ACTIVIDAD ACADÉMICA DIRIGIDA 2. CURSO 2021/2022.

PROBLEMAS CIENCIA DE LOS MATERIALES.

1. Para un copolímero formado butadieno y estireno, determine:

a) La fracción molar de cada monómero suponiendo que está formado por un 45 %
en peso del monómero de butadieno y un 55 % en peso del monómero de estireno.
b) La fracción molar de cada monómero suponiendo que tiene un peso molecular de
182000 g/mol y un grado de polimerización de 2400.
c) Su grado de polimerización suponiendo que la relación de monómeros
butadieno/estireno es de 6/4 y su peso molecular es 168000 g/mol.
Datos aportados: Mmero (butadieno)= 54 g/mol y Mmero (estireno)= 104 g/mol.
Solución

a)

45 𝑔
𝑛° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = = 0,833 𝑚𝑜𝑙
54 𝑔/𝑚𝑜𝑙

55 𝑔
𝑛° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡𝑖𝑟𝑒𝑛𝑜 = = 0,529 𝑚𝑜𝑙
104 𝑔/𝑚𝑜𝑙

Por lo que, la fracción molar de cada componente será:

0,833 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = = 0,612
(0,833 𝑚𝑜𝑙 + 0,529 𝑚𝑜𝑙)

0,529 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑒𝑠𝑡𝑖𝑟𝑒𝑛𝑜 = = 0,388
(0,833 𝑚𝑜𝑙 + 0,529 𝑚𝑜𝑙)

b) El peso molecular promedio del mero del copolímero es:

182000 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑚𝑒𝑟𝑜 = = 75,83 𝑔/𝑚𝑜𝑙
2400
Puesto que la suma de las fracciones molares de B, χB, y de E, χE, son iguales a uno.

𝜒𝐵 + 𝜒𝐸 = 1; 𝜒𝐵 + 𝜒𝐸 = 1; 𝜒𝐸 = 1 − 𝜒𝐵

𝜒𝐵 54 + 𝜒𝐸 104 = 75,83

𝜒𝐵 54 + (1 − 𝜒𝐵 ) 104 = 75,83

50 𝜒𝐵 = 28,17

𝜒𝐵 = 0,563

𝜒𝐸 = 1 − 0,563 = 0,437
c)

6 4
𝑀𝑚𝑒𝑟𝑜 = × 54 𝑔/𝑚𝑜𝑙 + × 104 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 74 𝑔/𝑚𝑜𝑙
10 10
168000 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝐺𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑚𝑒𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = = 2270,3 ≅ 2270 𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠
74 𝑔/𝑚𝑜𝑙

2. En la siguiente tabla se muestran las masas moleculares de varias fracciones de

un policloruro de vinilo (PVC) así como las cantidades de cada una de ellas. Calcule
la masa molecular promedio en peso (Mm) y en número (Mn) de esta muestra de PVC
y su índice de polidispersión (IP).

1 2 3 4 5

M (g/mol) 10000 20000 80000 100000 130000

masa (g) 12 2 8 7 9

Solución

a)

12 𝑔 𝑔 2𝑔 𝑔 8𝑔 𝑔 7𝑔
𝑀𝑚 = × 10000 + × 20000 + × 80000 +
38 𝑔 𝑚𝑜𝑙 38 𝑔 𝑚𝑜𝑙 38 𝑔 𝑚𝑜𝑙 38 𝑔
𝑔 9𝑔 𝑔
× 100000 + × 130000 = 70263,2 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 38 𝑔 𝑚𝑜𝑙

b) Para poder calcular la masa molecular promedio en número vamos a empezar a calcular
los moles de cada uno de ellos y la suma total de todos.

1 𝑚𝑜𝑙
12𝑔 · = 1,20 10−3 𝑚𝑜𝑙
10000𝑔

1 𝑚𝑜𝑙
2𝑔 · = 1,00 10−4 𝑚𝑜𝑙
20000𝑔

1 𝑚𝑜𝑙
8𝑔 · = 1,00 10−4 𝑚𝑜𝑙
80000𝑔

1 𝑚𝑜𝑙
7𝑔 · = 7,00 10−5 𝑚𝑜𝑙
100000𝑔

1 𝑚𝑜𝑙
9𝑔 · = 6,923 10−5 𝑚𝑜𝑙
130000𝑔
Suma=1,20 10−3 𝑚𝑜𝑙 + 1,00 10−4 𝑚𝑜𝑙 + 1,00 10−4 𝑚𝑜𝑙+7,00 10−5 𝑚𝑜𝑙 +
6,923 10−5 𝑚𝑜𝑙 = 1,539 10−3 𝑚𝑜𝑙

1,20 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑔 1,00 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑔

𝑀𝑛 = −3
× 10000 + −3
× 20000
1,539 10 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 1,539 10 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

1,00 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑔 7,00 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑔

+ × 80000 + × 100000
1,539 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 1,539 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

6,923 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑔

+ −3
× 130000 = 24691,3 𝑔/𝑚𝑜𝑙
1,539 10 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

c)

𝑀𝑚 70263,2 𝑔/𝑚𝑜𝑙
Í𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑑𝑖𝑠𝑝𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 = = = 2,85
𝑀𝑛 24691,3 𝑔/𝑚𝑜𝑙

3. Calcule cuantos gramos de azufre deben añadirse a 150 g de poliisopreno (C5H8)

para entrecruzar un 10% de todos los meros.

Datos aportados: M (C5H8)= 68 g/mol; M (S)= 32,06 g/mol; NA = 6,022·1023.

Solución

Vamos a comenzar calculando el número de meros que corresponden a 150 g de

poliisopreno:

1𝑚𝑜𝑙 6,022 · 1023 𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠

𝑀𝑒𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐶5 𝐻8 = 150𝑔 · · = 2,206 · 𝑁𝐴 𝑚𝑒𝑟𝑜𝑠
68𝑔 1 𝑚𝑜𝑙

Habrá el mismo número de meros que de enlaces cruzados, por lo tanto existirán 2,206 ·
𝑁𝐴 posibles enlaces cruzados y como por cada enlace cruzado hay un puente de S, habrá
2,206 · 𝑁𝐴 átomos de S.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑆 32,06 𝑔 𝑆
2,206·𝑁𝐴 átomos S·𝑁 · = 70,72 𝑔 𝑆
𝐴 átomos S 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆

70.72 𝑔 de S si se formaran todos los enlaces cruzados, pero el enunciado me dice que
sólo se entrecruzan un 10% de los meros, es decir, un 10% de los enlaces cruzados, por
lo tanto: existirán 2,206 · 𝑁𝐴 · (10/100) posibles enlaces cruzados y como por cada
enlace cruzado hay un puente de S, habrá 2,206 · 𝑁𝐴 · (10/100) átomos de S.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑆 32,06 𝑔 𝑆
2,206·𝑁𝐴 · 0,1 átomos S·𝑁 · = 7,072 𝑔 𝑆
𝐴 átomos S 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆
4. La densidad de una muestra de cobre (CCC) es 𝟖, 𝟒𝟐 𝒈/𝒄𝒎𝟑 y su radio atómico
es 𝟎, 𝟏𝟐𝟖 𝒏𝒎, calcular:

a) El número de vacantes/celdilla.

b) El porcentaje de posiciones no ocupadas.

c) La concentración de vacantes.

Datos: M (Cu)=63.55 g/mol, NA = 6,022·1023.

Solución

a) Para calcular el número de vacantes por celdilla conocida la densidad real de la muestra
y su radio atómico, se calculan los átomos/celdilla.

Lo primero es calcular el parámetro de red del cobre a partir de su radio atómico. Como
el cobre es CCC:

4𝑟 4 · 0,128 𝑛𝑚
𝑎= = = 0,362 𝑛𝑚
√2 √2
Ahora se puede calcular el número de átomos por celdilla para que la densidad de la
muestra de cobre sea 8,42 g/cm3.

𝑥 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 · 63,55 𝑔/𝑚𝑜𝑙 · 1𝑚𝑜𝑙/6,022 · 1023 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠

8,42 𝑔/𝑐𝑚3 =
(3,62 · 10−8 𝑐𝑚)3

𝑥 = 3,7849 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎

Una vez calculados los átomos/celdilla en la muestra de cobre, como el cobre es CCC y
tiene 4 átomos/celdilla, se pueden calcular el número de vacantes por celdilla:

4 − 3,7849 = 0,2151 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠/𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎

𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑛𝑜 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑎𝑠 4−3,7849
b) % 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑛𝑜 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑎𝑠 = = · 100 = 5,38%
𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 4

0,2155 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠/𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎
c) 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 = = 4,54 · 1021 𝑣𝑎𝑐𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠/𝑐𝑚3
(3,62·10−8 𝑐𝑚)3
5. Una chapa de Fe de 5 mm de espesor con un área transversal de 6m2 se somete a
carburación a 𝟏𝟎𝟎𝟎℃. El contenido de C en la superficie es del 𝟎, 𝟐% en masa y a
𝟓 𝒎𝒎 de la superficie es de 𝟎, 𝟎𝟓% en masa. Suponiendo que dicho gradiente no
varía en el tiempo, calcular el tiempo necesario para que 𝟎, 𝟖 𝒈 de C atraviesen el
área transversal de la chapa.

Datos:

𝒓Fe = 0,124 nm, DC→Fe (800oC) = 2,44·10-12 m2/s, DC→Fe (1200oC) = 1,84·10-10 m2/s, M
(Fe) = 55,85 g/mol, M (C) = 12,01 g/mol, R = 8,314 J/(mol·K) y NA = 6,022·1023.

Para calcular el coeficiente de difusión a 1000℃, primero tendremos que calcular 𝑄 y

𝐷𝑜 .

𝐷1 = 𝐷𝑜 · 𝑒 −𝑄/𝑅𝑇1

𝐷2 = 𝐷𝑜 · 𝑒 −𝑄/𝑅𝑇2

Dividiendo ambas expresiones:

𝐷1 𝑄 1 1
− ·( − )
= 𝑒 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐷2

𝐷1 𝑄 1 1
𝑙𝑛 ( )=− ·( − )
𝐷2 𝑅 𝑇1 𝑇2

𝐷1 𝑄 1 1
𝑙𝑛 ( )= ·( − )
𝐷2 𝑅 𝑇2 𝑇1

Sustituyendo los datos:

𝐷 2,44 · 10−12 𝑚2 /𝑠
𝑅 · 𝑙𝑛 (𝐷1 ) 8,314 𝐽/𝐾𝑚𝑜𝑙 · 𝑙𝑛 ( )
2 1,84 · 10−10 𝑚2 /𝑠
𝑄= = = 142014,1 𝐽/𝑚𝑜𝑙
1 1 1 1
(𝑇 − 𝑇 ) (1473𝐾 − 1073𝐾 )
2 1

Una vez calculado 𝑄, vamos a calcular 𝐷𝑜 .

𝐷1 = 𝐷𝑜 · 𝑒 −𝑄/𝑅𝑇1

𝐷1 2,44 · 10−12 𝑚2 /𝑠
𝐷𝑜 = 𝑄 = 142014,1 𝐽/𝑚𝑜𝑙
= 2 · 10−5 𝑚2 /𝑠
− −
𝑒 𝑅𝑇1 𝑒 8,314 𝐽/𝐾𝑚𝑜𝑙·1073𝐾

Calculados 𝑄 y 𝐷𝑜 , calculamos 𝐷 a 1000℃:

𝐽
142014,1
− 𝑚𝑜𝑙
−5 2
2 · 10 𝑚 8,314(
𝐽
)1273𝐾
𝐷1000℃ = 𝐷𝑜 · 𝑒 −𝑄/𝑅𝑇 = ·𝑒 𝐾𝑚𝑜𝑙 = 2,98 · 10−11 𝑚2 /𝑠
𝑠
El Fe a 1000℃ es CCC:

𝑎√2 = 4𝑟

4𝑟 4 · 0,124 𝑛𝑚
𝑎= = = 0,351 𝑛𝑚
√2 √2
Concentración atómica en la superficie (𝑐𝑠 ):

0,2 𝑔 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 6,022 · 1023 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐹𝑒 55,85 𝑔 𝐹𝑒

𝑐𝑠 = · · ·
(100 − 0,2) 𝑔 𝐹𝑒 12 𝑔 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 4 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐹𝑒
· ·
6,022 · 10 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐹𝑒 (0,351 · 10−9 𝑚)3
23

𝑐𝑠 = 8,63 · 1026 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶/𝑚3

Concentración atómica a 5 mm de la superficie (𝑐5𝑚𝑚 ):

0,05 𝑔 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 6,022 · 1023 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶 55,85 𝑔 𝐹𝑒

𝑐5𝑚𝑚 = · · ·
(100 − 0,05) 𝑔 𝐹𝑒 12 𝑔 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 4 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐹𝑒
· ·
6,022 · 10 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐹𝑒 (0,351 · 10−9 𝑚)3
23

𝑐5𝑚𝑚 = 2,15 · 1026 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶/𝑚3

Calculo del flujo difusivo a 1100℃:

∆𝐶
𝐽 = −𝐷 · = −2,98 · 10−11 𝑚2 /𝑠
∆𝑥
2,15 · 1026 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶/𝑚3 − 8,63 · 1026 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶/𝑚3
·
5 · 10−3 𝑚

𝐽 = 3,86 · 1018 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶/𝑚2 · 𝑠

Por último hay que calcular el tiempo necesario para que 0,8 𝑔 de C atraviesen 6𝑚2 de
la chapa.

0,8 𝑔 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 6,022 · 1023 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶 𝑚2 · 𝑠

· · · = 1733,45 𝑠
6 𝑚2 12 𝑔 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 3,86 · 1018 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶