Enlace químico

Las fuerzas de atracción que mantienen juntos los átomos de un compuesto se llaman enlaces químicos.
Tipos de enlaces.
a) Iónico. Presente al unirse átomos metálicos con no metálicos. La transferencia de electrones entre elementos
origina atracción electrostática entre iones.
b) Covalente. Se comparten uno o más pares de electrones entre dos átomos no metálicos.
c) Metálico. Originado por atracción eléctrica entre iones metálicos con carga positiva y electrones móviles
deslocalizados.
d)
Representación de elementos con fórmulas de Lewis

Regla del octeto

Tendencia que presentan los átomos de elementos representativos de presentar una configuración electrónica con 8
electrones en el último nivel de energía (como un gas noble). Al formar compuestos iónicos o covalentes.
Para elementos como: H, Li, Be, la tendencia es presentar 2 electrones en torno al átomo, en forma similar al He. Lo
anterior se denomina regla de los pares.

Formación del enlace iónico

Se produce cuando elementos con energías de ionización bajas (metales), reaccionan con elementos con
electronegatividad y afinidad electrónica elevada (no metales). Los metales pierden electrones con facilidad, mientras
que los no metales tienden a ganarlos.
Cuando se pierden y ganan electrones se forman iones con diferentes cargas eléctricas que se atraen mutuamente.

Características de los compuestos iónicos

 El campo eléctrico asociado a cada ión se extiende uniformemente en todas direcciones por lo cual cada ión
quedara rodeado por iones con carga opuesta.
Na+ Cl- Na+
Cl- Na+ Cl-
Na+ Cl- Na+
Un ión sodio se rodea de 6 iones cloro y viceversa (número de coordinación cristalino).
No existen moléculas en las sustancias iónicas ya que la atracción eléctrica forma agrupaciones muy grandes de iones
denominadas redes cristalinas.

Características de los compuestos iónicos

Los compuestos iónicos forman cristales que presentan algunas de 7 distintas formas básicas.
Las formulas químicas de los compuestos iónicos expresan la relación mínima de átomos distintos presentes en el
compuesto (unidades formula).

El conjunto de iones mínimo que concuerda con la formula del compuesto, que representa la forma del cristal e indica el
número de coordinación cristalino se denomina celda unitaria.

Las propiedades físicas de éstos compuestos están determinadas en parte por la dificultad para destruir el retículo
cristalino iónico separando los iones.
La cantidad de energía empleada para destruir un cristal iónico se denomina energía reticular.
El valor de energía reticular crece al aumentar la carga eléctrica y al disminuir el tamaño de los iones.
El orden de energía reticular para un comparativo en carga y tamaño iónico es el siguiente: KF< NaF< LiF< CaF.
La energía reticular determina parcialmente la solubilidad y punto de fusión. Al aumentar su valor disminuye la
solubilidad y aumenta el punto de fusión
En forma cristalina no conducen la electricidad, pero en solución acuosa o fundidos si lo hacen ya que en ambos casos
los iones pueden moverse libremente.
Los cristales iónicos tienen altos puntos de fusión y ebullición elevada, son duros y quebradizos, al romperse; los
pedazos mantienen la forma básica de su celda unitaria.
La fuerza eléctrica entre 2 iones no es elevada. La interacción entre millones de iones si lo es. Los desplazamientos
laterales del tamaño de un ión provocan el rompimiento del cristal.

Enlace covalente
Al interaccionar dos átomos no metálicos (valor elevado de electronegatividad y afinidad electrónica) hay compartición
de electrones. Uno o más pares de ellos, actúan como se pertenecieran a la vez a los átomos enlazados.
Dos átomos forman un enlace covalente simple cuando comparten un par de electrones, un enlace covalente doble
cuando comparten dos pares de electrones y un enlace covalente triple si comparten 3 pares electrónicos.
Si se enlazan dos átomos del mismo elemento los electrones del enlace se comparten equitativamente ubicándose a la
mitad de distancia entre los 2 núcleos (enlace covalente puro o no polar).
Al enlazarse elementos con valores distintos de electronegatividad, los electrones del enlace se desplazan más hacia el
átomo más electronegativo creando polaridad eléctrica en el enlace (enlace covalente polar).
La medida del valor de polaridad del enlace covalente se denomina momento de enlace.
Si se considera que los enlaces se ubican en posiciones alejadas entre si. La suma vectorial de los momentos de enlace
de todos los enlaces de una molécula se denomina momento dipolar.
Si una molécula presenta momento dipolar será indicativo que presenta una zona con carga parcial positiva y una zona
con carga parcial negativa.

Fórmulas de Lewis y compuestos covalentes

Las fórmulas de Lewis en compuestos covalentes son una primera aproximación para sugerir esquemas de enlace, ya
que representan a los electrones de valencia, el número y tipos de enlace y el orden en que los átomos se unen.
Dos electrones de valencia que forman enlace se llaman electrones enlazados y se representan con una línea. Los
electrones de valencia que no participan en ningún enlace se denominan electrones desapareados y si éstos están en el
mismo orbital se llaman par no compartido.

Reglas para escribir fórmulas de Lewis

1. Sumar los electrones de valencia de cada átomo. Si se representan radicales, al total de electrones de valencia
se le suman o restan electrones según la carga global que presenta el radical.
2. Colocar al átomo menos electronegativo (excepto H) rodeado de los átomos más electronegativos en posiciones
simétricas y alejadas entre sí; trazando una línea que una el átomo central con los átomos periféricos.
3. Los átomos de oxígeno no se enlazan entre sí con excepción del O2, O3, peróxidos y superperóxidos.
4. 4. Llevar al octeto a todos los átomos participantes (excepto H).
5. 5. Si al llevar al octeto a todos los átomos no se tiene el número de electrones de valencia calculados se deben
buscar enlaces dobles o triples.
 6. 6. Si al final no es posible ajustar los electrones representados con los electrones calculados es posible que uno o
más átomos del compuesto no cumplen la regla del octeto.

Ejemplos de fórmulas de Lewis

Molécula PCl HCN H SO
3 2 4

Electrones de valencia totales 26 10 32

Átomo central P C S

Electrones enlazados totales 6 8 12

Electrones no compartidos totales 20 2 20

Excepciones a la regla del octeto

1. Moléculas que tienen un número impar de electrones.
2. Átomos que tienen al formar enlaces no pueden alcanzar los 8 electrones en el último nivel de energía.
3. Cuando el átomo central forma más de cuatro enlaces.
Teoría del enlace de valencia
El enlace covalente existe cuando nubes electrónicas de 2 átomos se interpenetran o traslapan. El traslape de orbitales
acomoda 2 electrones con espines opuestos aportados por cada átomo. Hay alta probabilidad de los orbitales de
quedar en la región donde los electrones son atraídos simultáneamente por ambos núcleos.
Cuando se traslapan 2 orbitales (uno de cada átomo) el enlace se denomina sigma (σ); su densidad electrónica es
máxima a lo largo del eje del enlace. Si en 2 átomos se traslapan a la vez 4 o 6 orbitales los enlaces adicionales se llaman
pi (π). Los traslapes son laterales y quedan por encima y debajo del eje del enlace sigma (σ).

Cualidades del enlace de valencia

La energía de los átomos que se enlazan disminuye cuando los orbitales se aproximan y traslapan; alcanzan un valor
mínimo a una cierta distancia intranuclear. Si la distancia sigue disminuyendo la energía aumenta generando repulsión.
La longitud de enlace se da al valor mínimo de energía (energía de enlace).
La unión química es más fuerte cuando es menor la longitud de enlace.
Los átomos pueden aumentar su capacidad de formación de enlaces combinando sus orbitales (hibridación de
orbitales).
Los orbitales híbridos son mezclas de orbitales “s, p, d” de un átomo.
Si un orbital “s” se mezcla con orbital “p” se forman dos orbitales híbridos “sp” separados 180°.
La mezcla de un orbital “s” y 2 “p” se forman 3 orbitales híbridos “sp2” separados 120°.La mezcla de un orbital “s” y 3 “p”
forma 4 orbitales híbridos “sp3” separados 109.5°.
Un orbital “s” con 3 “p” y un “d” al mezclase forman 5 orbitales híbridos “sp3d” separados a 120° y 90°.
Un orbital “s”, 3 “p” y 2 “d” forman 6 orbitales híbridos “sp3d2” separados a 90°

Geometrías moleculares
Cada par electrónico de los orbitales de la capa de valencia presentan repulsión eléctrica originando diferentes formas
moleculares (teoría de repulsión de pares electrónicos).
Molécula lineal plana: BeCl2 hibridación sp.

Molécula trigonal plana: BF3 hibridación sp2.

Molécula tetraédrica: CH4, CF4 hibridación sp3.

Molécula bipirámide trigonal: PF5 hibridación sp3d.

Molécula octaédrica: SF6 hibridación sp3d2.

Las geometrías generales presentan variaciones que dependen de los elementos que se unen. En el caso del NH3, NF3 y
H2O su forma molecular está relacionada con la estructura tetraédrica.

La repulsión de los pares no compartidos en el agua es mayor que la de los electrones enlazados.
Teoría del orbital molecular
La teoría del enlace de valencia no explica adecuadamente la distribución de las nubes electrónicas, las energías de
enlace y las propiedades magnéticas, por lo cual se planteó la teoría denominada “teoría del orbital molecular”.
La teoría del orbital molecular indica que la combinación de orbitales atómicos distintos forma orbitales moleculares y
los electrones que participan en ellos pertenecen a la molécula como un todo. Los orbitales moleculares son de enlace y
antienlace.
Ambas teorías son complementarias entre si y surgen debido al comportamiento onda-partícula de la materia.

Enlace metálico
Los metales tienen átomos con baja electronegatividad y baja atracción eléctrica hacia electrones externos, por lo que
se deslocalizan fácilmente, sirviendo de capa móvil de carga negativa que mantienen la unión entre los átomos con
carga positiva.
Con tratamientos térmicos los átomos metálicos pueden formar redes cristalinas de alguno de los siguientes tipos:
cubica con centro en el cuerpo, cubica con centro en la cara y hexagonal de empaquetamiento cercano.

Propiedades de los compuestos metálicos

Conducen el calor. Los electrones se excitan térmicamente y pasan a orbitales vacíos dentro del átomo.
Tienen brillo. Los electrones móviles pueden absorber amplios rangos de radiaciones saltando a niveles de mayor
energía y emiten un fotón al regresar a un nivel más bajo.
Son maleables y dúctiles ya que el mar de electrones móviles permite desplazamientos laterales en capas sin que rompa
la atracción eléctrica.

Teoría de Bandas de conducción

Los cristales metálicos pueden considerarse “supermoléculas” que se mantienen unidas por enlaces deslocalizados.
Los orbitales moleculares diseminados sobre muchos átomos crean una banda de orbitales moleculares con energías
cercanas.
En un metal los niveles energéticos están parcialmente llenos ya que no hay suficientes electrones para llenar todos los
orbitales.
Los niveles de energía de los orbitales moleculares se encuentran divididos en dos bandas; la primera una banda de
valencia formada por orbitales de enlace y una banda de conducción formada por orbitales de antienlace vacíos.
La diferencia energética entre las dos bandas se llama “brecha energética”.
Como los electrones de valencia se encuentran en una banda semillena o llena que se superpone con una banda vacía, y
la brecha energética es pequeña, un campo eléctrico provocara el movimiento electrónico entre orbitales próximos
(conductor eléctrico).
En los no metales cristalinos, los electrones de valencia ocupan bandas llenas de orbitales moleculares separadas por
una gran brecha energética con respecto a la banda de conducción (aislantes).
En los elementos denominados semiconductores, la brecha energética entre la banda de valencia y la de conducción no
es muy grande, por lo que al aumentar la temperatura, los electrones más energéticos pueden saltar a la banda de
conducción, al hacerlo, se generan huecos positivos en la banda de valencia que permite mantener un flujo electrónico.
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas que tratan de unir moléculas en el espacio. Su magnitud y características determinan propiedades físicas como
punto de fusión y ebullición, cantidad de energía absorbida o liberada al cambio de estado, solubilidad y estructura en
macromoléculas (ADN, proteínas etc.).
Su magnitud aumenta si la interacción se presenta entre moléculas polares y disminuye para la interacción de moléculas
no polares.

Fuerzas entre dipolos permanentes

1. Atracciones dipolo-dipolo: se da entre moléculas polares por atracción electrostática entre las zonas con carga
parcial positiva con las zonas con carga parcial negativa. La atracción eléctrica aproxima y orienta a las moléculas
en el espacio.
Las sustancias con moléculas con atracciones dipolo-dipolo tienen puntos de fusión y ebullición mayores que
compuestos con moléculas no polares de peso molecular similar.
Sustancias N2 CO SiH4 PH3 GeH4 AsH3 Br2 ICl

Peso molecular 28 28 32 34 77 78 160 162

Punto de ebullición °C -196 -192 -112 -88 -90 -62 59 97

La solubilidad de sustancias con moléculas con atracciones dipolo-dipolo se produce en solventes polares
2. Puentes de hidrogeno: forma especial de interacción dipolo-dipolo muy fuerte entre átomos de hidrogeno y de
elementos muy electronegativos (“N”,”O”,”F”). El “H” de una molécula forma una zona con carga parcial (+) que
es atraída por la zona con carga parcial (-) producida por “N”,”O”, ó ”F” de la molécula vecina. Los puentes de
hidrogeno generan puntos de fusión y ebullición anormalmente elevados en el agua, alcohol etílico y amoniaco
considerando su peso molecular. Los puentes de “H” con los grupos “-CO2-” y “-NH2” de aminoácidos son
responsables de la estructura tridimensional de las proteínas.

Fuerzas entre dipolos no permanentes

1. Atracciones dipolo-dipolo inducido: se dan entre moléculas polares y no polares. La zona de densidad parcial
negativa produce repulsión de la nube electrónica de la molécula no polar creando un dipolo momentáneo que
genera una atracción eléctrica de corta duración entre ambas moléculas.
2. Fuerzas de London o dipolo inducido-dipolo inducido: ocurren cuando dos moléculas no polares se aproximan
entre si creando distorsiones de su nube electrónica que producen dipolos momentáneos que generan atracción.

Vidrio
Solido amorfo claro e incoloro, formado por silicato de sodio y de calcio, quebradizo y duro sin composición fija y
estructura molecular irregular, al romperse forma superficies redondeadas con bordes desiguales, se ablanda, dilata y
contrae en rangos bajos de temperatura. Se obtiene mezclando carbonato de sodio y de calcio con arena en hornos a 700
°C aproximadamente.
Hay vidrios de composición especial como los de borosilicato que resisten ataques químicos y mayores tensiones
mecánicas y térmicas, o los vidrios de potasio o plomo que son adecuados para fabricar prismas y lentes.
Propiedades de los sólidos amorfos
No tienen puntos de fusión específicos, se ablandan a cierto rango de temperatura específico. Una misma muestra presenta
puntos de fusión distintos en sus diferentes porciones según se vencen las fuerzas de atracción intermoleculares
Su estructura molecular es desordenada pero las fuerzas de atracción son lo suficientemente elevadas para restringir su
movimiento.
Se rompen de forma irregular dando pedazos con bordes disparejos y ángulos irregulares.
Cerámicas
Se obtienen al mezclar barro (mineral con silicatos y aluminosilicatos) con feldespato [KAlSi3O8]n y sílice (SiO2).
Después de fundir la mezcla en hornos, se obtiene una mezcla de cristalitos enlazados por una matriz rígida similar al
vidrio.
La porcelana fina china se fabrica utilizando harina de hueso en la mezcla. Los iones fosfato de la harina de hueso se
convierten en iones pirofosfato en el horno; éstos últimos reaccionan con iones Fe (III) dando el color blanco de la
porcelana.

Metalurgia
Extracción comercial de metales a partir de sus minerales y su transformación en aleaciones de usos diversos. Incluye: 1)
obtención del mineral por minería, 2) pretratamiento del mineral, 3) reducción del mineral al metal libre, 4) refinación o
purificación del metal, 5) formación de la aleación.
Pretratamiento del mineral: elimina la mayor parte de la ganga (mezcla sin el metal) pulverizando el mineral. Después de
hacerlo se pueden emplear diferentes métodos.
a) Separadores de ciclón. El mineral molido se hace girar a gran velocidad y la fuerza centrífuga produce una separación
en capas.
b) Flotación. Utilizado en la separación de sulfuros, carbonatos y silicatos que no se humedecen o que se pueden repeler.
El mineral molido se mezcla con cantidades variables de agua, aceite, detergentes y se agita inyectando a la vez una
corriente de aire. La diferencia de densidad y las atracciones y repulsiones de los materiales producen la separación.
c) Tostación. Consiste en el calentamiento del mineral molido por debajo del punto de fusión del metal en presencia de
oxigeno atmosférico. El calentamiento provoca reacciones de descomposición liberándose gases como CO, CO2, SO2 o
agua.
e) Reducción a metales libres: dependerá de la fuerza de unión del ión metálico con respecto a los átomos con los que se
encuentre unido. De forma general el proceso de reducción es el siguiente
→Aumento de la actividad química→

Au, Pt, Hg, Ag, Cu, Pb Elementos libres o de fácil obtención por tostación de sulfuros u óxidos

Reacción del óxido con coque o CO. Fe, Cr, Zn, Mn

Solo por electrolisis de la sal fundida Al, Mg, Na, Ca, K, Li

Refinación del metal: elimina impurezas que contiene el metal después de la reducción hasta alcanzar un grado de pureza
deseado. Existen diferentes métodos.
a) Destilación. Empleado cuando el metal es más volátil que sus impurezas.
b) Electrolisis. El metal impuro es el ánodo y una muestra pequeña del metal puro es el cátodo. Ambos se sumergen
en una solución del ión metálico.
c) Refinación por zona. Una barra del metal impuro se calienta con un calentador de inducción que se desplaza a lo
largo lentamente. Al desplazarse funde porciones que recristalizan desplazando las impurezas hacia los extremos.
Los pasos repetidos del elemento de calentamiento permite obtener una barra de alta pureza.
Después de la refinación, el metal puede emplearse en aleaciones o mezclar con otros elementos para modificar sus
características físicas o químicas, según el uso deseado.