29/08/2022

Ciencia e Ingeniería de los materiales

Estructura cristalina

Ingeniería Mecánica y Mecatrónica

2022

SITIOS INTERSTICIALES
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SITIOS INTERSTICIALES

Un átomo cuya relación de radio esta entre 0.225 y 0.414 entra en un

sitio tetraédrico; si su radio es algo mayor que 0.414, se introducirá
en un sitio octaédrico

Sitios intersticiales

Cúbica simple

4
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Sitios intersticiales

Capas cúbicas Capas hexagonales

Cúbica centrada en las caras
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Sitios intersticiales

4 intersticios octahedrales
8 intersticios tetrahedrales Capas hexagonales

Cúbica centrada en las caras

6
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Sitios intersticiales

Cerámicos
Los metales forman estructuras cristalinas que presentan un empaquetamiento
relativamente elevado y consiste en átomos de las mismas dimensiones y distribución
de carga eléctrica, que están unidos mediante el enlace metálico. Este no es el caso de
las estructuras de los materiales cerámicos. En general los cerámicos están
constituidos por más de un tipo de átomos y una combinación de tipos de enlace.
Deben considerarse factores adicionales:

1. Tamaño de los diferentes átomos

2. Balance de cargas para mantener la neutralidad global
3. Grado de direccionalidad de los enlaces

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Enlaces Mixtos

Radio iónico
El radio iónico se define como la mitad de la longitud del
enlace entre un par de iones en una estructura particular.

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Polarización Iónica
La polarización se define como la facilidad con la que se puede deformar
ó distorsionar la densidad electrónica de un átomo ó una molécula, por la
presencia de un ion o dipolo cercano, es decir, de un campo eléctrico externo.

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1 8 o
3

Radios atómicos

http://ocw.uc3m.es. 2017
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Coordinación Iónica.
 La coordinación iónica se define como el número de aniones
alrededor de un catión.
 El radio de un catión depende en gran medida de los aniones que tiene
alrededor, de hecho lo hace según la expresión:

1
rp p n−1
=
rm m

r 𝑝 𝑦 r m : radios de coordinación del catión en el orden p y m

respectivamente con n= 9.

Los aniones rodean el catión formando un conjunto denominado

POLIEDRO DE COORDINACIÓN

13
1 8 o
3

Reglas de fajans

El tamaño de un ión depende de su nube electrónica.

1

Si un protón penetra en la nube electrónica de un anión ,

2 produce un efecto análogo al de un aumento de carga
nuclear, densificando aquella

La deformación de la nube electrónica de un anión resulta

3 especialmente apreciable cuando se rodea de cationes de
elevada intensidad de campo.
La nube electrónica de un catión sufre también una deformación por
4 efecto de los iones circundantes. Sin embargo, este efecto resulta,
por lo general, mucho más débil que el inverso.
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Reglas de fajans

La deformabilidad de los iones aumenta en el orden siguiente: iones

5 con su capa exterior de 8 electrones completa < iones con su capa de
18 electrones completa < iones con su capa exterior incompleta.

La deformación mutua de un catión y un anión es mínima en los

cristales de elevada simetría y en las disoluciones, en las que el ion se
6
halla rodeado simétricamente por el disolvente , pero alcanza un
máximo en las moléculas aisladas en fase vapor.
El efecto protónico y el que ejercen los cationes fuertemente
7 deformantes sobre las nubes electrónicas de los aniones vecinos no
solo disminuye la polarizabilidad de éstos, sino que además dan lugar a
una estabilización de aquellos aniones cuya carga se mayor que uno
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Reglas de Fajans

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Coordinación Iónica.
Características
de los iones
que
determinan la
estructura El valor
Tamaños cristalina de la carga
relativos de eléctrica de los
los cationes y iones
aniones componentes

Rc
Ra <1

Coordinación Iónica.

Las estructuras estables de los materiales se forman cuando los

aniones que rodean un catión están todos en contacto con el
catión.
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Coordinación Iónica.

Coordinación iónica

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Reglas cristaloquímicas de Pauling

En los cristales que tienen un carácter de enlace iónico (haluros,
óxidos y silicatos en general), la estructura es en gran parte
determinada sobre la base de como los iones positivos y
negativos pueden ser empacados para maximizar la fuerzas
atractivas electrostáticas y minimizar la repulsión electrostática.
El arreglo estable de iones en una estructura cristalina es la de
más baja energía, pero la diferencia en energía entre arreglos
alternativos a veces es muy leve. Se han hecho algunas
generalizaciones para interpretar la mayoría de las estructuras
iónicas, conocidas como las reglas de Pauling.

21

Reglas cristaloquímicas de Pauling

1
Cada catión se sitúa en el centro de un poliedro coordinado de
aniones, en el que la distancia entre el catión y el anión viene
dada por la suma de ambos radios y su índice de coordinación
por la relación de estos.

Para que una estructura de coordinación sea estable, la carga

electrostática de cada anión debe estar neutralizada por las
valencias de todos los cationes unidos al anión.

La existencia de aristas y de caras comunes a dos poliedros

aniónicos disminuye la estabilidad estructural

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Reglas cristaloquímicas de Pauling

4
Una red cristalina constituida por diversos cationes de
carga elevada y pequeño índice de coordinación tienden
a adoptar configuraciones geométricas que no compartan
entre sí sus elementos poliédricos

5
En una estructura retícular el número de constituyentes
diferentes tiende a ser lo más pequeño posible. El término
constituyentes en este caso se refiere a configuraciones
geométricas y no a componentes químicos.
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Estructura cristalina
Los materiales cerámicos tienen estructuras cristalinas mas
compleja que la de los materiales metálicos.
Hay varias razones para esto:
1. Con átomos de diferente tamaños.
2. Las fuerzas iónicas son también diferentes para cada
material cerámico (sílice diferente del aluminio).
3. Unión de más de dos elementos

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DIAMANTE
Es una fase del carbono que solamente es estable a
presiones elevadas, escaso en la naturaleza y muy costoso
de producir.
Es el material de mayor dureza conocido hasta el
momento, tiene muy baja fricción.
Estructura cúbica muy compacta por lo que es excelente
conductor térmico, pero aislante eléctrico.
Se utiliza para herramientas de corte, taladros, como polvo
para pulir.
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TIPOS DE CARBONO SEGÚN SU ESTRUCTURA

Diamante

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GRAFITO
Es la fase más estable de las fases del carbono.
Estructura hexagonal en forma laminar con enlaces
covalentes fuertes dentro de las láminas pero
semimetálicos entre láminas, esta disposición conduce a un
deslizamiento entre las láminas, lo que produce excelentes
propiedades como lubricante a temperaturas elevadas.
Se utiliza para la fabricación de electrodos, para fibras de
refuerzo en materiales compuestos.
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TIPOS DE CARBONO SEGÚN SU ESTRUCTURA

Grafito

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Fullerenos
Los fullerenos son un conjunto de
formas alotrópicas del carbono,
diferentes del diamante y del grafito.
Los fullerenos son moléculas con
formas esferoidales que contienen
desde 32 hasta 960 átomos de
carbono sólidos moleculares, muy
estables, ya que no poseen enlaces
libres, y que dan lugar a sólidos
moleculares blandos. El arquetipo de
estas moléculas es la
denominada buckminsterfullereno,
buckybola o futboleno, de fórmula
C60

29

Nanotubos
Los nanotubos de carbono son
una forma alotrópica del carbono,
como el diamante, el grafito o los
fullerenos. Su estructura puede
considerarse procedente de una
lámina de grafito enrollada sobre
sí misma. Dependiendo del grado
de enrollamiento y la manera
como se conforma la lámina
original, el resultado puede llevar
a nanotubos de distinto diámetro
y geometría interna.

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TIPOS DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS EN LOS

MATERIALES CERÁMICOS
COMPUESTOS ALTAMENTE COMPACTOS, (AX)
Primer compuesto AX: Tipo CsCl (Cloruro de Cesio)
Segundo compuesto AX: Tipo NaCl (Cloruro de Sodio)
Tercer compuesto AX: Tipo ZnS (Esfalerita o blenda de zinc)
COMPUESTOS AmXn (m y/o n  1)
Primer compuesto AmXn. Tipo AX2. CaF2 (Fluorita o fluoruro
de calcio).
Segundo compuesto AmXn.Tipo A2X3. Al2O3 (Corindón).

COMPUESTOS ABmXn.
Primer compuesto ABmXn. Tipo CaTiO3 (Perovsquita).
Segundo compuesto ABmXn: Tipo MgAl2O4 (Espinela).

ESTRUCTURAS CRISTALINAS

El cristal debe ser

eléctricamente neutro, todas las
cargas positivas de los cationes
deben ser equilibradas por un
número igual de cargas negativas
de los aniones.
Estructura cristalina tipo XY
(X: catión,Y: anión): NaCl
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ESTRUCTURAS CRISTALINAS

Estructura cristalina
tipo XmYp: el número de
cationes y aniones dentro
de la estructura es
distinto. Ejemplo la
fluorita (CaF2)

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ESTRUCTURAS CRISTALINAS

Estructura cristalina tipo XmZnYp: Dos tipos de

cationes (X y Z) y un anión (Y). Ejemplo: perovskita
(BaTiO3)
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Principales estructuras cristalinas

a) Estructura cristalina tipo NaCl (XY)

 Cl-: empaquetamiento fcc
 Na: todos h.o., I.C.: 6
 Celdilla unidad: 4 Na+ y 4 Cl-
 rcatión/Ranión=0.095 nm/0.181 nm= 0.56

Cerámicas que adoptan este tipo estructural: haluros alcalinos

(excp. Cs y Tl), MgO, CaO, FeO, NiO
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Principales estructuras cristalinas

b) Estructura cristalina tipo CsCl (XY)

 Cl-: empaquetamiento cúbico primitivo

 Cs+: centro de cubo
 I.C (Cs).: 8
 rcatión/Ranión>0.73
 rcatión/Ranión=0.169 nm/0.181=0.93

La estructura CsCl se construye sobre la red cristalina cúbica simple

con dos iones ( Cs+ y Cl-) asociados a cada punto de red

Cerámicas que adoptan este tipo estructural: CsBr,

TlCl, TlBr, aleaciones CuZn, AlNi.
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Principales estructuras cristalinas

c) Estructura cristalina tipo blenda, ZnS (AX)

 S2-: empaquetamiento fcc

 Zn2+: ½ h.t.
 I.C.: 4
 4 Zn2+ y 4 S2- por celda unidad
 87% covalente

Cerámicas que adoptan este tipo estructural: CdS, HgS, SiC

Células solares: Fotoconductores cerámicos
Si todos los atm. fueran iguales: ⇒ Estructura diamante

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Principales estructuras cristalinas

d) Estructura cristalina tipo fluorita CaF2 (XmYp)

 Ca2+: empaquetamiento fcc

 F-: todos h.t. (8)
 I.C.(Ca2+): 8 ; I.C.(F-): 4

Cerámicas que adoptan este tipo estructural:

UO2, ThO2, CeO…
El gran número de posiciones intersticiales octaédricas desocupadas en el UO2 permite a este
material ser usado como combustible nuclear, ya que los productos de la fisión pueden ser
acomodados en esas posiciones vacantes.

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Principales estructuras cristalinas

 Estructura cristalina tipo Rutilo (TiO2)

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Principales estructuras cristalinas

 Estructura cristalina tipo Corindón Al2O3 (XmYp)

Hay 30 iones por cada punto Reticular

( y por cada celda unidad) y la fórmula
química Al2O3 exige que estos 30 iones
estén divididos en 12Al3+ y 18 O2-

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Principales estructuras cristalinas

f) Estructura cristalina tipo espinela, AB2O4 (XmZnYp)

 Celda Unidad: 56 iones (8 A, 16 B y 32 O) y 96

 posiciones reticulares:
 64: h. Tetraédricas ⇒ (1/8) : 8 h.t.
 32: h. Octaédricas⇒ (1/2) : 16 h.o.
14 iones asociados a cada punto de red
Los cerámicos magnéticos comerciales están basados en la estructura
espinela: MgFe2O4, NiFe2O4, MnFe2O4, y otros óxidos ferrimagnéticos.

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Principales estructuras cristalinas

e) Estructura cristalina tipo perovskita CaTiO3 (XmZnYp)

 O2- y Ca2+: empaquetamiento fcc

 Ti4+: 1/4 h.0.
 I.C.(Ti2+): 6 ; I.C.(Ca2+): 12

tipo estructural: BaTiO3, CaTiO3, SrTiO3, PbZrO3,, a)

KNbO3, LiNbO3,…
Materiales ferroeléctricos,
Superconductores: YBa2Cu3O7
A y B cationes con diferente tamaño b)
(rA>>>rB)
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Cerámicas covalentes

Predominio de Enl. Covalente, pero también enl. Iónico

 Si3N4 Si → hibridación sp3 → i.c.: 4 → Tetraedros de SiN4
 N → hibridación sp2 → i.c.: 3 → N unido a 3 Si
 30% enl. Ionico
Estrc. ABIERTA
2 politipos (hexagonales):
Diferente secuencia de apilamiento en
dirección c
α-Si3N4 → abcd → Si12N16
SIALONES: Familia de S.S: Si-Al-O-N
β-Si3N4 → abab → Si6N8
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ESTRUCTURA DE LOS SILICATOS

http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/ceramicas-y-vidrios/bloque-i/Bloque_I-Estructuras_cristalinas.pdf. /2015

La relación de radios del enlace Si-O es de 0.29, valor que se

encuentra en el rango de coordinación tetraédrica para
empaquetamiento compacto de iones estables.
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RESUMEN
TIPOS DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS EN LOS
MATERIALES CERÁMICOS
Nombre de la Tipo de estructura Empaquetamiento aniónico Números de coordinacion Ejemplos
estructura
Catión Anión
Cloruro sódico AX FCC 6 6 NaCl, MgO, FeO

Cloruro de cesio AX Cúbica simple 8 8 CsCl

Blenda (Esfarelita) AX FCC 4 4 ZnS, SiC

Fluorita AX2 Cúbica simple 8 4 CaF2, UO2, ThO2

Perovskita ABX3 FCC 12 (A) 6 BaTiO3

6 (B) SrZrO3, SrSnO3

Espínela AB2X4 FCC 4 (A) 4 MgAl2O4

6 (B) FeAl2O4

www.quimica.ull.es

ESTRUCTURAS SILICATOS
Estructura cristalina:Tetraedros de SiO4 conectados entre sí.
Olivino: fayalita (rico en Fe) y forsterita (rico en Mg). Fo100

Be3Al2(SiO3)6

Al2Si2O5(OH)4
XY(Si,Al)2O6
Ca, Na, Fe, Mg
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Relación entre tetraedros SiO4 en los siete grupos posibles de

silicatos

www.insugeo.org.ar, consultado 2018

COMPOSICIONES IDEALES DE MINERALES DE SILICATO. SMITH, W. 1998.

SÍLICE
Cuarzo
Tridimita Fases cristalinas comunes de SiO2
Cristobalita
SILICATO DE ALÚMINA
Caolinita (Arcilla china) Al2O3 . 2SiO2 . 2H2O
Pirofilita Al2O3 . 4SiO2 . H2O
Metacaolinita Al2O3 . 2SiO2
Silimanita Al2O3 . SiO2
Mullita 3Al2O3 . 2SiO2
SILICATOS DE ALÚMINA E IONES ALCALINOS
Feldespato de potasio K2O . Al2O3 . 6SiO2
Feldespato de sodio Na2O . Al2O3 . 6SiO2
Mica (moscovita) K2O . 3Al2O3 . 6SiO2 . 2H2O
Motmorillonita Na2O . 2MgO . 5Al2O3 . 24SiO2 . (6+n) H2O
Leucita K2O . Al2O3 . 4SiO2
SILICATOS DE MAGNESIO
Cordierita 2MgO . 5SiO2 . 2Al2O3
Esteatita 3MgO . 4SiO2
Talco 3MgO . 4SiO2 . H2O
Crisotillo (asbestos) 3MgO . 2SiO2 . 2H2O
Forsterita 2MgO . SiO2
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Estructuras laminares de silicatos