Adela Martínez Martínez

2º BTO – C
Fecha de examen: Miércoles 11 de enero de 2022

ENLACE QUÍMICO
Por qué se unen los átomos
En la naturaleza siempre se busca el estado más estable, por eso los átomos se unen si así
consiguen una situación de menor energía (más estable), que por separado y para ello ponen en
juego sus electrones más externos, electrones de valencia.

Repaso de enlaces
Tipo Electrones Se da entre Concepto clave Estructura Ejemplos
Iónico Ganan/Pierden e- Iones Fuerzas elec- Redes cristali- NaCl
trostáticas nas
Moléculas H2O, NH3
Covalente Comparte pares Átomos Átomos muy SiO2, dia-
de e- próximos Red covalente mante,
grafito
Metálico Comparte mu- Átomos de Nube electró- Red metálica Fe, Na, Zn
chos e- metal nica

Enlace iónico
METAL NO METAL
Baja Ei Alta afinidad electrónica
Pierde e- Gana e-
Forma cationes Forma aniones
 El enlace se forma si se desprende energía, los productos son más estables que los átomos
y eso justifica el balance de energía negativo.

Estudiando las energías implicadas (a primera vista) en la formación del compuesto iónico:

𝑋(𝑔) → 𝑋 − (𝑔) Afinidad electrónica del no metal (∆𝐻𝐴𝐸 < 0)

𝑀𝑒(𝑔) → 𝑀𝑒 + (𝑔) Energía de ionización del metal (∆𝐻𝐸𝐼 > 0)

Aparentemente el compuesto iónico MeX se formará solo si la suma de la energía de ioni-

zación (metal) y la afinidad electrónica (no metal) es menor de 0.

Ciclo de Born – Haber

Insertar foto

Red cristalina

En los compuestos iónicos cada ion se rodea de iones de signo contrario (índice de coordi-
nación) ordenándose regularmente en el espacio del modo más compacto posible, minimizando
las repulsiones. Tiene que ser una red eléctricamente neutra y son estructuras tridimensionales
que se repiten.
Factores de los que depende (condiciones)

El tamaño relativo de los iones (como es el tamaño de uno respecto de otro)

La carga de los iones. Electroneutralidad de la red (El cristal debe ser neutro, condiciona
también la estequiometría)
 Energía reticular

Es negativa, consideramos valores absolutos

Factores de los que depende

₰ Aumenta con la carga de los iones

Ejemplo: el CaO (Ca2+ y O2-) tiene mayor Ered que el NaCl (Na+ y Cl-).

₰ Disminuye con el tamaño de los iones

Ejemplo: El NaCl tiene mayor Ered que el KBr → rBr- > rCl-
Fórmula de Born – Landé

𝑧+ 𝑧− 𝑒2 𝑁𝑎 𝐴 1
𝐸𝑟𝑒𝑑 = − (1 − )
𝑟 𝑛

Z+, Z- – Carga de los iones

e – Carga del electrón

Na – Nº de Avogadro

A – Constante de Madelung

r – Distancia entre los núcleos de los iones

n – Coeficiente de Born o factor de compresibilidad

A y n dependen de la estructura del cristalina y no son sencillos de calcular

Propiedades de los compuestos iónicos

Tienen puntos de fusión y ebullición muy elevados (cuanto mayor es ∆Hu); para fundirlos
es necesario romper la red cristalina, estable por la cantidad de atracciones electrostáticas entre
iones de distinto signo. Son sólidos a temperatura ambiente y presentan una gran dureza. Son
solubles en disolventes polares (como el agua o el etanol) e insolubles en disolventes apolares
(como el cloroformo, el benceno o el tolueno). Son conductores en estado fundido o disuelto, pero
no en estado sólido (experimento de conductividad). Son frágiles.

Enlace covalente
Es el más abundante en la naturaleza
 Son covalentes todos los enlaces del H, los enlaces del C y de los compuestos orgánicos,
los enlaces de la molécula de agua, el H2, N2, O2...

Estructuras de Lewis

Los gases nobles presentan gran estabilidad química, y existen como moléculas monoató-
micas.

Su configuración electrónica es muy estable y contiene 8 e- en la capa de valencia (excepto

el He).

La idea de enlace covalente fue sugerida en 1916 por G. N. Lewis:

Los átomos pueden adquirir estructura de gas noble compartiendo electrones; formando un
enlace por cada par de electrones compartido. En los enlaces sólo participan los electrones de
valencia (los que están en la última capa).
Símbolos de Lewis:

Son una representación gráfica para comprender donde están los electrones en un átomo o
molécula, colocando los electrones de valencia como puntos alrededor del símbolo del elemento.
Regla del octeto

Los átomos se unen compartiendo electrones hasta conseguir completar la última capa con
8 electrones (4 pares) es decir, conseguir la configuración de gas noble: s2p6.

Excepciones

Hay tres clases de excepciones a la regla del Octeto:

a) Moléculas con número impar de electrones. Son muy inestables y reaccionan muy
fácilmente

NO (5+6=11 e- de valencia)

Otros ejemplos: ClO2, NO2

b) Octetos incompletos: Moléculas en las cuales un átomo tiene menos de un octete (H2,
el B con 6 electrones y el Be con 2 electrones).

c)Octetos expandidos: Moléculas en las cuales un átomo tiene más de un octete. La clase
más amplia de moléculas que violan la regla consiste en especies en las que el átomo central está
rodeado por más de 4 pares de e-, tienen octetes expandidos. Como el PCl5 o el SF6.
Tipos de pares de electrones:

1. Pares de electrones compartidos entre dos átomos (representado con una línea entre los
átomos. unidos) enlaces sencillos, enlaces dobles o triples
 2. Pares de electrones no compartidos (o par solitario)
¿Cómo se dibujan las estructuras de Lewis?

1. Número de electrones necesarios para que todos los elementos adopten estructura de gas
noble.

2. Número de electrones disponibles: suma de los e- de valencia de los átomos presentes

en la molécula Para un anión se le añade un e- más por cada carga negativa y para un catión se
restan tantos electrones como cargas positivas.

3. Número de electrones compartidos: los necesarios menos los disponibles El nº de enlaces

será igual al de pares de electrones compartidos

4. Número de electrones no compartidos

5. Estructura esquemática con los símbolos de los átomos

En los oxoácidos o sus iones, el átomo central en el centro (el menos electronega-
tivo), los oxígenos unidos directamente al átomo central (rodeándolo) y los hidrógenos
siempre unidos a los oxígenos

6. Distribuir los electrones colocando los enlaces y los pares no compartidos necesarios de
forma que se complete un octeto para cada átomo.

Algunas normas para los átomos de oxígeno .

Si están unidos a un hidrógeno siempre darán 2 enlaces sencillos (uno al hidrógeno y otro
al átomo central). Si dan un doble enlace les quedaran dos pares no compartidos. Cuando dan un
solo enlace sencillo este debe ser dativo (los 2 electrones debe aportarlos el otro elemento)
Formas resonantes

En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las propiedades de

la molécula que representa.

₰ Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos

enlaces idénticos mientras que en la estructura de
Lewis aparecen uno doble (más corto) y uno sen-
cillo (más largo).

Es indiferente O=O–O que O–O=O (se dice que se inter-

cambian, como pasa con el C6H6 o benceno).

La posible resonancia se expresa así [O=O–O ↔O–O=O]

Resonancia
 Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones, no son diferentes tipos
de moléculas, solo hay un tipo, las estructuras son equivalentes, sólo difieren en la distribución
de los electrones, no de los átomos.
𝑛º 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠
𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 = 𝑛º 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 (Si no es un número entero como el 1 o el 2, es porque

existe resonancia) uniones: a cuantos átomos distintos está unido

₰ Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno.

Teorías de enlace y geometría molecular

Importancia de la geometría molecular

El tamaño y la forma de las moléculas determina, en gran medida, sus propiedades físicas
y químicas.

Las interacciones molécula-biorreceptor

₰ El acoplamiento entre enzimas y sustratos

₰ La acción farmacológica de una droga
₰ Etcétera

Todos dependen de la forma y tamaño de la molécula.

La teoría de Lewis

No indica la geometría de la molécula, pero da información sobre el número de enlaces, el

átomo central, los pares de electrones enlazantes y no enlazantes y las estructuras resonantes.
Teoría de repulsión de pares de electrones de la capa de valencia (TRPECV)

Geometría molecular AB n

Son las más frecuentes (H2O, CO2, SO3, NH3, CH4…) y para un mismo valor de n hay
diferentes geometrías como, por ejemplo, AB2 que puede ser lineal o angular, o AB3 que puede
ser triangular plana, pirámide de base triangular o en forma de “T”.

Geometría electrónica Geometría molecular

Tetraédrica (sp3) Tetraédrica (109,5o) AX4 CCl4

Pirámide base triangular AX3E NH3

 Angular AX2E2 H2O

Triangular plana (sp2) Triangular plana AX3 BF3

Angular AX2E O3

Lineal (sp) Lineal AX2 HCN,

O2

Pasos para aplicar TRPECV

1. Estructura de Lewis
2. Cuenta los pares electrónicos que hay alrededor del átomo central (pares de enlace,
pares solitarios y los enlaces dobles, cuentan como 1 solo).
3. Determina la geometría básica de los pares electrónicos según la RPENV
4. Dibuja la geometría colocando los pares solitarios, enlaces múltiples y sencillos ocu-
pando posiciones de mayor espacio.
Teoría de enlace de valencia

El enlace covalente se da por el solapamiento de los orbitales atómicos da lugar a orbitales

moleculares en los que se comparten los electrones. Los orbitales que se solapan deben estar
semillenos, permite justificar tanto el enlace como la geometría.

Tipos de solapamiento

Se llama solapamiento o superposición al entrecruzamiento de dos orbitales pertenecientes

a átomos distintos. Para que exista los átomos deben estar muy próximos. Da lugar a orbitales
moleculares en los que se comparten los electrones.
 Solapamiento longitudinal (enlace σ) Solapamiento transversal (enlace π)

Enlace sigma Enlace pi

Enlaces simples, parte inicial de los enlaces Parte múltiple de los enlaces (Entre orbitales
múltiples, entre orbitales híbridos (siempre in- p)
terviene un orbital s)
Esta teoría justifica el enlace por la compartición de electrones en los orbitales molecula-
res, y además, justifica la geometría ya que la orientación de los orbitales que dan lugar al sola-
pamiento nos indicará la posición relativa de los átomos en la molécula.

En muchas moléculas la geometría no coincide con la orientación de los orbitales s y p del

átomo central. Para explicarlo, se introduce el concepto de hibridación. Los híbridos se forman
al mezclar los distintos orbitales del átomo. Son equivalentes en energía, de igual forma y longitud
y se disponen lo más alejados posible los unos de otros.
HIBRIDACIONES

Los orbitales híbridos se forman al mezclar los distintos orbitales del átomo y son:

₰ Equivalentes en energía;
₰ Iguales en forma y longitud;
₰ Se disponen lo más alejados unos de otros que sea posible

Hibridación sp 3

4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo “σ” (frontales). Los cuatro
pares de electrones se comparten con cuatro átomos distintos. La geometría es generalmente te-
traédrica: ángulos C–H: 109’5 o y distancias C–H iguales. Por ejemplo: CH4, CH3–CH3.

Hibridación sp 2

3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces sigma + 1 orbital “p” (sin hibridar) que formará
un enlace pi (lateral). Forma un enlace doble, uno sigma y otro pi, es decir, hay dos pares
electrónicos compartidos con el mismo átomo. La geometría es generalmente triangular: ángulos
C–H: 120º y distancia C=C < C–C. Por ejemplo: H2C=CH2, H2C=O.

Hibridación sp

La hibridación sp consiste en la combinación de un orbital atómico s con un orbital p,

permitiendo la formación de 2 orbitales sp híbridos, generando una alta repulsión formando án-
gulos de 180º, dando como resultado una molécula con 2 orbitales p en estado puro y un electrón
sin hibridar.

Este tipo de hibridación, al producir enlaces de 180º, toma una forma geométrica del tipo
lineal, el cual es común en los compuestos orgánicos alquinos, es decir aquellos que poseen triple
enlace carbono-carbono (C≡C). Compuestos como el etino, propino, butino, fluoruro de berilio,
entre otros, poseen hibridación sp.

Benceno

Fórmula: C6H6

Tiene una estructura hexagonal. Las distancias entre los 6 carbonos son idénticas. Los áto-
mos de carbono tienen hibridación sp2. Dos de los híbridos se usan para dar enlaces sigma a los
carbonos contiguos, y con el tercero dan el enlace al hidrógeno. Con el orbital p “puro” restante
da los enlaces π.
 Polaridad

Según la forma en la que estén repartidas las cargas los enlaces covalentes y las moléculas:

No polares (apolares): Electrones distribuidos de forma simétrica o uniforme.

Polares: Distribución asimétrica de los electrones, el enlace o la molécula posee un polo +

y uno -, es un dipolo.
 La polaridad de un enlace covalente depende de la diferencia de electronegatividad de los
átomos que se enlazan. Se representa mediante un vector llamado momento dipolar “μ”. Depende
la diferencia de electronegatividad, X, entre los átomos. Su dirección es la línea que une ambos
átomos y cuyo sentido es hacia el más electronegativo. En los enlaces homoatómicos (H-H, Cl-
Cl.…) es nulo.

Dependiendo de cómo sea Σ𝜇⃗ de los enlaces que forman una molécula, éstas se clasifican
en:

₰ ⃗⃗ = 𝟎
Moléculas apolares. Tienen𝚺𝛍
ɸ Tienen enlaces apolares. (H2, Cl2)
ɸ Tienen enlaces polares, pero Σ𝜇⃗ = 0 (CH4, CO2)
₰ ⃗⃗ ≠ 𝟎
Moléculas polares. Tienen 𝚺𝝁
ɸ Tienen un sólo enlace covalente polar. (HCl)
ɸ Varios enlaces polares pero sus momentos dipolares no se anulan (H2O, NH3).

La polaridad de una molécula depende de la polaridad de los enlaces y de la geometría

molecular.

Ejemplo:

a) Ordena según la polaridad creciente, basándote en los valores de electronegatividades

de la tabla adjunta, los enlaces siguiente: H–F, H–O, H–N, H–C, C–O y C–Cl
Elemento F O Cl N C S H
Electronegatividad 4,0 3,5 3,0 3,0 2,5 2,5 2,1
b) La polaridad de la molécula de CH4 ¿será igual o distinta de la de CCl4?
 Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intramoleculares:
Dentro de la molécula (enlaces).
Son más intensas.
Formación de la molécula.
Fuerzas intermoleculares:
Atracción de una molécula a otra.
Son mucho más débiles.
Responsables del estado de agregación.
 Tipos de fuerzas intermoleculares

Puentes de hidrógeno

Son las más intensas, y debe haber un átomo de hidrógeno unido a un átomo muy electro-
negativo y pequeño (F, O, N). Se dan en: agua, amoniaco, alcoholes, etc.
Atracción entre dipolos

Se dan entre moléculas covalentes polares. La carga parcial positiva de una molécula atrae
a la negativa de otra. Tienen un tiempo de vida breve. Por ejemplo: HCl, aldehídos, éteres, CH3Cl,
SO2…
Atracción dipolo instantáneo – dipolo inducido (Fuerzas de London o de dispersión)

Son entre moléculas covalentes apolares. Son las más débiles (aumentan con la masa mo-
lecular). Tienen un tiempo de vida muy breve. Algunos ejemplos son: CO2 , H2 , CH4 , Cl2.

Aumentan con la masa molecular.

Estructuras del carbono

La formas alotrópicas son los resultados que se obtienen cuando los átomos de un mismo
elemento se unen de distinta manera.
 El carbono presenta gran variedad de formas alotrópicas, pero otros elementos también
(azufre, fósforo).

Los átomos de carbono poseen una estructura electrónica 6C: 1s2 2s2 2p2

Tras la promoción pueden dar hibridaciones del tipo: sp3, sp2 y sp. Da lugar a enlaces
sencillos, dobles o triples. Hay una enorme variedad de compuestos.

Hibridación sp3

Cada átomo de carbono se une a otros 4 elementos con cuatro enlaces sencillos.

Si se une a 4 hidrógenos forma el metano; A dos carbonos y dos hidrógenos, cadena lineal
o alcano; Y a 4 carbonos, en diamante.
Diamante

Tiene una geometría tetraédrica y forma una red cúbica. Sus propiedades Físicas son:

ɸ Muy duro
ɸ Alto punto de fusión
ɸ Conductividad térmica (la más alta)
ɸ No conduce la corriente eléctrica
Redes covalentes atómicas

Forma redes muy estables (más que las iónicas), cada unión es un enlace covalente. De
gran dureza, Con puntos de fusión muy altos.
Hibridación sp2

Cada átomo de carbono se une a otros 3 átomos en una estructura plana. Puede dar lugar a
eteno si es un doble enlace a grafito si es una estructura plana.
 Grafito

Cada carbono unido a otros tres átomos de carbono. Forma una red hexagonal plana.

ENLACE METÁLICO
Los átomos de los metales tienen pocos electrones en su última capa, por lo general 1, 2 o
3. La pérdida de estos electrones requiere de poca energía, por lo que se convierten en iones
positivos. Estos cationes se ordenan en el espacio formando una red metálica. Los electrones que
han sido desprendidos forman una nube o mar de electrones que puede desplazarse a través de
toda la red. El conjunto de los cationes del metal queda unido mediante la nube de electrones con
carga negativa que los envuelve.

Propiedades de los metales

Son densos. Tienen puntos de fusión moderadamente altos. Son sólidos a temperatura am-
biente. Se dilatan con facilidad (por eso en las vías del tren hay un espacio entre railes). Son
insolubles. Resultan buenos conductores de la electricidad y el calor. Son dúctiles (factibles de
hilar) y maleables (factibles de hacer láminas), su deformación no implica una rotura de enlaces
ni una aproximación de iones de igual carga. Tienen brillo (devuelven la mayor parte de la energía
lumínica que reciben).
 Resumen tipos de redes
Tipo de red Nudos de la red Concepto clave Ejemplos
Iónica Cationes e aniones Fuerzas electros- NaCl, CaF2, etc.
alternos táticas
Covalente atómica Átomos neutros Enlace covalente SiO2, grafito, diamante
muy fuerte
Metálica Iones positivos Nube electrónica Fe, Na, Zn…

Resumen propiedades según enlace

* Solo el grafito es conductor.

** Algunos metales como el Na y K reaccionan explosivamente con el agua.