico se disponen

ordenadamente en una red cristalina. A diferencia de los metales, constituidos por átomos
idénticos, los sólidos iónicos adoptan estructuras mas variadas y complejas.

Cuando un elemento muy electronegativo reacciona con uno electropositivo se forma un sólido
iónico donde el elemento electropositivo se reduce cediendo un electrón formando un anión,
este electrón es aceptado por el elemento electronegativo formando un anión. Catión y anión
interaccionan Equilibrio electrostático

Puesto que las fuerzas que mantienen unidos a los iones son de naturaleza electrostática, la red
cristalina formada debe cumplir con ciertos requisitos o reglas básicas:

o Cada catión debe agrupar a su alrededor (preferiblemente en contacto) el máximo

número posible de aniones, y viceversa.

o La separación entre iones de la misma carga debe ser la máxima posible (repulsión),
compatibilizándola con la mínima separación factible entre iones de diferente carga
(optimización de las fuerzas de atracción-repulsión electrostáticas).

o Debe respetarse la neutralidad eléctrica de la estructura; es decir, la proporción de

cationes y aniones debe ser la correspondiente a la estequiometria del compuesto.

Para determinar la estructura del compuesto iónico se sigue el modelo de empaquetamiento de

aniones.

Una buena parte de las estructuras más corrientes que se encuentran en los sólidos iónicos
pueden considerarse derivadas de empaquetamientos de aniones, más o menos compactos, al
tiempo que los cationes se alojan en los huecos estructurales de aquellos. Una estructura de
este tipo, compatible con la estequiometría del compuesto, proporciona la máxima compacidad
posible de la agrupación de cationes y aniones.
Estructura tipo cloruro de cesio

Una estructura constituida por un empaquetamiento cubico simple de aniones, con cationes
alojados en todos los huecos de simetría cúbica, se denomina estructura tipo cloruro de cesio
(CsCl).

El número de coordinación de los cationes en esta estructura es de ocho, así como el de los
aniones; se dice que esta es una estructura de coordinación 8:8.

La relación estequiométrica, huecos cúbicos: aniones, es 1:1. La igualdad del número de

coordinación de los cationes y aniones es una característica lógica en todas las estructuras de
estequiometria 1:1.

0,732: se obtiene una estructura más compacta del tipo NaCl, en la que los aniones y los
cationes están más separados, por lo que es más estable.

0,732: se separan los cationes y aniones por lo que el sólido presentaría una estructura
diferente.
Estructura tipo cloruro de sodio (NaCI)

La estructura tipo NaCI se describe como un empaquetamiento cúbico compacto de

aniones que tiene todos los huecos octaédricos ocupados por cationes. Es una estructura de
estequiometría 1:1.

Los cationes y aniones tienen ambos un número de coordinación de seis (octaédrica); es decir,
se trata de una estructura de coordinación 6:6.

Los huecos octaédricos están localizados en el centro y en los puntos medios de las aristas de la
celda unidad.

Hay cuatro (1 + 3 = 4) huecos octaédricos por celda (los huecos sobre las aristas son
compartidos por las cuatro celdas que concurren en cada arista); y hay 1 hueco octaédrico por
cada anión en la celda (solo hay cuatro aniones por celda). La relación estequiométrica, huecos
octaédricos:aniones, es 1:1.

Los huecos tetraédricos están localizados en los centros de los ocho cubos en que se divide la
celda unidad par medio de los tres planos mediatrices.

Hay 8 huecos tetraédricos por celda (todos ellos están dentro de la propia celda); y 2 huecos
tetraédricos por cada anión en la celda (solo hay cuatro aniones por celda). La relación
estequiométrica, huecos tetraédricos:aniones, es 2:1.

Estructura tipo antifluorita

La estructura tipo antifluorita se describe como un empaquetamiento cúbico compacto de

aniones con todos los huecos tetraédricos ocupados por cationes. Es una estructura de
estequiometría 2:1. Los cationes tienen una coordinación tetraédrica de aniones a su alrededor,
mientras que los aniones tienen una coordinación cúbica de cationes (estructura de
coordinación 4:8).
 Antifluorita (ejemplo: K2O)

Estructura de la fluorita CaF2

Esta estructura es un empaquetamiento compacto de cationes con los todos huecos

tetraédricos ocupados por los aniones. Es la "antiestructura" de la antifluorita.

Estructura tipo blenda de cinc (ZnS)

La estructura de la blenda de cinc (o esfalerita) se describe como un empaquetamiento cubico

compacto de aniones, con solo ½ de los huecos tetraédricos ocupados por cationes, por tanto,
presenta una estequiometría 1:1.
*Basada en un empaquetamiento de aniones hexagonal compacto

Estructura tipo arseniuro de níquel

La estructura tipo arseniuro de níquel se describe como un empaquetamiento hexagonal

compacto de aniones con todos los huecos octaédricos ocupados por cationes, por lo que la
estequiometría es 1:1. La coordinación es 6 puesto que la disposición geométrica es de prisma
hexagonal.

Esta íntimamente relacionada con la del cloruro sódico, y solo difieren en el tipo de
empaquetamiento compacto de sus aniones: el primero es hexagonal compacto (AB), mientras
que el segundo es cúbico compacto (ABC).

Estructura tipo wurtzita (ZnS)

Se describe como un empaquetamiento hexagonal compacto de aniones con solo ½ de los

huecos tetraédricos ocupados por cationes, por lo que la estequiometría es del tipo 1:1.
Está íntimamente relacionada con la de la blenda de cinc y solo difieren en el tipo de
empaquetamiento compacto de sus aniones: el primero es hexagonal compacto (AB), mientras
que el segundo es cúbico compacto (ABC).

Por el tipo y fracción de huecos ocupados por los cationes:

-Octaédricos (todos): NaCI.

-Tetraédricos (todos): antifluorita.

-Tetraédricos (mitad): ZnS (blenda), ZnS (wurtzita).

Relación de radios y estructuras

Estructuras tipo

CsCl

NaCl NiAs

Blenda Wurzita CaF2

Energía reticular

Es la energía que mantiene unidos los iones en el sólido cristalino.

Cuando separamos aniones cloruro y cationes sodio, éstas, por fuerzas electrostáticas, se irán
atrayendo y cada vez más, hasta una cierta distancia; distancia RCA, a partir de la cual existe una
repulsión de los núcleos a los é, al estabilizarse se libera una cierta energía.

Para su cálculo de forma indirecta se llevará a cabo mediante el ciclo de Born-Haber.

Si al comparar la energía reticular obtenida con el método anterior los resultados obtenidos son
iguales o muy similares a las tablas, podemos afirmar que se trata de un sólido iónico. Sin
embargo, si los resultados son muy dispares, significa que existe contribución covalente
debido a la polaridad de los aniones y cationes.

Contribución covalente

Carácter polarizable y polarizante de átomos e iones:

• Los átomos e iones que experimentan una distorsión de la nube electrónica se

denominan polarizables.

• Los átomos e iones que provocan una distorsión de la nube electrónica se dice que
tienen alta capacidad de polarización o que son polarizantes.

• Un anión es tanto más polarizable cuanto mayor es su radio y su carga

• Un catión es tanto más polarizante cuanto menor es su radio y mayor su carga.

Los compuestos formados por cationes altamente polarizantes y aniones altamente polarizables
presentan enlaces con un marcado carácter covalente.
Propiedades de los compuestos iónicos
EJERCICIOS