Práctica 1.

Técnicas para determinar la velocidad de corrosión homogénea (técnica de pérdida de peso o

gravimetría, extrapolación de Tafel y resistencia a la polarización)

OBJETIVOS
 Determinar la velocidad de corrosión de tres distintos metales utilizando el método de pérdida de peso
(gravimétrico) en medio ácido, básico y neutro.
 Determinar por la técnica de Extrapolación de Tafel, la velocidad de corrosión instantánea de diferentes metales en
medio ácido, básico y neutro.
 Evaluar la velocidad de corrosión mediante la técnica de Resistencia de Polarización en un sistema electroquímico
para determinar la resistencia a la polarización y calcular la velocidad de corrosión de los diferentes métales en
diferentes medios corrosivos.
 Analizar y comparar la resistencia a la corrosión de cada metal en los diferentes medios corrosivos.
 Analizar la resistencia a la corrosión de cada metal en los diferentes medios corrosivos y comparar los resultados
obtenidos con los de pérdida de peso.
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TÉCNICA GRAVIMÉTRICA
La determinación de la velocidad de corrosión, global o promedio, por el método gravimétrico, está basado en la
evaluación de la pérdida de peso de un metal expuesto a un medio corrosivo durante cierto periodo de tiempo.
Históricamente, la medición de la pérdida de peso de un metal en contacto con un medio corrosivo fue la primera
manera de tener una evaluación cuantitativa de la velocidad de corrosión. Más tarde, se relacionó la cantidad de
material disuelto por corrosión en un tiempo dado, con la densidad y el área del material en cuestión para poder
calcular la pérdida de peso del material por unidad de tiempo. Así surgieron unidades de penetración de ataque
muy conocidas, como mpy (milipulgadas por año) o mpy (micras por año). Hay que recalcar que, si bien por este
método se puede evaluar la velocidad de corrosión del metal en un medio dado, no proporciona idea alguna sobre
el mecanismo de la corrosión, ni es posible hacer predicciones teóricas acerca de materiales nuevos.

Es importante remarcar que los valores de velocidad de corrosión obtenidos por este método son valores promedio
y no se tiene acceso a conocer los cambios de la velocidad de corrosión en cada momento, valiosa información
sobre la cinética misma del proceso de corrosión. Es importante mencionar que la norma ASTM G31-03 recomienda
que la relación de volumen de la disolución con el área exposición de las probetas (testigos), sea 40 cm 3/cm2. Otra
porción es adecuada de dicha relación es de 20 cm3 de solución por cm2 de superficie de la probeta. Dicha
recomendación corresponde a la norma ASTM A262 para el ensayo de Huey (Perry and Green, 2003). Con respecto
al número de probetas para los ensayos de pérdida de peso (gravimétrico), se recomienda en la práctica utilizar
probetas por duplicado o triplicado para evaluar velocidad de corrosión de determinado sistema. Por último, la
duración del ensayo de corrosión se ve influenciada por la naturaleza de este y su finalidad. Es decir, dependerá de
la formación de películas protectoras resistentes a la corrosión de los metales y aleaciones, lo cual al hacer ensayos
con tiempos cortos los resultados de velocidad de corrosión no serían precisos. De forma general, se recomienda
que la duración de las pruebas de pérdida peso sean prolongadas para obtener datos más confiables.
EXTRAPOLACIÓN DE TAFEL. (ASTM STANDARD G5-89)

El disponer de métodos rápidos y seguros para la medición de la velocidad de corrosión es de una gran importancia,
especialmente en lo que se refiere a aplicaciones prácticas. Los métodos analíticos directos, (como las medidas de
pérdida de peso o bien los análisis de la solución por técnicas espectroscópicas, en la cual requieren de tiempos
relativamente largos) están generalmente restringidos a sistemas en los cuales no se forman capas adherentes de
productos de corrosión.

Dada la naturaleza electroquímica de los procesos de corrosión, se han aplicado diferentes técnicas electroquímicas
de medida con el objetivo de determinar la velocidad de corrosión. Todos los métodos están basados en las leyes
de Faraday que relacionan el flujo de masa por unidad de área, y el tiempo con el flujo de corriente.
La ventaja de estos métodos reside en cuanto a que el tiempo es relativamente corto, a la alta fiabilidad y la
posibilidad que ofrecen de controlar la corrosión de una manera continua. Sin embargo, la principal desventaja es
la perturbación del sistema en corrosión, mediante una polarización externa impuesta, la cual puede conducir a
cambios inevitables en propiedades específicas del sistema como son, la estructura superficial y la rugosidad, la
adsorción y absorción de H2 y la formación de capas superficiales.

Método de extrapolación de Tafel

La extrapolación de las rectas de Tafel anódica y/o catódica correspondientes a una reacción de corrosión
controlada por transferencia de carga, permite determinar la densidad de corriente de corrosión, i corr, en el
potencial, E = Ecorr.
La ecuación de Tafel es una aproximación de la ecuación general de una reacción electroquímica controlada por el
proceso de transferencia de carga.
 nF a
i  i0 exp 
1   nF c 
 
 RT RT 
Para >120 mV se tiene:
 1   nF c 
i  i0 exp  
 RT 

c  a  b log i
Las rectas de Tafel anódica y catódica están descritas por la ecuación de Tafel:
c  a  b log i  a  a  b log i
En donde b, es la pendiente de Tafel. Las ecuaciones anteriores corresponden a la forma general de una recta
y = bx + a
Desde luego, una representación gráfica de  vs. Log i, debe ser una línea recta de pendiente b y ordenada en el
origen a. Las pendientes de Tafel anódica y catódica, ba y bc, pueden determinarse de las ramas anódicas y
catódicas de la representación gráfica  vs. Log i (figura 1)
 Figura 1. Diagrama de polarización anódica y catódica
RESISTENCIA A LA POLARIZACIÓN (RP) ASTM ESTÁNDAR G59-97 (2014)
Las técnicas de corriente continua se han utilizado ampliamente en las mediciones de velocidad de corrosión,
especialmente por lo que se refiere al método de la Resistencia de Polarización (Rp). Esta práctica describe un
procedimiento experimental para las mediciones de (Rp), la cual permite a los estudiantes calibrar el equipo y
probar su método a cada medición.
Debe hacerse notar que las medidas de Rp experimentales contienen contribuciones de resistencias óhmicas tales
como la capa de electrolito entre el capilar de Luggin y el electrodo de trabajo, capas superficiales, hilos eléctricos,
etc. El error debido a la no compensación de estas resistencias es considerable con la consiguiente evaluación de
velocidades de corrosión por defecto. En cambio, las modificaciones radicales del sistema en corrosión debidas a
una excesiva polarización están normalmente ausentes en las medidas de la Rp.

Figura 2. Representación gráfica de la técnica de Rp.

La Rp de un electrodo corroído se define como la pendiente de la densidad de corriente, i, graficada contra el
potencial de corrosión, E (corr).
 E 
Rp   E  0
 i 
 Donde =E- E (corr) es la polarización desde el potencial de reposo e i es la densidad de corriente correspondiente
a un particular valor de . En el caso de una reacción sencilla controlada por transferencia de carga, la i corr está
relacionada con Rp, por la ecuación de Stern-Geary:
𝐸𝑎 − 𝐸𝑐 𝑉
𝑅𝑝 = ∗ Á𝑟𝑒𝑎 = ∗ 𝑐𝑚 2 = Ω ∗ 𝑐𝑚 2
𝐼𝑎 − 𝐼𝑐 𝐴
Donde Ea, Ec es el potencial tanto anódico como catódico y Ia, Ic son la corriente obtenida para cada polarización.
B | ba  bc |
icorr  B 
V
Rp 2.303(| ba  bc |) DEC
| ba  bc |
icorr 
Rp  2.303(| ba  bc |)
Dónde: ba y bc son las pendientes de Tafel de las reacciones anódicas y catódicas en valores absolutos. Si el proceso
catódico está controlado por difusión, la ecuación anterior se reduce a:
ba
icorr 
Rp  2.303
Las dimensiones de Rp son Ω∙cm2. Las ventajas de la polarización son la posibilidad obtener la velocidad de corrosión
instantáneamente y se usa esta técnica para monitorear en línea un largo número de procesos en los cuales la
corrosión pueda causar problemas.

MATERIAL, REACTIVOS Y EQUIPO

GRAVIMETRÍA
 Placas de acero al carbono, aluminio y cobre.
 Soluciones de NaCl al 3% m/m, NaOH y HCl 0.1M.
 Balanza analítica.
 Celdas.
 Guantes, Hilo nylon.
 Pinzas, Vernier.
 Acetona Agua destilada.
 Lija 600

EXTRAPOLACIÓN DE TAFEL Y RESISTENCIA A LA POLARIZACIÓN

 Electrodos de trabajo: Acero al carbono, aluminio, cobre.
 Celda electroquímica de acrílico.
 Electrodo de referencia calomel
 Electrodo auxiliar grafito.
 Soluciones: NaOH, HCl 0.1 M respectivamente y NaCl al 3%.
 Potenciostato-Galvanostato VIMAR.
 Lija 600

DESARROLLO EXPERIMENTAL
PÉRDIDA DE PESO
1. Preparar por triplicado, placas de 2 cm2 de acero al carbono, aluminio y cobre.
2. Una vez cortadas las placas realizar la preparación de superficies como marca la norma ASTM G1-03

Tabla 1.- Método de limpieza química de los productos de corrosión de las probetas metálicas después del ensayo (Normas ASTM G1-03)
 Material Reactivos Tiempo(min) Temperatura
Cobre y HCl 15-20 % peso 2-3 Ambiente
Aleaciones H2SO4 5-10 % peso
Hierro y acero HCl + H2O 1:1 vol+ 3.5g hexametilentetramina 10 Ambiente

Aluminio 50 mL H3PO4, +20 g CrO3 10 90 °C

3. Una vez hecha la preparación de superficies de las placas se desengrasan con acetona y secan.
4. Pesar tres veces o más de ser necesario para obtener un promedio del peso inicial antes de someterlas al medio
corrosivo. Las dimensiones deben ser determinadas hasta la tercera cifra significativa, mientras que la masa
hasta la cuarta cifra significativa.
5. Sumergir las placas en soluciones de NaCl al 3%m/m, NaOH y HCl 0.1M, respectivamente utilizando un hilo de
nylon suspendidas en un frasco de vidrio como se muestra en la siguiente figura

6. Las placas deben marcarse con una designación única para su identificación durante todo el ensayo. Dejar las
placas durante 1 mes y al final de dicho tiempo, los productos de corrosión que se formaron sobre la superficie
del metal deben ser limpiados de la superficie para posteriormente pesarlas. La diferencia de pesos antes y
después de la prueba nos dará los resultados de la pérdida de peso. El procedimiento de limpieza debe repetirse
sobre las placas varias veces. La pérdida de peso debe ser determinada después de cada limpieza de la muestra.

EXTRAPOLACIÓN DE TAFEL
1. Medir el área de exposición del metal en la celda
2. Conectar el electrodo de referencia (RE) a la punta electrométrica
3. Conectar el electrodo de trabajo(ET) al cable negro y el contra electrodo(CE) de grafito al cable rojo
4. Dejar un tiempo determinado de reposo para que el sistema se estabilice
5. A partir del potencial de corrosión aplicar un sobrepotencial  = -300mV catódicos y 300 anódicos con un
intervalo de 20mV/30seg y registrar la salida de corriente.
6. Graficar el E (mV) vs electrodo de referencia vs. Log i (mA/cm2).
7. Determinar las pendientes de Tafel para cada metal en cada medio expuesto
8. Determinar por método gráfico la densidad de corrosión (icorr) y señal el potencial de corrosión (Ecorr)
9. Calcular la velocidad de corrosión y pérdida de peso (leyes de Faraday) de cada uno de los materiales
 RESISTENCIA A LA POLARIZACIÓN
1. Antes de la medición el sistema eléctrico (Potenciostato), debe calibrarse para que el equipo esté funcionando
correctamente.
2. Usar una resistencia de R=10.0. La corriente debe ser de 3.00 mA.
3. Se mide el Ecorr para corroborar que el equipo este calibrado a través de la ecuación de la ley de OHM V=RI
4. Medir el área de exposición del metal en la celda
5. Conectar el electrodo de referencia (RE) a la punta electrométrica asegurarse que la conexión se encuentra en
la entrada de color roto
6. Conectar el electrodo de trabajo (ET) al cable negro y el contra electrodo (CE) de grafito al cable rojo Medir el
potencial de corrosión Ecorr después 5 de estar en inmersión.
7. A partir del potencial de corrosión aplicar un sobre potencial de 30mV primero en sentido catódico y luego en
sentido anódico en ambos casos registrar la salida de corriente.
8. Determinar la resistencia de polarización (Rp).

CÁLCULOS PÉRDIDA DE PESO:

K W
Vcorrosión 
AT  D
Dónde: K=Constante en velocidad de corrosión T=tiempo de exposición en horas, A=Área en cm2 W=Pérdida de peso en
gramos D=Densidad en g/cm3 (Acero al C 7.87, Aluminio 2.7 y Cobre 8.96)
Velocidad de corrosión en unidades deseadas Constante K
milésimas de pulgada por año(mpy) 3.45x106
pulgadas por año(ipy) 3.45x103
pulgadas por mes(ipm) 2.87x102
milímetros por año(mm/y) 8.76x104
micrómetros por año(μm/y) 8.76x107
picómetros por segundo(PM/s) 2.78x106
gramos por metro cuadrado por hora (g/m2 x h) 1.00x104Xd
miligramos por decímetro cuadrado por día(mdd) 2.40x106xD
microgramos por metro cuadrado por segundo (g/m2.s) 2.78x106xD
Nota: Si desea, estas constantes pueden utilizarse para convertir velocidades de corrosión de una unidad a otra. Para convertir una velocidad
de corrosión en X unidades a Y unidades, se tiene que multiplicar por KY/KX; por ejemplo:
 2.78 106 
15mpy  15    pm / s
6 
 3.45 10 
Con factores de conversión
 grfinal   cm3   1   365días   10 mm  mm
 30 días    densidad gr  *  área.cm2  *  año  *  cm   año
         
 grfinal   cm  
3
1   365días   in   1000 mp  mp
 30días    densidad gr  *  área.cm2  *  año  *  2.54cm  *  in   año
           
RESULTADOS
Tabla 2. Mediciones de peso y área antes y después del ensayo gravimétrico.
Metal Medio No Área Peso Peso Diferencia Promedio Vcorr Vcorr
placa (cm2) inicial(gr) final(gr) peso(gr) (gr) (mm*año) (mpy)
1
NaCl 2
3
COBRE
1
NaOH 2
3
1
HCl 2
3
1
NaCl 2
3
ALUMINIO
1
NaOH 2
3
1
HCl 2
3
1
NaCl 2
3
ACERO AL
1
CARBÓN
NaOH 2
3
1
HCl 2
3
Tabla 3. Pendiente de Tafel, densidad y velocidades de corrosión
Metal Medio ba bc icorr VCORR VCORR
(mV/DEC) (mV/DEC) (A/cm2) (mm*año) (mpy)
NaCl

COBRE NaOH

HCl

NaCl

ALUMINIO NaOH

HCl

NaCl

ACERO NaOH

HCl

Tabla 4. Datos experimentales de resistencia a la polarización

Área
Metal Medio Ensayo Ecorr (V) Ic (mA) Ia (mA)
(cm2)
1
NaCl
2
1
COBRE NaOH
2
1
HCl
2
1
NaCl
2
1
ALUMINIO NaOH
2
1
HCl
2
1
NaCl
2
ACERO Al 1
NaOH
C 2
1
HCl
2
Tabla 5. Resistencia a la polarización y velocidades de corrosión.
Extrapolación de Tafel
icorr
Rp ba(V/DEC) bc(V/DEC) Bexp icorr Bexp Vcorr Bexp Vcorr Bteórica
Metal Medio Bteórica=0.026V
(Ω∙cm2) (V/DEC) (A/cm2) 2 (mm/año) (mm/año)
(A/cm )

NaCl

COBRE NaOH

HCl

NaCl

ALUMINIO NaOH

HCl

NaCl

ACERO NaOH
Al C

HCl

ANÁLISIS DE RESULTADOS
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CUESTIONARIO

Técnica Definición Ventajas Desventajas

Gravimetría

Extrapolación de
Tafel

Resistencia a la
polarización
2. Si la corrosión presente no es uniforme ¿Se puede calcular la velocidad corrosión a través de estos ensayos? ¿Por
qué? Justifica tu respuesta.
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3. ¿Por qué no se debe sobre limpiar las muestras durante el decapado?
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4. Explique la relación conocida con el nombre de "Ecuación de Butler-Volmer", e indique qué información nos
puede proporcionar.
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5. Explique la relación conocida con el nombre de "Ecuación de Tafel", e indique qué información nos puede
proporcionar.
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6. ¿Qué nos indican (cualitativamente) un valor grande o de un pequeño de estas pendientes?
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7. ¿Cuál de estos materiales presenta mejor Resistencia de polarización, de acuerdo con el medio que se esté
trabajando?
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8.- Representa esquemáticamente con un diagrama E vs log i como sería las curvas de polarización si se tuvieran
los siguientes datos experimentales de las pendientes de Tafel.
𝑏𝑎 ×𝑏𝑐 1 𝑏𝑎 𝑏𝑐
a ) 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 2.3 (𝑏𝑎+𝑏𝑐)
× 𝑅𝑝
b) 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 2.3𝑅𝑝
c) 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 2.3𝑅𝑝
CONCLUSIONES
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BIBLIOGRAFÍA
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ASTM G1 "Preparing, Cleaning, and Evaluating Corrosion Test Specimens," American Society for Testing and Materials
(ASTM).
• ASTM G4 "Conducting Corrosion Coupon Tests in Plant Equipment,"
• ASTM G31 "Laboratory Immersion Corrosion Testing of Metals,"