FISICOQUÍMICA II (Paso 4 – 26/05/2021)

Apellido y nombres………………………………………………………………….Nota…….

1) a) Si se tiene la reacción: n1A +n2B 

K
2
Productos: a,1) Enuncie el postulado fundamental de
la cinética química y escriba la ecuación correspondiente para esta reacción; a.2) Haga la gráfica de
la variación de [A] con respecto al tiempo y explique ¿cómo se puede determinar la velocidad de la
reacción? ¿Qué es el orden de la reacción con respecto a las sustancias reactantes?
b) El tiempo de vida media para la siguiente desintegración nuclear es t1 2  12.8h
64
Cu 64Zn 10
64
Si el proceso se inicia con 4 moles de cobre, calcule la cantidad de moles de Zn que se formarán
después de 25.6h.

2) a) Walker estudio la saponificación del acetato de etilo a 25 0C. La reacción es la siguiente

CH 3COOC2 H 5  NaOH  CH 3COONa  C2 H 5OH . La concentración inicial de ambos en la
mezcla fue 0.1M. La variación de la concentración del NaOH a los 25 min fue 0.00566M. Calcule
el valor de la constante de velocidad y el tiempo de vida media de esta reacción de segundo orden.
b) ¿Cuál de las siguientes respuestas es correcta con respecto a la ecuación de Arrhenius para la
Ea

constante de velocidad K  Ae ? RT

a) Si la temperatura aumenta la constante de velocidad disminuye

b) Si la energía de activación disminuye la constante de velocidad aumenta
c) Si la energía de activación aumenta la constante de velocidad aumenta
d) Si la temperatura disminuye la constante de velocidad aumenta

3 a) La ecuación para la constante de velocidad de una reacción bimolecular de la teoría de colisiones es:

L / mol.s 
1
N d2  1 1  2  Ea
K  0 AB 8RT (  ) e RT
1000  M A M B 
¿Qué deducciones importantes se pueden obtener de esta ecuación para la constante de velocidad?

b) Calcular el valor de la constante de velocidad para la reacción H2 + I2 = 2HI a la temperatura de 720 K, si el

valor de la energía de activación es Ea = 16500 cal/mol y el diámetro efectivo de choque es dAB = 2.2x10-8cm.
Datos I=127g, H=1g, R=8.314.107erg/K, R= 1.987 cal/mol.K y R=8,314x107erg/K.mol

4) a) La teoría del complejo activado para la constante de velocidad una reacción bimolecular da la ecuación:
kT  G *  kT  S * H * 
K  exp    K  exp   
h  RT  h  R RT 
¿Qué representan los parámetros:  , G * , H * , S * de esta ecuación?

c) Para la reacción de descomposición de la acetona CH 3  CO  CH 3  C2 H 6  CO , a la temperatura

de 360 K la constante de velocidad es K  2,6 x10 s 1 , la entropía de activación ΔS# = - 28.64 cal/mol.K
6

y   1 Calcular el valor de la entalpía de activación ΔH# y la energía de Gibbs de activación. Datos

k=1.38x10-16erg/K y h=6.626x10-27erg.seg.
 Solución de problemas

1) b) El tiempo de vida media para la siguiente desintegración nuclear es t1 2  12.8h

64
Cu  Zn 
64 0
1
64
Si el proceso se inicia con 4 moles de cobre, calcule la cantidad de moles de Zn que se formarán
después de 25.6h.
Solución:
b.1) Cálculo de la constante de velocidad:
ln 2 ln 2
t1 / 2   K1   0.0542h 1
K1 12.8h
64
b.2) Cálculo del número de moles de Zn , que se forman después de 25.6 h:
 a 
K1t  ln  
ax
   4 
0.0542h 1 25.6h   ln    1.3875  ln 
 4 

4 x 4 x
 e1.3875  4.0048  4  4.00484  x 
4
4 x
16.0192  4
x  3moles
4.0048

2) a) Walker estudio la saponificación del acetato de etilo a 25 0C. La reacción es la siguiente

CH 3COOC2 H 5  NaOH  CH 3COONa  C2 H 5OH . La concentración inicial de ambos en la
mezcla fue 0.1M. La variación de la concentración del NaOH a los 25 min fue 0.00566M. Calcule
el valor de la constante de velocidad y el tiempo de vida media de esta reacción de segundo orden
x
Solución: K 2t  x  0.00566M
aa  x 
Cálculo de la constante de velocidad de la reacción de segundo orden:
1 0.00566M
K2   0.02399L / mol. min
25 min 0.00566M 0.1  0.00566M
Cálculo del tiempo de vida media t1 / 2  1 K 2  a
1
t1 / 2   416.8 min
0.02399L / mol. min 0.1mol / L
3) b) Calcular el valor de la constante de velocidad para la reacción H 2 + I2 = 2HI a la temperatura de 720 K,
si el valor de la energía de activación es E a = 16500 cal/mol y el diámetro efectivo de choque es dAB = 2.2x10-
8
cm. Datos I=127g, H=1g, R=8.314.107erg/K, R= 1.987 cal/mol.K y R=8,314x107erg/K.mol
1

Solución: N d2  1 1  2  Ea
K  0 AB 8RT (  ) e RT
1000  MA MB 
 
6.023x10 23 2.2 x10 8 2

  1 1 

1/ 2

16500
K 8 x3.1416 8.314 x10 720 254  2 
7 1.987x 720
e
1000   


K  29.15x10 4 7581.0219 x108 e 1/ 2 11.53

K  29.15x10 87.07 x10 9.83x10   24949.43x10

4 4 6 2
 2.49 x106 L / mol  s

4) c) Para la reacción de descomposición de la acetona CH 3  CO  CH 3  C2 H 6  CO , a la temperatura

de 360 K la constante de velocidad es K  2,6 x10 6 s 1 , la entropía de activación ΔS# = - 28.64 cal/mol.K
y   1 Calcular el valor de la entalpía de activación ΔH# y la energía de Gibbs de activación. Datos
k=1.38x10-16erg/K y h=6.626x10-27erg.seg.
Solución:
kT  G *  kT  S * H * 
K  exp    K  exp   
h  RT  h  R RT 

Cálculo de la energía de Gibbs de activación:

6
2.6 x10 s 1

1.38x10 e

erg / K 360 K   1.987cal / mol.K 360K 
16 G #

6.626 x10 27 erg.s

G #
G #
0.0347 x10 17
e

715.32cal / mol

 ln 0.0347 x10 17
 
715.32cal / mol
G #
ln 0.0347  17 ln 10  
715.32cal / mol
G #
 3.361  39.1439  
715.32cal / mol
G #  30404.60cal / mol
Cálculo de la entalpía de activación:

G #  H #  TS #  H #  G #  TS #
H #  30404.60cal / mol  360K  28.64cal / mol.K 

H  20094.2cal / mol
#