Informe 5: Transiciones Roto-Vibracionales de moléculas lineales

(HCl) y simétricas NH3

E. Luquet,B. Weiss

13 de febrero del 2013

Resumen
Se midieron dos espectros de absorción en la región del infrarrojo para una molécula lineal (HCl)
y una molécula simétrico (NH3 )
El método experimental utilizado fue espectroscopia de IR mediante transformada de Fourier.
Se analizaron dos modelos del tipo Rotador Vibrante para la molécula lineal y para la molécula
simétrica se propuso un potencial simétrico que se resolvió mediante la técnica WKB.

1 Introducción
Una molécula presenta diferentes propiedades que se expresan en los valores discretos de energı́a
electrónica, en la energı́a vibracional y rotacional. Mediante la espectroscopia infrarroja es posible
estudiar algunos de estos valores, en particular, los involucrados en transiciones energéticas entre
estados vibraciones y/o rotacionales. Estas transiciones se observan como picos de absorción al aplicar
energı́a del espectro infrarrojo sobre las moléculas en estudio.
La energı́a que incide en la molécula es:
c
E = hνm = h (1)
λm
Donde λm es la longitud de onda del pico de absorbencia, h es la constante de planck, vm es la
frecuencia caracterı́stica de emisión y c la velocidad de la luz en el vacı́o.
Con la espectroscopia IR es posible obtener datos de los estados vibraciones y rotacionales, parámetros
como longitudes de enlace y constante elástica de las moléculas, entre otros. Esta técnica funciona
exclusivamente con enlaces covalentes, y como tal es de gran utilidad en quı́mica orgánica [1].

1.1 Modelo teórico

1.2 Molécula lineal: HCl
El HCl es una molécula diatómica heteronuclear, como toda molécula diatómica tiene en principio
grados de libertad internos a saber: Vibracionales y rotacionales alrededor del centro de masa de los
átomos.
Para estudiar las energı́as involucradas en las transiciones entre estados vibracionales y rotaciones
(correspondientes al infrarrojo) se analizaran los distintos modelos para ambos tipos de transiciones.

1
1.2.1 Transiciones Vibracionales
El modelo mas sencillo que se puede plantear es el del oscilador armónico cuántico. Según este, las
energı́as vibracionales de una molécula están cuantizadas.
Se define la masa reducida molecular como
mCl mH
µ= (2)
mCl + mH
Donde mCl es la masa del átomo de cloro y mH es la masa del átomo de hidrógeno.

Entonces si se piensa en los dos átomos unidos por un resorte de constante K y se toma como
masa la masa reducida molecular µ definida según la ecuación 2,resulta que las energı́as corresponden
a la de un oscilador armónico simple cuántico [4] siendo estas

E = (v + 1/2)hν0 tal que ν = 0, 1, 2, 3... (3)

Como se ve, las transiciones permitidas suponen ∆V = ±1.
Igual que en la fı́sica clásica se cumple la relación
 1/2
K
ω0 = 2πν0 = (4)
µ

1.2.2 Transiciones Rotacionales

Para modelar las transiciones rotacionales se suele usar el modelo del Rotador rı́gido vibrante[1].
Usando la masa reducida ν, el momento de inercia del rotador rı́gido es:

Ie = µRe 2 (5)

donde Re es la distancia internuclear.

La energı́a asociada a la rotación de la molécula resulta entonces,

L2 ~2 J(J + 1)
Erot = = = BJ(J + 1) (6)
2I 2I
~2
Donde B = 2I y L son los autovalores del operador angular L y J toma valores naturales (0,1,2,...).
Las reglas de selección solo permiten en el HCl transiciones tal que ∆J = ±1.

2
 Si se suman la energı́a rotacional (ec. 6) y la vibracional (ec. 3)se obtiene un primer modelo para
las energı́as roto-vibracionales:

E(ν, J) = hν0 (ν + 1/2) + BJ(J + 1) (7)

Lo interesante de este modelo ademas de su simpleza, es que permite predecir el espaciado entre
los picos de absorción fácilmente, estando estos separados según este modelo por 2B y los primeros
picos de cada una de las dos ramas (∆J = 1 y ∆J = −1) por 4B.
Además modelo permite conocer datos de la molécula como la constante de fuerza K y la distancia
internuclear Re .

Este modelo predice constantes B iguales para ambas ramas lo cual,como se verá en el apartado
experimental, no es cierto en el caso en estudio. Se propone entonces un modelo [2] que tenga en
cuenta el cambio de la distancia internuclear al crecer el numero cuántico vibracional, es decir, un
modelo de oscilador anamórnico para las transiciones vibracionales. para las rotaciones se modificará
el modelo para tener en cuenta el efecto debido a las rotaciones sobre el momento de inercia.
La corrección para las rotaciones en el modelo se efectúa incluyendo un termino efecto centrı́fugo,
resultando entonces:

E(ν, J) = hν0 (ν + 1/2) + BJ(J + 1) − DJ 2 (J + 1)2 tal que (D < 0) (8)

El termino correspondiente a la energı́a vibracional se modifica incluyendo una variación del mo-
mento de inercia ya que este depende de la distancia internuclear.

B = Be + α(v + 1/2) (9)

donde α es un parámetro de ajuste. Ademas debe incluirse una corrección en D tal que D = De +
βe (ν + 1/2) pero βe es despreciable frente a De [1]. Reemplazando la ecuación 9 en 8 se obtiene la
formula para el nuevo modelo planteado:

E(ν, J) = hν0 (ν + 1/2) + Be J(J + 1) + α(ν + 1/2)J(J + 1) − De J 2 (J + 1)2 (10)

Luego basta calcular la energı́a de absorción para cada rama que se definen como el conjunto de
transiciones que tengan el mismo ∆J.

Esto se hace de la siguiente forma,

Eabs = E(1, J) − E(0, J + 1) = hν0 − 2B(J + 1) rama P (∆J = −1) (11)

y
Eabs = E(1, J + 1) − E(0, J) = hν0 + 2B(J + 1) rama R (∆J = +1) (12)
Por ejemplo, para el modelo sin efectos centrı́fugos la rama P resulta Eabs = hν0 − 2B(J + 1) y la
rama Q Eabs == hν0 + 2B(J + 1).

1.2.3 Abundancia Isotópica

Se observa en el espectro del HCl lı́neas desdobladas muy cercanas debido al hecho que están presentes
dos isótopos del cloro (35 Cl y 37 Cl). La concentración está directamente vinculada al valor de la
intensidad de la transición, entonces es posible determinar las abundancias de los isótopos a partir del

3
espectro de absorción.
A mayor masa, mayor será el momento de inercia I y por la ecuación 6, B es menor. Esto ultimo
implica que a mayor masa, menor será la energı́a para la misma transición. Por lo tanto los picos de
absorbencia de mayor masa: 37 Cl se ubica a la izquierda de los picos correspondientes a transiciones
del isótopo de menor masa:35 Cl como se puede ver en la figura 1

Figura 1: picos en el espectro de absorción del HCl producidos por dos isótopos del Cl

La abundancia se determina mediante las siguientes ecuaciones:

Amin
A(37 Cl) = (13)
Amin + Amax
y
Amax
A(35 Cl) = (14)
Amin + Amax
Donde Amin y Amax son las intensidades relativas de los picos de menor intensidad y de mayor
intensidad respectivamente. A(37 Cl) y A(35 Cl) son las abundancias del 37 Cl y 35 Cl.

1.3 Molécula simétrica: NH3

1.3.1 Energı́a rotacional: presencia de la rama Q
La energı́a rotacional de una molécula cualquiera viene dada por

Ja 2 Jb 2 Jc 2
Erot = + + (15)
2Ia 2Ib 2Ic
la molécula de NH3 tiene simetrı́a por el plano que forman los hidrógenos de manera tal que dos
de sus momentos angulares cuánticos son iguales. La ecuación 15 en este caso se simplifica y resulta:

J2
 
1 1
Erot,simétricos = + − Ja 2 (16)
2Inormal 2Iparal 2Inormal

4
 h2 J(J + 1)
 
1 1
Erot,simétricos = + − h2 K 2 (17)
2Inormal 2Iparal 2Inormal
dondeK = 0, 1, 2, ...; J = K, K + 1, K + 2, ... y Ja = hK es el momento angular para una rotación
sobre el eje de simetrı́a del NH3 . Iparal y Inormal son los momentos de inercia paralelos y normales al
plano de los hidrógenos.

Lo interesante de este resultado es que predice la aparición de otra rama, la rama Q que corre-
sponde a ∆J = 0 y que ahora esta presente porque la molécula posee momento de inercia e impulso
angular en torno al eje de simetrı́a (K 6= 0).

Desdoblamiento por inversión: Dentro de la rama Q se puede observar un efecto que le otorga
una estructura fina a esta rama llamado desdoblamiento por inversión.
En el NH3 la disposición de los hidrógenos forman una barrera de potencial para el átomo de nitrógeno.
Existen pues, 2 posibles posiciones de equilibrio para el nitrógeno: puede estar vibrando a izquierda o
a derecha del plano de los hidrógenos (ver figura 2). Esto hace que aparezcan dos picos de absorción
próximos de los cuales se puede en principio obtener información sobre la disposición espacial del
nitrógeno respecto de los hidrógenos.

Figura 2: esquema del desdoblamiento por inversión

Es necesario considerar las caracterı́sticas del modelo de potencial para la molécula de NH3:
El modelo debe ser simétrico, debe tener dos puntos de equilibrio estable (a cada lado de los hidrógenos),
y debe tener un punto de equilibrio inestable en el plano que forman los átomos de hidrógenos.
El modelo utilizado en nuestro caso fue el de dos parábolas unidas por una lı́nea de potencial constante
(ver figura 3).

1.3.2 Método WKB

El método WKB ofrece una solución aproximada de la ecuación de onda valida para la región donde
la energı́a cinética es positiva y siempre y cuando se este lo lejos de los puntos de retorno clásicos [4,

5
p.200].
Cuando el potencial tiene un solo mı́nimo se tiene para los distintos valores de la energı́a (ver [3])
I
1
P dx = (n + )h n = 0, 1, 2, ... (18)
2
Donde la integral se efectúa entre los puntos de retorno clásicos, n es un entero y h es la constante
de Planck. La ecuación 18 es conocida comúnmente como regla de cuatización de Bohr-Sommerfield.
El integrando P es la cantidad de movimiento:
p
P = 2m|E − V | (19)
con m la masa de la partı́cula.
Si el potencial es una función par de la variable x , las funciones de onda (Ψ) se dividen en dos clases,
aquellas en las que Ψ es una función par de x (llamada Ψ+ ) y aquellas en las que es una función
impar (Ψ−).
Para el caso de potencial simétrico con energı́a E < V en el centro, las energı́as se obtienen a partir
de las ecuaciones
I
1 θ+
P dx = (n + + )h para los estados pares (20)
4 π
y
I
1 θ−
P dx = (n + + )h para los estados impares (21)
4 π
Las cantidades θ+ y θ− son valores definidos por las ecuaciones [3, p.316]
2A2 − 1
tan(θ+ ) = (22)
2A2 + 1

Figura 3: Esquema del pozo de potencial que modela el efecto de desdoblamiento por inversión

6
 2A2 + 1
tan(θ− ) = (23)
2A2 − 1
xR1
 
2π
donde A = exp h P dx . Llamando a la diferencia de energı́as entre el n-esimo par de niveles ∆n
0
se obtiene (ver [3, p.316])
Zx2
2 dx
∆n = h/2mAn (24)
[2m(En − V )]1/2
x1

2 Arreglo experimental
Se empleó un equipo Nicolet Manga-IR E.S.P. System 560 (espectroscopia infrarroja con transformada
de Fourier, ver apéndice A) para la adquisición de los espectros, controlado por PC mediante el software
OMINIC de Nicolet. Las mediciones de HCl fueron efectuadas en la región del infrarrojo medio del
espectro (entre 2600 cm−1 y 3100 cm−1 ) las del NH3 fueron tomadas en el espectro medio lejano del
infrarrojo (desde 700 cm−1 a 1210 −1 ) con una resolución de 0.5 −1 .
Cada una de las sustancias fueron vertidas dentro de un recipiente y ubicadas en la cámara del equipo
donde se colocan las muestras.
El HCl fue vertido en una cubeta de vidrio que se ubicó de modo tal que el haz del espectrómetro
incida en la misma. Para tener en cuenta la absorbencia de la cubeta se realizó una medición con la
misma vacı́a.
Para el NH3 se coloco sobre una placa de petri unas gotas de amoniaco liquido y se espero unos
minutos hasta que este pasara a la fase gaseosa para permitir la difusión del mismo en la cámara.
Con los datos se graficaron los espectros de absorción de las dos muestras (Figura 4). A partir de ellos
se determinaron los valores de los picos de absorbencia.

3 Resultados y discusión
3.1 Análisis de datos: HCl
En la tabla 1 se transcriben los valores encontrados experimentalmente para los picos de absorción del
HCl.

J’ Rama P Rama R
0 2,906
1 2,865 2,925.80
2 2,843.50 2,945
3 2,821.40 2,963.10
4 2,798.70 2,980.90
5 2,775.60 2,997.90
6 2,751.90 3,014.20
7 2,727.60 3,029.90

Tabla 1: Numero cuántico rotacional inicial J’ junto a las energı́as correspondientes en cm−1 para las
ramas P y Q. La incertidumbre es 0.5 cm−1 para todos los valores.

7
Figura 4: (a) espectro de absorbencia obtenido para el HCl ,(b) espectro de absorbencia para NH3 .

3.1.1 Ajuste de los Modelos de Rotador Rı́gido y NO Rı́gido

Se ajustaron los datos de la tabla 1 siguiendo la ecuación 7 del modelo de rotador rı́gido. El resultado
del ajuste se puede ver en la figura 5.
Como se puede apreciar en la tabla 2 , considerando que el ı́ndice chi2 es mayor que 1 y además
que los valores para B y hv0 difieren entre ambas ramas, se propone el modelo del Rotador NO Rigido
que predice diferencias entre los valores para ambas ramas debido al efecto centrifugo y la oscilación
armónica.
Los ajustes para las dos ramas se realizaron usando la ecuación 10 y derivando la energı́a de absorción
según 11 y 12. Los resultados se pueden apreciar en la figura 6.
En la tabla 2 se resume los valores hallados para los parámetros de los modelos propuestos.

De los dos ajustes realizados pueden inferirse propiedades estructurales de la molécula.

En primer lugar es claro que no puede considerarse a la molécula simplemente como un rotor rı́gido,
puesto que en los ajustes, los parámetros de cada termino de corrección introducido toman valores no
nulos.

8
Figura 5: Ajustes con el modelo de Rotador Rı́gido para los picos de absorcion de la rama P (a) y
rama Q (b)

Modelo de rotador Rı́gido Modelo de rotador No Rı́gido

Rama P Rama R Rama P Rama R
hv 2912 ± 1 2890 ± 1 2906.4 ± 0.2 2885 ± 0.2
B 11.4 ± 0.1 -8.8 ± 0.1 - -
α - - -0.27 ± 0.04 -0.40 ± 0.05
Be - - 10.36 ± 0.06 10.8 ± 0.1
De - - 0 0
chi2 1.2 3.27 0.002 0.01

Tabla 2: Parámetros de ajuste de los dos modelos de rotadores propuestos para la molécula de HCl.

9
Figura 6: Ajustes con el modelo de Rotador NO Rı́gido para los picos de absorción de la rama P (a)
y rama Q (b)

Por otra parte el valor de chi2 es reducido significativamente de (1.2,3.27) a (0.002,0.01) con la in-
corporación de cada uno de los términos anteriores. Esto sugiere que el modelo más apropiado es el
último, a pesar que en uno de los parámetros (D),resultara nulo para el ajuste.
El modelo de Rotador No Rı́gido como ya se comentó, tiene la particularidad de predecir una difer-
encia entre los valores B para cada rama lo cual es acorde con lo obtenido experimentalmente.
El ultimo modelo tiene el defecto de carecer en principio de una interpretación fı́sica directa de los
parámetros ajustados. Por lo tanto, se procederá a utilizar los parámetros ajustados del modelo de
Rotador Rı́gido con la confianza de que resulta una buena aproximación.
Esta ultima afirmación se concluye porque el modelo mas sofisticado ofrece valores parecidos para los
parámetros equivalentes, por ejemplo, B para el modelo de rotador rı́gido toma (para la rama P) el

10
valor 11.4 y en el modelo de rotador no rı́gido usando la ecuación 9 se obtiene un valor de B=10.21.

A partir de los parámetros ν0 y B,usando la ecuación 4 y 6, pueden determinarse la constante K

y la longitud de enlace H-Cl (R3 ). siendo µ = 1.62666387 × 10−27 kg la masa reducida [6]:

K=482.56 N/m
R=0.128 nm

Resultado remarcable ya que condice perfectamente con los valores tabulados [6] 481 N/m y 0.13
nm respectivamente.

3.1.2 Abundancia Isotópica

Usando las ecuaciones 14 y 13 se calculo para 7 picos de absorción las abundancias isotópicas de las
dos especies de Cloro (35 y 37) y luego se promediaron los resultados. En la tabla 3 se comparan los
resultados experimentales con los obtenidos de tablas [6].

Isotopo Cteorico Cexperim

35 Cl 0.755 0.74(2)
37 Cl 0.245 0.25(2)

Tabla 3: Concentraciones isotópicas de la muestra de HCl

3.1.3 Transiciones de Máxima Absorbencia

La absorbencia de la muestra (A) como función del número cuántico vibracional (J) es:
−BJ(J+1)
A = α(2J + 1) exp kb T
(25)

Donde KB es la constante de Boltzmann, T es la temperatura de la muestra y B es la constante de

rotación de la molécula.
El valor de J para el cual la absorbencia es máxima (Jmax) se obtiene a partir de la derivada:

dA(Jmax )
=0 (26)
dJ
Por lo tanto Jmax es
r 
1 2kb T
Jmax = −1 (27)
2 B
Aplicando la ecuación a T = 22 ◦ C.(temperatura ambiente) y B = 2.101 × 10−22 J tenemos:
Jmax ≈ 2.61 2 < Jmax < 3
Que se corresponde con lo observado en las gráficas de las figuras 6 y 5.
Aunque con la ecuación 27 y las gráficas se podrı́a obtener en principio la temperatura a la que se
midió, este método resulta ineficaz porque el valor que ofrece de Jmax no llega a variar en una unidad
mientras la temperatura tome valores entre 0 y 100 ◦ C y trivialmente la resolución máxima que ofrece
el gráfico es de una unidad. Por lo que el método no puede asegurarnos si medimos en un dı́a de calor
de verano o frio helado de invierno.

11
3.2 Análisis de datos: NH3
Se observa la presencia en el espectro del NH3 de la rama Q, en la que se encuentran dos picos a
1/λ = 930.7cm−1 y 1/λ = 967.4cm−1 ver figura 7. Los picos de absorción se observan alrededor de
1/λ = 950cm−1 , se debe a un efecto de simetrı́a de inversión de la molécula.
Se realizó un ajuste usando el método WKB [3] y calculo numérico dando como resultado los siguientes
valores para los parámetros:

a=4.07167 Å b=0.0599908 Å y chi2 =0.00363

donde los parámetros a y b son los que aparecen en la figura 3. El hecho de que el chi2 sea tan
pequeño es un indicador de que el modelo propuesto ajusta bien los datos experimentales. Ahora bien,
los valores difieren de los esperados según bibliografı́a [3]. Estos son a=3.182 Å b=1.252 Å. para el
valor del parámetro a que indica la distancia entre el mı́nimo y el centro de la barrera de potencial,
la diferencia entre el experimento y el valor esperado es cercana al 27%.

Figura 7: Gráfico de los picos de absorción en el espectro IR del NH3

4 Conclusión
Los picos de absorción están asociados a transiciones vibro rotacionales en las moléculas estudiadas.
El HCl es un rotor lineal cuyo espectro de absorción manifiesta la existencia de efectos tanto centrı́fugos
como vibracionales.
Por lo tanto el modelo mas apropiado en virtud de los ajustes realizados es el de rotador no rı́gido.
El modelo de rotador rı́gido por su parte, ofrece parámetros de ajuste con valores próximos a la del
modelo mas complejo de rotador no rı́gido y ademas permite calcular constantes propias de la molécula
HCl de interés fı́sico.
Ası́ se determino la longitud de enlace H-Cl (Re ) y la constante de fuerza (K), resultando 0.128 nm
y la constante 482.56 N/m.
A partir del espectro de absorción se determinó también la abundancia del 35 Cl (0.74) y del 357 (0.25).

12
Respecto a la determinación del valor de J para el cual es máxima la absorción y su dependencia con
la temperatura, se concluyó que estos dos parámetros en la practica no tienen una relación clara y
solo permite estimar la temperatura con una incertidumbre de 100 grados Celsius.
Para el espectro del NH3 se verifica un desdoblamiento de las lı́neas espectrales causado por la simetrı́a
de inversión de la molécula. El modelo empleado dio un resultado que difiere en 27% de lo esperado
pero aun ası́ se considera una buena aproximación a la realidad fı́sica del problema siendo que este
modelo tiene en cuenta las propiedades del sistema como la simetrı́a.

A Espectroscopia IR con Transformada de Fourier

Descripción del funcionamiento del equipo El equipo de espectroscopia con transformada de
Fourier que consiste en un interferómetro de Michelson. posee dos espejos, y un divisor de haces, uno
de los espejos es móvil, y el otro es fijo, ubicados en direcciones perpendiculares entre sı́. El rayo
IR incide sobre el divisor de haces y se divide en dos recorridos, uno llega al espejo fijo y retorna el
camino, el otro incide en el espejo móvil y retorna hacia el divisor, juntos otra vez inciden sobre la
muestra, cada uno con distintos recorridos.
La fuente no es monocromática como en los otros sistemas dispersivos de absorción. Por lo tanto, el
detector recibe varias componentes armónicas simultáneamente. La elección de una fuente particular
depende de la región que se desee medir.
Lo que se mide es la radiación en función del desplazamiento (δ) del espejo móvil.
Los resultados obtenidos corresponden a la intensidad obtenida en función del desplazamiento (I(δ))
que resultan ser la transformada de Fourier de la amplitud transmitida por la muestra en cada fre-
cuencia (B(δ)). Es decir, el interferograma se obtiene por la integral:
Z∞
I(δ) = B(ν) cos(2π ν δ)d ν (28)
0

El espectrograma , que contiene la información requerida sobre la absorbancia de la muestra (rela-

cionada con B(ν), se obtiene realizando la antitransformada de la intensidad.
Z∞
B(ν) = I(δ) cos(2π ν δ)dδ (29)
−∞

Para eliminar los efectos de la absorción del medio y del espectro mismo de la fuente de luz se realiza
una medición del espectro de fondo. Con eso, el espectro de absorción de la muestra se obtiene como
el cociente entre el espectrograma de la muestra y el del fondo. Este procedimiento es realizado
internamente por el equipo.

13
Indice general
1 Introducción 1
1.1 Modelo teórico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Molécula lineal: HCl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2.1 Transiciones Vibracionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2.2 Transiciones Rotacionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2.3 Abundancia Isotópica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.3 Molécula simétrica: NH3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3.1 Energı́a rotacional: presencia de la rama Q . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3.2 Método WKB . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

2 Arreglo experimental 7

3 Resultados y discusión 7
3.1 Análisis de datos: HCl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
3.1.1 Ajuste de los Modelos de Rotador Rı́gido y NO Rı́gido . . . . . . . . . . . . . . 8
3.1.2 Abundancia Isotópica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3.1.3 Transiciones de Máxima Absorbencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
3.2 Análisis de datos: NH3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

4 Conclusión 12

A Espectroscopia IR con Transformada de Fourier 13

Bibliografa
[1] Filminas de clase teorica ”Espectroscopia IR”, Experimentos Cuanticos I, F. Requejo, 2012.

[2] “Molecular Spectra and Molecular Structure, I. Spectra of Diatomic Molecules”, G. Herzberg,
Ed. D. Van Nostrand Company, 2nd edition, 1950

[3] “The Two-Minima Problem and the Ammonia Molecule”, David M. Dennison, Phys. Rev.
40,1932.

[4] “Schaum Outline of Theory and Problems of Quantum Mechanics”,Yoav Peleg, Ed. McGraw-
Hill,1998.

[5] “Analysis of the Infrared Spectra of Diatomic Molecules”,Richard W. Schwenz.

[6] http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/molecule/vibrot.html

14