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REACCIONES QUIMICAS
I
REACCIONES MULTIPLES
(Paralelas y en Serie)
G.H. 01Q
A k2 C Deseado
Ecuación cinética:
-rA1 = k1CAn1
-rA2 = k2CAn2
-rA = k1CAn1 + k2CAn2
Se desea que la velocidad de formación del producto deseado C sea
alta en comparación con B. n2
r k C k 2 ( n2 n1 )
Se define: Selectividad de velocidad S C 2 A
C/B C n1 A
rB k1C A k1
CASO I: n2 > n 1
Cuando el orden del producto deseado es mayor que la del no deseado, entonces:
rC k 2 n2 n1 k 2
SC / B CA CA
rB k1 k1 Para que el cociente sea alto, la
k k2 concentración de A debe ser la mas
SC / B 2 CA baja posible durante la reacción
k1 k1C A
Esto se consigue, diluyendo la alimentación con inertes y operando
con reactor a bajas concentraciones. En este caso debe recurrirse al
reactor CSTR.
Por otra parte, si ambas reacciones son del mismo orden, es decir: n2 = n1
E2
Entonces; rC ko 2 e ko 2 ( E2RT E1 )
RT
SC / B E1
e
rB ko1
ko1e RT
C B C Bo
k1C Ao
k
1 e kt (5)
Se cumple la proporcionalidad
Similarmente para C y D CB : CC : CD = k1 : k2 : k3
CC CCo
k 2C Ao
k
1 e kt (6)
II.- Si inicialmente existen B y C
C D C Do
k3C Ao
k
1 e kt (7)
CB
CASOS PARTICULARES
I.- Si inicialmente solo existe el reactivo A m=k
CB
k1C Ao
k
1 e kt CBo
CC 2 Ao 1 e kt
kC
k CC
CCo
C D 3 Ao 1 e kt
kC
k
Pero a cada instante las concentraciones de los productos están en
una relación constante.
Ejemplo 01
El reactivo A se descompone en 3 reacciones simultaneas para formar
3 productos. Uno deseado B y dos no deseados C y D. Estas ocurren
en fase gaseosa y sus leyes de velocidad son:
Conversión
casi completa
B C
C
A
B A
t de irradiación
t de irradiación
Ejemplo: Descomposición del hipoclorito de sodio en soluciones
alcalinas.
3 NaClO 2 NaCl NaClO3
Para componente C
Como no hay variación de moles, entonces de la estequiometria de la reacción:
C Ao C A C B CC
CC C Ao C A C B
Reemplazando C
CC C Ao C Ao e k1t
k 2 k1
k1C Ao k1t
e e k 2t B
Ordenando A
k 2 e k1t k1e k 2t CASO II: si k1 >> k2
CC C Ao 1 (6)
k 2 k1 k 2 k1
CC C Ao 1 e k 2t La ecuación
CASO I: si k2 >> k1
esta regida por
k1t
CC C Ao 1 e (7) la segunda de
las dos etapas.
B
La ecuación esta regida por la La mas lenta
primera de las dos etapas C rige la
comprendidas en la reacción A velocidad de
reacción
Conclusiones:
1.- En reacciones en serie, la etapa mas lenta es la que tiene mayor
influencia sobre la velocidad global de la reacción.
2.- Los valore de k1 y k2 regirán también el valor de la concentración máxima
de B y el momento en que esta se alcanza. Este valor se determina
haciendo: C
B
0 Concentración máxima de B
t Se puede usar la ecuación (5) o en
Luego, de la ecuación (5), términos de k1 y k2. De (5),
CB
k1C Ao k1t
k 2 k1
e
e k 2t CBe k 2t
e
k1C Ao ( k2 k1 )t
1
k 2 k1
derivando
Reemplazando (8)
C B k1C Ao
t
k 2 k1
k1e k1t k 2 e k2t 0
C Bmax C Ao e k 2t
k2 C Bmax
e k 2 k1 t (8) e k 2t (10)
k1 C Ao
Aplicando logaritmo, Reemplazando (9)
ln 2
k
k2
k1 1 C Bmax k2 k 2 k1
(11)
t max (9)
k 2 k1 tiempo medio log aritmico C Ao k1
gráficamente:
CBmax B
C
A
t
t max.
Conversión máxima de A
C Ao (1 x A ) C Ao e k1t ; (1 x A ) e k1t (12)
H O CH 2 CH 2OH O
O CH 2 CH 2 O CH 2 CH 2 O CH 2 CH 2OH 2
H H
Etilenglicol Dietilenglicol