DETERMINACIÓN LAS RESISTENCIAS CONTROLANTES Y DE LA ECUACIÓN DE

VELOCIDAD

- La influencia de muchas resistencias en la experiencia cinética, dificulta su

análisis.
- De esta manera, se debe establecer ciertos límites de operación y estudiar las
resistencias involucradas separadamente, facilitando el estudio.
a) Resistencia de la película:

1. Efectuando experiencias para ver si la conversión varía con algún cambio en la velocidad
del gas, permaneciendo intacto el tiempo espacial.

2. Disposición de datos

2.1. La importancia de la resistencia de la película a la transmisión de calor.

2.2. Según la importancia en las resistencias de la película ofrecidas por el transporte de materia:
𝑘  𝑜𝑏𝑠 ∗ 𝑉 𝑃 𝑓𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎 𝑘 𝐺 ∗ 𝑆 𝑒𝑥

3. Si la velocidad de reacción aumenta, el primer tipo de resistencia de la película que influye sobre la
velocidad, es el de transmisión de calor.
b) Efectos no Isotérmicos

c) Resistencia en los poros:

- Se estudian mejor en condiciones tal que no exista resistencia de la película, 𝐶   𝐴𝑠=𝐶 𝐴𝑔
confirmando también la ausencia de efectos isotérmicos.
- Se tiene en cuenta la resistencia de los poros en la ecuación cinética por medio del factor de eficacia:

  =− 1 𝑑𝑁𝐴
−𝑟 𝐴   𝓔
𝑊 𝑑𝑡
=𝑘 𝐶 𝐴=𝑓
𝓔 (𝑚 , 𝐿 )

-  Considerando dos lechos fijos con partículas de tamaños distintos R1 Y R2. Considerando además que la
resistencia de los poros es despreciable  = 1, entonces:

′
−
  𝑟𝐴1 𝑘 𝐶 𝐴 𝑔 𝓔1 𝓔1
′
= = =1
−𝑟𝐴2 𝑘 𝐶 𝐴 𝑔 𝓔2 𝓔2
 -  Ahora, considerando dos lechos fijos con partículas de tamaños distintos R 1 Y R2. Considerando además
fuerte resistencia de los poros  = 1/mL, entonces:
′
−
  𝑟𝐴1 𝓔1 𝑚𝐿2 𝑅2
′
= = =
−𝑟𝐴2 𝓔2 𝑚𝐿1 𝑅1

- Se deben realizar experiencias cinéticas posteriores tales que la resistencia a la difusión tenga cada vez
más importancia con respecto a la resistencia a la reacción química.

- Reacciones de orden n y la resistencia de los poros:

1 /2 (𝑛 +1)
  𝑛 1 𝑛 1 2𝕯 2 𝑘𝕯
𝑛
−𝑟 𝐴 =𝑘 𝐶 𝐴 𝓔=𝑘 𝐶 𝐴
𝑚𝐿
=𝑘 𝐶 𝐴
√ =
(
𝐿 ( 𝑛+ 1) 𝑘 𝐶 𝐴 𝑔 𝑛 −1 ( 𝑛+ 1) 𝐿2 ) 𝑘 𝐶 𝐴𝑔 2

Reacción de orden 0  Reacción de orden 0.5

Reacción de orden 1  Reacción de orden 1
Reacción de orden 2  Reacción de orden 1.5
Reacción de orden 3  Reacción de orden 2
 - Por otra parte, la dependencia de la reacción con la temperatura está afectada por la fuerte resistencia de
los poros:
1/ 2
  2 𝑘 𝕯
𝑘 𝑜𝑏𝑠 =
( (𝑛 +1 ) 𝐿
2 )
- Tomando log y diferenciando respecto a la temperatura:

  𝑑 (𝑙𝑛𝑘 ¿ ¿ 𝑜𝑏𝑠 ) = 1 𝑑 (𝑙𝑛𝑘 ) 𝑑 (𝑙𝑛 𝕯)

𝑑𝑇 2 [ 𝑑𝑇
+
𝑑𝑇 ] ¿

Con la dependencia de la difusión y la de reacción con temperaturas es del tipo Arrhenius:

𝐸𝑎 𝐸𝑑𝑖𝑓
𝑘  =𝑘 0 exp ⁡(− )  
𝕯= 𝕯 0 exp ⁡(− )
𝑅𝑇 𝑅𝑇

 
 DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS EN REACCIONES MÙLTIPLES

REACCIONES EN PARALELO
Consideramos que la resistencia a la difusión en los poros es el factor controlante, ya que es muy poco probable que
el efecto de la resistencia de la película al transporte de la materia influya sobre la velocidad.

El rendimiento fraccional:

𝑅 𝑟𝑆 1
  𝑣𝑒𝑟𝑑
𝜑 ( 𝑅+ 𝑆 )
=
𝑟 𝑆 +𝑟 𝑅
=
1+(
𝑘2
) 𝐶 𝐴𝑎 2 − 𝑎1
𝑘1

1
  𝑣𝑒𝑟𝑑 =
𝜑
Para reacciones de primer orden: 𝑘
1 +( 2 )
𝑘1
Conlas
  condiciones de que la resistencia a la difusi ó n en los poros sea el factor controlante :

𝑎1 𝑎1 𝑚
𝑟  𝐴 = 𝑘 1 𝐶 𝐴𝑔 𝓔1=𝑘 1 𝐶 𝐴𝑔
𝐿

 para R y (S similarmente)
 

Obtenemos:
 𝜑 𝑜𝑏𝑠= 1
𝑘2 ( 𝑎¿ ¿ 1 − 𝑎 2 )/ 2
1 +( )𝐶 𝐴𝑔 ¿
𝑘1

Para reacciones del mismo orden o de primer orden:

  𝜑 1
𝑜𝑏𝑠=
𝑘2
1 +( )
𝑘1