INGENIERIA DE

REACCIONES QUIMICAS
I
REACCIONES MULTIPLES
(Paralelas y en Serie)

G.H. 01Q

Ing. MSc. Pablo Díaz Bravo

 REACCIONES PARALELAS
Pueden ser:
Gemelas: Si tienen en común los mismos reactivos.

B D
A C A+B
D E

La reacción predominante se denomina Principal y las otras reacciones laterales

Ejemplo. Una reacción de importancia industrial, es la oxidación del
etileno a oxido de etileno (usada principalmente para fabricar glicol de
etileno como anticongelante y poliéster. Una cantidad pequeña se usa
para controlar insectos en ciertos productos agrícolas y también se
usa para las esterilizaciones de equipos y abastecimientos médicos).

2 CO2 + 2 H2O No deseado

CH2 = CH2 + 3 O2 O
Deseado
CH2 CH2
Oxido de etileno
 1-metilciclohexeno
Isopropenilciclobutano
Eteno + Isopropeno
Concurrentes o competitivas: Cuando los reactivos no son todos
comunes, estableciéndose por tanto, una competencia entre los
reactivos no comunes para la transformación de los reactivos comunes.

A+B D A+A D
A+C F

MAXIMIZACION DEL PRODUCTO DESEADO

Se desea maximizar el producto deseado y minimizar el no deseado.
Reacción cinética: A k1 B NO deseado

A k2 C Deseado
-rA1 = k1CAn1
Ecuación cinética:
-rA2 = k2CAn2
-rA = k1CAn1 + k2CAn2
Se desea que la velocidad de formación del producto deseado C sea
alta en comparación con B.
Se define: Selectividad de velocidad
n
rC k 2C A 2 k 2 ( n2 n1 )
SC / B   n1
 CA
rB k1C A k1
CASO I: n2 > n 1
Cuando el orden del producto deseado es mayor que la del no deseado, entonces:

rC k 2 
SC / B   CA
  n2  n1
rB k1
Para que el cociente sea alto, la concentración de A debe ser la mas alta
posible durante la reacción

Si la reacción ocurre en fase gaseosa, debe realizarse

• Sin inertes y
• Presiones altas
En reacciones fase liquida, debe minimizar el diluyente
En ambos casos es conveniente operar en reactor batch o de flujo tapón ,
porque en estos reactores la CA disminuye progresivamente durante la
reacción. En reactores CSTR con mezclado perfecto, la concentración del
reactivo A siempre esta en su valor mas baja.

CASO II: n2 < n 1

Cuando el orden del producto deseado es menor que la del no deseado, entonces:

rC k 2 n2 n1  k 2 
SC / B   CA  CA
rB k1 k1
k 2  k2
SC / B  CA  
k1 k1C A
Para que el cociente sea alto, la concentración de A debe ser la mas baja
posible durante la reacción

Esto se consigue, diluyendo la alimentación con inertes y operando

con reactor a bajas concentraciones. En este caso debe recurrirse al
reactor CSTR.
Por otra parte, si ambas reacciones son del mismo orden, es decir: n2 = n1
E2

Entonces; rC ko 2 e ko 2  ( E2RT E1 )
RT
SC / B   E1
 e
rB  ko1
ko1e RT

CASO III: E2 >E1

La energía de activación del producto deseado es mayor
que la del no deseado, entonces:
Para que el cociente sea alto, se deberá aumentar la temperatura. Lo que
implica el incremento de la velocidad de reacción del producto deseado.

Para maximizar la selectividad SC / B deberá operarse a temperaturas

altas.

CASO IV: E1 > E 2 La energía de activación del producto deseado es menor

que la del no deseado.

En este caso, la reacción deberá ocurrir a bajas temperaturas para

maximizar la selectividad SC / B .
 CA

batch
t
CA PFR con
recirculación

CSTR
V

CA

PFR
V
 CALCULO DE LA CONCENTRACION
Para la siguiente reacción paralela: A B Producto deseado
A C
A D
Entonces la selectividad será: rB
S B / CD 
rC rD

Ecuación cinética: -rA = k1CAn1 + k2CAn2+ k3CAn3 (1)

Para reacciones de primer orden: n1 = n2 = n3 = 1

-rA = (k1 + k2 + k3)CA = k CA (2) C Ao

ln
Integrando desde el estado inicial CA
C A C Ao
  kt ln kt (3) m=k
CA CA
CA t
C A
C C A  o kt

C A  C Ao e  kt (4)
Ao
t
 C B
Para componente B  rA  rB   k1C A (5)
t
CB t
Integrando  k1C Ao e  kt k1C Ao
 C   k1C Ao e  kt
B t ; C B  C Bo  
C Bo o k k
k1C Ao
C B  C Bo 
k

1  e  kt  (6)
Se cumple la proporcionalidad

Similarmente para C y D CB : CC : CD = k1 : k2 : k3
k 2C Ao
CC  CCo 
k

1  e  kt  (7)
II.- Si inicialmente existen B y C

k3C Ao
C D  C Do 
k

1  e  kt  (8)
CB
CASOS PARTICULARES
I.- Si inicialmente solo existe el reactivo A m=k
k1C Ao
CB 
k

1  e  kt  CBo

kC
CC  2 Ao 1  e  kt  CC
k CCo
kC
C D  3 Ao 1  e  kt 
k
Pero a cada instante las concentraciones de los productos están en
una relación constante.
Rendimientos en reacciones paralelas de primer orden

Sea la reacción:

Se puede descomponer como:

Se define los rendimientos de los productos:

(1)

(2)

(3)
Cinética de reacción de primer orden:

Si los reactivos no contienen

productos iniciales
(4)

(5)

(6) De (1) y (2)

(9)
(7)

Relacionando (6) entre (5)

Similarmente relacionando (7) entre (5)

(8)
(10)

Para 3 reacciones hay 3 ecuaciones: (4), (9) y (10) con 3 incógnitas

Para 2 reacciones habrá 2 ecuaciones y 2 incógnitas
Ejemplo 01
El reactivo A se descompone en 3 reacciones simultaneas para formar
3 productos. Uno deseado B y dos no deseados C y D. Estas ocurren
en fase gaseosa y sus leyes de velocidad son:

¿Cómo y en que condiciones (P, T, tipo de reactor, etc.) se deberá

realizar las reacciones a fin de minimizar las concentraciones de los
productos no deseados?
Ejemplo 02
En un reactor batch ocurre la siguiente reacción simultanea de primer
orden.
k1 B Después de 90 minutos transcurridos, el 80%
A del reactivo A se ha descompuesto y el
k2 C producto contiene 5 moles de B/mol de C. Si
inicialmente solo se tenia el reactivo A
determine k1 y k2
 Ejemplo 03
Para la siguiente reacción de dos etapas y de primer orden.
k1 B
A
k2 C

Calcule los moles de B y C producidos, si se alimenta 10 moles de

A en un reactor batch y la conversión que alcanza es de 75%.

Ejemplo 04 k1 2R
La siguiente reacción: A
k2 S
Se estudio a 100 ºC en un reactor batch, donde los rendimientos de R
y S son de 50% y 25% respectivamente, al cabo de 10 minutos.
Partiendo de una concentración inicial de A de 0,15 mol/L. Determine:
a) Las constante k1 y k2 si la cinética es de primer orden
b) El rendimiento de R y S a los 5 minutos de reacción, si se parte
de una concentración inicial de A = 0,2 mol/L.
Ejemplo 05
La siguiente reacción:

k1 3R
A
k2 S

Se realizo a 120 ºC en un reactor batch, donde los rendimientos de R y

S son de 50% y 20% respectivamente, al cabo de 15 minutos.
Partiendo de una concentración inicial de A de 0,15 mol/L. Determine:

a) Las constante k1 y k2 si la cinética es de primer orden

b) El rendimiento de R y S a los 5 minutos de reacción, si se parte
de una concentración inicial de A = 0,2 mol/L.
Ejemplo 06
Una reacción paralela: y fue estudiada, obteniendo
los valores de 2.89x10-5 s-1 y 2.13x10-7 s-1 para k1 y k2
respectivamente. Si la concentración inicial de A es de 0.013 M,
calcule las concentraciones de A, B, C  a 60, 200, y  360 segundos
Solución del ejemplo 01

El reactivo A se descompone en 3 reacciones simultaneas para formar

3 productos. Uno deseado B y dos no deseados C y D. Estas ocurren
en fase gaseosa y sus leyes de velocidad son:

¿Cómo y en que condiciones (P, T, tipo de reactor, etc.) se deberá

realizar las reacciones a fin de minimizar las concentraciones de los
productos no deseados?
Solución
Se observa que la energía de activación de las dos primeras reacciones
son mayores que el tercero, luego la velocidad de formación de D será
insignificante respecto a las velocidades de B y C a altas temperaturas.
Se consideraran solo las velocidades de B y C.

Entonces la cantidad de producto C No deseado se puede minimizar

realizando la operación a bajas concentraciones de A.

Es decir, si se quiere maximizar la conversión de A en B se tiene que

operar a altas temperaturas pero a bajas concentraciones de A:
Entonces:

 Altas temperaturas
 Bajas concentraciones
- Añadiendo inertes
- Bajas presiones
- Reactor CSTR o reactor PFR con recirculación.
Ejemplo 02
En un reactor batch ocurre la siguiente reacción simultanea de primer
orden.
Después de 90 minutos transcurridos, el 80%
del reactivo A se ha descompuesto y el
k1 B
producto contiene 5 moles de B/mol de C. Si
A
inicialmente solo se tenia el reactivo A
k2 C
determine k1 y k2

Solución:

Ecuación cinética:

(1)

Resolviendo (1)
Pero:

Luego,
Reemplazando datos:

Además:

Reemplazando en,
 Ejemplo 05
La siguiente reacción:

k1 3R
A
k2 S

Se realizo a 120 ºC en un reactor batch, donde los rendimientos de R y

S son de 50% y 20% respectivamente, al cabo de 15 minutos.
Partiendo de una concentración inicial de A de 0,15 mol/L. Determine:

a) Las constante k1 y k2 si la cinética es de primer orden

b) El rendimiento de R y S a los 5 minutos de reacción, si se parte
de una concentración inicial de A = 0,2 mol/L.
Solución:
Se puede expresar como:

La ecuación cinética:
(1)

(2)

(3)
 Resolviendo:

Integrando: (4)

En 15 minutos los rendimientos de R y S son 50% y 20% respectivamente.

Rendimientos:

De (4)

(5)
(6)
 Relacionando (2) con (1)

Integrando: (7)

Luego,
b) El rendimiento de R y S a los 5 minutos de reacción, si se parte
de una concentración inicial de A = 0,2 mol/L.
De (4):

Pero:

(8)

De (7):

Reemplazando en (8): para CAo = 0,2 mol/L

y
 REACCIONES EN SERIE
Denominados como reacciones consecutivas o sucesivas
k1 k2
Sea la reacción:
A B C
Ocurre únicamente en presencia de la luz, deteniéndose cuando la
luz se apaga. Puede seguir dos caminos:
1.- Todo el contenido es irradiado de una sola vez
2.- Una pequeña corriente se retira continuamente del reactor, es
irradiada, y vuelve al reactor.

Conversión
casi completa



B C
C

A
B A
t de irradiación
t de irradiación
 Ejemplo: Descomposición del hipoclorito de sodio en soluciones
alcalinas.
3 NaClO  2 NaCl  NaClO3

a )2 NaClO  NaCl  NaClO2 Reacción que controla la

velocidad de la reacción total
b) NaClO2  NaClO  NaClO  NaClO3
La velocidad de b) es 25 veces mayor que la
de a).
De la suma de las reacciones anteriores resulta:

3NaClO  2 NaCl  NaClO3

 Ecuaciones cinéticas
k1 k2
Sea la reacción en serie de primer orden: A B C
Para componente A:  rA  k1C A (1)

Para componente B: rB1  k1C A

 rB 2  k 2C B
rB  k1C A  k 2C B (2)

Para componente C: rC  k 2CB (3)

Resolviendo la ecuación (1) Resolviendo la ecuación (2)

C A C B
 rA    k1C A  k 2C B  k1C Ao e  k1t
t t
y` + P(x)y = Q(x)
CA t
C A solución ye  P ( x ) x   Q( x)e  P ( x ) x x  C
    k1t
CAo
CA 0
Para: P(x)= k2 y Q(x) = k1CAo e-k1t
C A  C Ao e  k1t (4) Se obtiene: k1C Ao  k1t
CB  e  Ce  k 2t
k 2  k1
 k1C Ao
Condiciones de contorno: t  0 , C B  0 C
k 2  k1
Reemplazando resulta:
CB 
k1C Ao  k1t
k 2  k1
e 
 e  k 2t  (5)

Para componente C
Como no hay variación de moles, entonces de la estequiometria de la reacción:
C Ao  C A  C B  CC

CC  C Ao  C A  C B
Reemplazando C

CC  C Ao  C Ao e  k1t 
k 2  k1

k1C Ao  k1t
e  e  k 2t  B

Ordenando A
 k 2 e  k1t k1e  k 2t  CASO II: si k1 >> k2
CC  C Ao 1    (6)
 k 2  k1 k 2  k1 
CC  C Ao 1  e  k 2t  La ecuación
CASO I: si k2 >> k1 
 
esta regida por
 k1t
CC  C Ao 1  e (7) la segunda de
las dos etapas.
B
La ecuación esta regida por la La mas lenta
primera de las dos etapas C rige la
comprendidas en la reacción A velocidad de
reacción
Para una reacción de primer orden con variación de moles del tipo:

El balance de moles resulta:

Ejemplo

Sea la reacción:

Entonces:
 Conclusiones:
1.- En reacciones en serie, la etapa mas lenta es la que tiene mayor
influencia sobre la velocidad global de la reacción.
2.- Los valore de k1 y k2 regirán también el valor de la concentración máxima
de B y el momento en que esta se alcanza. Este valor se determina
haciendo: C
B
0 Concentración máxima de B
t Se puede usar la ecuación (5) o en
Luego, de la ecuación (5), términos de k1 y k2. De (5),

CB 
k1C Ao  k1t
k 2  k1
e 
 e  k 2t  CBe k 2t
 e 
k1C Ao ( k2  k1 )t
1 
k 2  k1
derivando
Reemplazando (8)
C B k1C Ao
t

k 2  k1
 
 k1e  k1t  k 2 e  k2t  0
C Bmax  C Ao e  k 2t
k2 C Bmax
 e k 2  k1 t (8)  e  k 2t (10)
k1 C Ao
Aplicando logaritmo, Reemplazando (9)
k k2
ln 2  C Bmax  k2 

k 2  k1
k1  1
 
(11)
t max  (9)   
k 2  k1 tiempo medio log aritmico C Ao  k1 
gráficamente:  

CBmax B

C
A
t
t max.

Conversión máxima de A
C Ao (1  x A )  C Ao e  k1t ; (1  x A )  e  k1t (12)

Reemplazando la ecuación (9)

k1

k  k 2  k1
(1  x A )   2 
 k1 
k1
k  k 2  k1
x A  1   1  (13)
 k2 
REACCIONES EN SERIE - PARALELO
Son reacciones múltiples que se verifican por etapas en serie y por
etapas en paralelo.
Consideraremos el ataque sucesivo de un compuesto por un reactivo.
La representación general de este tipo de reacción es:
k1
A BR Donde: A es el compuesto a atacar y B es
k2 el reactivo añadido, y R, S , T , etc. son
R  BS los productos poli sustituidos durante la
k3 reacción.
S  B T
Por ejemplo: reacciones de halogenacion (o nitración) por sustituciones
sucesivas en hidrocarburos, tales como benceno o metano para obtener
derivados mono, di, trihalogenados, etc.

C6 H 6  Cl2  C6 H 5Cl  HCl CH 4  Cl2  CH 3Cl  HCl

CH 3Cl  Cl2  CH 2Cl2  HCl
C6 H 5Cl  Cl2  C6 H 4Cl2  HCl
CH 2Cl2  Cl2  CHCl3  HCl
C6 H 4Cl2  Cl2  C6 H 3Cl3  HCl
CHCl3  Cl2  CCl4  HCl
 Otro ejemplo importante, es la adición de óxidos de alqueno, por ejemplo
oxido de etileno, a compuestos dadores de protones tales como aminas,
alcoholes, agua e hidracina para formar derivados monoalcoxidos,
dialcoxidos, trialcoxidos, etc.
H O CH 2  CH 2OH O
N H ...CH 2  CH 2  N  CH 2  CH 2OH 3
N H  CH 2  CH 2
H
H trietanolamina

H O CH 2  CH 2OH O
O  CH 2  CH 2 O  CH 2  CH 2  O  CH 2  CH 2OH 2
H H

Etilenglicol Dietilenglicol

Frecuentemente estos procesos son bimoleculares irreversibles y por lo

tanto le corresponde una ecuación cinética de segundo orden.
 k1
Para una reacción de dos etapas. A BR
k2
R  BS
Suponiendo que la reacción es irreversible, bimolecular y a densidad
constante, las ecuaciones cinéticas resultan:
C A
 rA    k1C AC B
t
C El análisis de tres o mas
 rB   B  k1C AC B  k 2C R C B reacciones pueden hacerse
t por procedimientos
C R análogos.
rR   k1C AC B  k 2C R C B
t
CS
rS   k 2C R C B
t

Algunas aplicaciones de interés comercial son las reacciones de

polimerización. La producción de polímeros ocurren muchas veces cientos
y aun miles de reacciones en serie, siendo la formación de enlaces
cruzados y la distribución del peso molecular de estos productos lo que da
a estos materiales sus particularidades propiedades físicas y materiales.
Las reacciones de fermentación que pueden ser las promovidas y
catalizadas por microorganismos o microbios (levaduras, bacterias, algas,
mohos, etc.) y las catalizadas por enzimas (productos químicos producidos
por microorganismos)

En general, las fermentaciones son reacciones en las que una sustancia

orgánica se convierte en producto por la acción de microorganismos o
enzimas.

(Alimenta. Orgánica) + (microorganismos) (Productos químicos) + (mas microorganismos)

A veces los productos químicos constituyen el producto deseado (alcohol

a partir de azúcar y almidón), otras veces es el microorganismos o sus
enzimas (levaduras, penicilina).
 Para Casa: 7/02/2022
1.- Para la siguiente reacción en serie,
k1 k2 k3
A B C  D
a) determine las expresiones de las concentraciones de los
componentes usando el método descrito anteriormente.

b) Calcule la concentración del componente C, si CAo =

10 mol/lt y k1 = 0.1, k2 =0.05 y k3= 0.025 min-1.
k1
A BR
2.- Sea la reacción, k2
R  BS T

Exprese la ecuación cinética para cada componente

3.- Para la siguiente reacción en serie de 2 etapas,
k1 k2
A B C
Determine las constantes k1 y k2 y la máxima conversión de A,
partiendo inicialmente de 1 mol de A y que luego de 35 segundos
se alcanza un rendimiento máximo de B de 75%.

4.- Para la siguiente reacción en serie,

k1 k2
A R  S

Determine la máxima conversión de R y el tiempo en que esta ocurre,

si se parte de 1 mol de A
5.- El 2,7 di-ciano-naftaleno se descompone en  2 carboxy,7 ciano-naftaleno    y
este a su vez en 2,7 di-carboxy-naftaleno generando así una reacción
consecutiva tal que: 

Si. k1 = 0.937 h-1 y  k2  = 0.180 h-1     Calcule:

a)  t1/2 para cada una de las etapas, tBmax, CBmax

b) Las concentraciones de A, B, C a diferentes tiempos [1,2, 3, 4] hrs
c) Construir las grafica de A, B, y C en función del tiempo.

6.- La siguiente reacción consecutiva ocurre en un reactor batch:

Para nAo = 10 moles y constantes

Determine:
a)  Los moles de C y D al cabo de 5 minutos de iniciada la reacción.
b) Los moles de B máximo y el tiempo en que esta se alcanza.
7.- La siguiente reacción es de primer orden y ocurre simultáneamente en un
reactor batch.

Después de 10 minutos de reacción, el 80% de A se ha descompuesto

y el producto contiene 2 moles de C y 1 mol de D. Inicialmente no se
tiene B, C ni D. Determine las constantes k1, k2 y k3.

Rpta: k1 = 2/5 K

8.- La siguiente reacción ocurre en fase liquida:

Si: k1 = 0,0125 y k2 = 0,008 min-1
Para una concentración inicial de A de 0,2 mol/L, determine:
a) El tiempo para cuando la concentración de B sea máxima.
b) La concentración de C.

Rpta: Cc = 1,5493 mol/L

 Solución
3.- Para la siguiente reacción en serie de 2 etapas,
k1 k2
A B C
Determine las constantes k1 y k2 y la máxima conversión de A,
partiendo inicialmente de 1 mol de A y que luego de 35 segundos
se alcanza un rendimiento máximo de B de 75%.

(1)

(2)

Aplicando logaritmo a (1)

(3)
Reemplazando (2) en (1)

De (2)

Máxima conversión de A

Reemplazando t máximo
6.- La siguiente reacción consecutiva ocurre en un reactor batch:

Para nAo = 10 moles y constantes

Determine:

a)  Los moles de C y D al cabo de 5 minutos de iniciada la reacción.

b) Los moles de B máximo y el tiempo en que esta se alcanza.

Solución
(4)

(1) (5)

De (3)
(2)

(3) (6)

Por conservación de masa

Resolviendo
Calculo de máximo de B