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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES QUÍMICA GENERAL Y LABORATORIO

FACULTAD DE INGENIERÍA QMC 100 – GRUPO H

GUÍA N°4
EQUILIBRIO QUÍMICO

El equilibrio químico es el estado final de toda


reacción química donde coexisten reactivos y
productos, la cual es de naturaleza dinámica,
reversible y espontaneo.

LEY DE ACCIÓN DE MASAS Y CONSTANTES DE EQUILIBRIO

a  A( g ) + b  B( g ) c  C( g ) + d  D( g )
t0 ) n0 A n0 B
t  0) − ax − b x + c x + dx
teq ) n0 A − a  x n0B − b  x cx dx

CONSTANTES DE EQUILIBRIO

C    D 
c d
PCc  PDd X Cc  X Dd
KC = KP = KX =
 A   B  PAa  PBb X Aa  X Bb
a b

RELACIONES ENTRE KP, KC Y KX


K P , KC , K X = Constantes de equilibrio
K P = K C  ( RT )
n

R = Constante de los gases ideales


T = Temperatura  K 
K P = K X  PT n
PT = Presión total  atm =  mmHg 
n =  n prod −  nreac = ( c + d ) − ( a + b ) n = Diferencia de moles estequiométricos
a, b, c, d = Moles estequiométricos de la reacción
CARACTERÍSTICAS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KC
A + B C K C1 1
Inversión de la reacción: → KC 2 =
C A + B KC 2 K C1
A + B C K C1
K C 2 = ( K C1 )

Producto de un coeficiente a la reacción: →
A + B C KC 2
A C K C1
Suma de reacciones: B D KC 2 → K C 3 = K C1  K C 2
A + B C + D KC 3
 KC  1 existen mas productos que reactivos
Magnitud de la constante de equilibrio: 
 KC  1 existen mas reactivos que productos

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GRADO DE DISOCIACIÓN

A B + C
# moles consumidos x t0 ) n0
= 
# moles iniciales n0 t  0) − n0   + n0   + n0  
teq ) n0 (1 −  ) n0   n0  

COCIENTE DE REACCIÓN Q
Cuando: Q  KC Cuando: Q  KC
A B + C A B + C
nA nB nC nA nB nC
−x +x +x +x −x −x
nA − x nB + x nC + x nA + x nB − x nC − x

COCIENTE DE REACCIÓN
Q  KC Favorece a los productos ( → )
C    D 
c d

Q= Q = KC Se encuentra en equilibrio
 A   B 
a b

Q  KC Favorece a los reactivos (  )

PRINCIPIO DE CHATELIER – FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO

CAMBIOS QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO


Efectos del cambio de Concentración:
 Reactivos  Q  KC ( →)  Productos  Q  KC ( )
 Reactivos  Q  KC ( )  Productos  Q  KC ( →)
Efectos del cambio de Presión y Volumen:
 P ; V  Favorece al menor # moles estequiometricos
 P ; V  Favorece al mayor # moles estequiometricos
Efectos del cambio de Temperatura:
 T  Q  KC  ( →)  T  Q  KC  ()
Endotérmica: H  0  ; Exotérmica: H  0 
 T  Q  KC  ( )  T  Q  KC  (→)
ECUACIÓN DE VAN’T HOFF
 K p 2  H 1 1
ln  =  − 
 K 
 p1  R  T1 T2 
Efectos del Catalizador e Inhibidor:
Uso de un catalizador:  Velocidad de reacción  KC se mantiene
Uso de un Inhibidor:  Velocidad de reacción  KC se mantiene

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Ejercicios de clases
1.- Se introdujo amoniaco gaseoso en un recipiente sellado de un litro y se calentó a 500 K de temperatura:
NH 3( g ) N 2( g ) + H 2( g ) En el equilibrio,  NH 3  = 0,0225 M;  N 2  = 0,114 M y  H 2  = 0,342 M. Calcular
Kc, Kp y Kx para la reacción dicha temperatura.
R.- 9,008; 15142,448; 39,382

2.- En un recipiente de 1 L y una temperatura de 800 °C, se alcanza el siguiente equilibrio:


CH 4 + H 2O CO + 3H 2
Calcular: a) los datos que faltan en la tabla:
CH 4 H 2O CO H2
Moles iniciales 2,0 0,5 0,73
Variación de n moles -0,4
Moles en el equilibrio 0,4
b) La constante de equilibrio Kp
R.- b) 139138,63

3.- En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de nitrógeno y 0,642 moles de hidrogeno, se
caliente a 800 K y se establece el equilibrio:
N2 + 3H 2 2 NH 3
Encontrándose que se han formado 0,06 moles de amoniaco. Calcule: a) la composición de la mezcla gaseosa en
equilibrio. b) Kc y Kp a la citada temperatura
R.- a) 0,368; 0,570 y 0,062; b) 0,06 y 1,39*10-5

4.- Un matraz de un litro contiene 6,28 mmoles de N 2O4 . Al calentar a 25 °C la presión gaseosa es de 0,2118
atm. Calcular la constante Kp para la reacción: N 2O4( g ) 2 NO2( g )
R.- 0,143

5.- A 400 °C se mezclan 0,062 moles de H2 y 0,042 moles de I2 al establecerse el equilibrio se forman 0,076 moles
de HI. Calcular a) la constante de equilibrio Kx y Kc; b) El número de moles de HI que se formaran al mezclar a
la misma temperatura 0,08 moles de H2 con 0,08 moles de I2.
R.- a) 60,87 y 60,17; b) 0,128 moles

6.- La constante de equilibrio Kc para la reacción: N 2O4( g ) 2 NO2( g ) es 0,125, determine la constante de
equilibrio Kc para la reacción: 2 NO2( g ) N 2O4( g )
R.- 8

7.- A 1000 K, la constante de equilibrio Kp para la reacción es 1,86


SO2( g ) + 1 O SO3( g )
2 2( g )
Calcule la constante de equilibrio Kc, a 1000 K para la siguiente reacción:
2SO2( g ) + O2( g ) 2SO3( g )
R.- 283,687

8.- Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones reversibles se han determinado a 823 K
CoO( s ) + H 2( g ) Co( s ) + H 2O( g ) KC = 67

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CoO( s ) + CO( g ) Co( s ) + CO2( g ) KC = 490


Calcule la constante de equilibrio Kc, para la siguiente reacción a la misma temperatura:
CO( g ) + H 2O( g ) CO2( g ) + H 2( g )
R.- 7,313

9.- A temperatura de 700 K, en un frasco de dos litros que contiene 0,1 moles de monóxido de carbono y un
catalizador solido conveniente, se introduce hidrogeno hasta que la presión total en el equilibrio es de 7 atm, por
ocurrir parcialmente la reacción: CO( g ) + H 2( g ) CH 3OH ( g )
Momento en el cual se ha formado 0,06 moles de metanol. Calcular a) los moles de la mezcla en el equilibrio, b)
Los moles en equilibrio de CO y de H2; c) El valor de Kp de la reacción a 700 K.
R.- a) 0,244 moles; b) 0,04 y 0,144 moles; c) 0,088

10.- En un recipiente de 5 L se introducen a 500 °C, 3 moles de HI, 2 moles de H2 y 1 mol de I2. Calcular la
concentración de las distintas especies en el equilibrio si sabemos que la constante de equilibrio para la reacción:
HI ( g ) I 2( g ) + H 2( g ) a dicha temperatura es 0,025
R.- 0,86 M; 0,07 M; 0,27 M

11.- A temperaturas moderadamente elevadas, el SbCl5, se descompone en SbCl3 y Cl2, como sigue:
SbCl5( g ) SbCl3( g ) + Cl2( g ) KC = 0,35 a 195C
Se coloca una muestra de 65,4 g de SbCl5, 145,2 g de SbCl3 y 0,636 moles de Cloro gaseoso en un vaso de 5 L
evacuado y se eleva la temperatura a 195 °C y el sistema llega al equilibrio. a) Calcular la masa de SbCl5 cuando
se establece el equilibrio, b) Calcular la presión total en el estado de equilibrio (Sb = 121,76; Cl = 35,5)
R.- a) 67,59 g; b) 11,38 atm

12.- En un recipiente de 2 litros que se encuentra a 25 °C se introduce 0,5 g de N2O4 en estado gaseoso y se produce
la reacción: N 2O4( g ) 2 NO2( g ) Calcular el grado de disociación del N2O4 si para dicha reacción Kp es 0,114
R.- 47,5 %

13.- A 200 °C y 10 atm, el amoniaco contenido en un recipiente se encuentra disociado en sus elementos en un
80%. Calcule a) la constante Kp, b) el valor de la presión en el recipiente si la disociación fuese del 50%, sin variar
el volumen ni la temperatura.
R.- a) 533,33; b) 53,33 atm

14.- La constante de equilibrio para la reacción: N 2( g ) + O2( g ) 2 NO( g ) es Kc = 2,6*10-4 a 4000 °C a)


¿Cuál es la concentración molar de N2 y O2 en el equilibrio si se colocan 0,25 moles de NO en un recipiente cerrado
de 2 litros y se calienta a 4000 °C? b) Si se introduce en el sistema en equilibrio 0,01 mole de O2 adicionales,
calcule la concentración del nuevo equilibrio c) calcule Kp a dicha temperatura
R.- a) 0,062 M; b) 0,062 M, 0,067 M y 1,0039*10-3 M; c)

15.- Para la siguiente reacción hipotética: A( g ) + 2 B( g ) 2C( g ) el valor de la constante de equilibrio de


concentración es igual a 34 a la temperatura de 30 °C. En un recipiente de 2,5 litros de capacidad se introducen
0,1 moles de A, 0,5 moles de B y 0,2 moles de C. Calcular: a) el valor de Kp, b) el valor de Kx, c) el valor de Kn,
d) la composición molar del sistema en el equilibrio del inciso d se incrementa el volumen a 3 veces el volumen
inicial, ¿Cuál será la nueva composición molar?, f) Si al sistema en equilibrio del inciso d se añaden 0,1 mol de B
¿Cuál será la nueva composición molar?
R.- a) 1,368; b) 10,14; c) 13,6

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16.- A 22 °C, el valor de la constante de equilibrio Kc correspondiente a la disociación del bisulfuro de amonio
solido es 0,00012:
NH 4 HS( s ) NH 3( g ) + H 2 S( g ) H = 36, 2 Kcal
mol
En un experimento, a un matraz de 1 litro, que contiene H2S a la presión de 380 mmHg, se introduce suficiente
bisulfuro de amonio sólido y se permite que la mezcla alcance el equilibrio a 22 °C. Determinar:
a) El valor de la constante de equilibrio Kp
b) La presión parcial del NH3 en equilibrio
c) La presión total de la mezcla en equilibrio
d) El nuevo valor de Kp si la temperatura se incrementa a 57 °C.

PRÁCTICA N°4
1.- Se añade un número igual de moles de CO y H2O a un recipiente cerrado de 5 L que se encuentra a 327 °C,
estableciéndose el siguiente equilibrio:
CO( g ) + H 2O( g ) CO2( g ) + H 2( g )
Una vez alcanzado este, se encuentra que la concentración de CO2 es 4,6 M y el valor de Kc es 302. a) ¿Cuáles
son las concentraciones de CO, H2 y H2O en el equilibrio? b) Calcule la presión total del sistema en el equilibrio.

2.- A 250 °C y presión de 1,261 atm, el pentacloruro de fosforo se disocia en PCl3 y Cl2, la densidad del PCl5 con
respecto al hidrogeno es igual a 58,5. Hallar la constante Kp para la disociación del PCl 5 a esta temperatura.
Considerar al hidrogeno en las mismas condiciones de presión y temperatura. (H = 1, P = 31 y Cl = 35,5)

3.- El cloruro de amonio se descompone según la reacción: NH 4Cl( s ) NH 3( g ) + HCl( g ) En un recipiente de 5


litros, en el que previamente se ha hecho al vacío, se introduce 2,5 g de cloruro de amonio y se calientan a 200 °C,
hasta que se alcanza el equilibrio. El valor de Kp a dicha temperatura es 1,2*10-3, calcule: a) la presión total de la
mezcla en equilibrio, b) la masa de cloruro de amonio solido que queda en el recipiente.

4.- En un recipiente de 10 litros de capacidad y a 25 °C se confinan 2 moles de CO, 0,5 moles de cloro y 2 moles
de fosgeno según la siguiente reacción:
CO( g ) + Cl2( g ) COCl2( g ) KC = 10 a 25C
a) Calcular las concentraciones de las especies a dicha temperatura, b) Si el volumen se reduce a la mitad a
temperatura constante, hallar las nuevas concentraciones.

5.- En promedio entre 527 °C y 627 °C, la reacción SO3( g ) SO2( g ) + 1 2 O2( g ) , requiere consumir 22,6 Kcal. A
627 °C el valor de Kp para esta reacción es 0,1515 atm. Si inicialmente se introduce 0,6 moles de SO3(g) en un
recipiente de volumen desconocido. Determine:
a) El número total de moles que coexisten en el equilibrio, si el grado de disociación del SO3(g) es 0,4 a 627 °C
b) La presión total que ejerce este sistema en las condiciones descritas.
c) El volumen del recipiente que ofrece la mezcla en el equilibrio a 627 °C
d) La dirección del desplazamiento momentáneo del equilibrio cuando disminuya la temperatura sobre esta
reacción.
e) El valor de Kp a la temperatura de 527 °C

FECHA DE PRESENTACIÓN: 14 DE OCTUBRE

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