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Clase 3.1 Teoria de Las RXN
Clase 3.1 Teoria de Las RXN
REACCIONES
QUIMICAS I
impacto
rotura
reagrupa
Que el choque se
realice con la orientación
adecuada para formar la
nueva molécula.
Según la teoría cinética de los gases, la velocidad de colisión o
el numero de colisiones entre moléculas bimoleculares A y B
para formar productos C y D resulta,
1
2 1 1
2
Z AB A B AB 8RT (1)
Donde: M A M B
ZAB es la frecuencia de colision
AB Es el diámetro de colisión entre molécula A y B (diámetro
promedio) r 1 r2
AB r1 r2
mv 2
Z Ea
RT (6)
f e 2 KT
e
Z
(7)
Ea
e RT
La distribución de velocidad y energía fue deducida por
Maxwell y Boltzman usando la teoría cinética de los gases. De
acuerdo a esta ley la fracción de moléculas que tienen energía
superior a la energía de activación resulta:
mv 2
Z Ea
RT (6)
f e 2 KT
e
Z
Reemplazando en (5)
1
2 1 1
2
k o AB 8RT (7)
La primera parte de la ecuación
M A M B
representa el numero de colisiones por
unidad de tiempo E
y volumen ( A B 1 )
La constante de velocidad es, y el termino e RT
a
representa la
1
fracción de moléculas que colisionan
1 1 RTa
2 E
con energía de activación requerida
8RT e
2
k AB
M A M B (8)
Otra consideración a tener en cuenta es la eficacia de las colisiones entre
reactivos. Aunque hay especies reactivas que tienen simetría esférica,
también hay otras que no. Es evidente entonces que muchas colisiones no
serán eficaces, sea cual sea su energía, simplemente porque los reactivos
no tienen la orientación adecuada en el punto del impacto. Para contemplar
esto se incluye un factor P llamado factor estérico, que puede valer como
máximo la unidad y en muchos casos menor que uno.
1
1 1 2 E
a (9)
k P AB 8RT e RT
2
M A M B
Ejemplo 1:
Hallar la frecuencia de colisión O2 y O2 a una temperatura de 298 K.
El diámetro molecular promedio es 0,295 nm.
Solución: AB 0,295 x10 9
1
1 1 2
Z AB 0,295 x10
2 18
8 (8,314) 298 m3 100 cm
3
32 32 Z AB 171,63x1018 x
s 1m
1
J mol 1000m / s 2 2 2 cc
Z AB 0,087 x10 18 2
m 3891,77 x Z AB 171,63x10 12
mol g J/g molecula s
Ejemplo 2:
Use la teoría de colisiones para estimar la constante de velocidad
para la descomposición del yoduro de hidrogeno. 2HI H2 + I2
Supóngase que el diámetro de colisión es de 3.5 Aº y la energía de activación
determinada experimentalmente por Bodenstein a 321 ºC es 185 000 J/mol.
Evalúe también el factor de frecuencia.
1
1 1
2
8RT
2
ko AB
M A M B
1
16 J mol 1000 m / s
2 2 2
ko 12,25 x10 2
cm 1939,35 x x
mol g J / g
lt.
ko 1,027 x1011
mol s
TEORIA DEL COMPLEJO ACTIVADO
Para muchas reacciones las velocidades pronosticadas teóricamente según
la teoría de colisiones resultan muy altas que las experimentales. La
desviación aumenta con la complejidad de las moléculas reaccionantes.
En 1930 Eyring, Palanyi y Colab. Aplicaron los principios de la mecánica
quántica a este problema y el resultado se conoce como teoría del
complejo activado
En esta teoría se supone que la reacción se verifica como resultado de las
colisiones entre las moléculas reaccionantes, pero se examina con detalle
lo que ocurre después de la colisión.
El estado de esta teoría consiste en la formación de un complejo
activado ( o estado de transición) y este complejo se descompone
posteriormente para formar productos.
En todo momento se supone que el complejo activado esta en equilibrio
termodinámico con los reactantes. Luego, la etapa que controla la
velocidad de reacción es la descomposición del complejo activado. Esta
velocidad es:
KB es la constante de Boltzman = 1,38x10-16 ergios/K
K BT
v (1)
h h es la constante de Planck = 6,624x10-27 ergios x s
Sea la reacción: A + B AB* C
r v AB * (2)
En el equilibrio termodinámico K AB AB *
aˆ * *AB *
AB
* AB *
aˆ A .aˆ B A A B B A B A B
De donde AB *
A B
AB
A B K * (3)
*
K T A B RS
ko B e (8)
h *
AB
La energía de activación es igual La teoría de colisión no ofrece un
al calor de reacción de formación método para calcular la energía de
del complejo activación. La teoría del complejo
activado sugiere que es igual al
H Ea
*
(9) calor de formación del complejo
activado.
ΔH puede ser (+) o (-)
A + B AB* C
Teoría de colisiones
Considera que la velocidad de reacción esta regida por el numero de
colisiones energéticas entre reactantes y prescinde de lo que ocurre
al producto intermedio inestable. Supone simplemente que este se
descompone formando productos y no tiene influencia sobre la
velocidad de reacción.
Teoría del Complejo activado
Esta teoría considera que la velocidad de reacción esta regida por
la velocidad de descomposición del complejo activado.
Conclusiones
1. La teoría de colisión considera que la primera etapa de la reacción
es lenta y es la que controla la velocidad de reacción.
2. La teoría del estado de transición considera que la segunda etapa
y la concentración del complejo son los factores controlantes de la
velocidad de reacción.
Ejercicios (08/10/20)
120
a) ¿Cual es el valor de la energía de
activación de la reacción catalizada?
b) ¿Cuál es el valor de la entalpia de
80 reacción?
c) ¿Cuál es el valor de la energía de
activación de la reacción inversa sin
A+B
40 catalizar?
C+D
20