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DISEÑO DE REACTORES
DOCENTE:
EJERCICIO 10
SOLUCIÓN
La ecuación de velocidad cinética de 2do orden con respecto a A tendrá la siguiente forma:
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴2
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
−∫ = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝑑𝑡 0
1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
1 1
−
𝑘= 1.97 2.03
60
𝑘 = 2.5 × 10−4 𝑠 −1
EJERCICIO 12
SOLUCIÓN
∆𝐶𝐴
Se grafica ln (− ∆𝑡
) 𝑣𝑠. 𝑙𝑛 𝐶𝐴 . 𝑚
2
y = 1.9121x - 11.039
1.5 R² = 0.9998
1
ln(−(∆𝐶_𝐴)/∆𝑡)
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6 7
-0.5
-1
〖𝑙𝑛 𝐶〗_𝐴.𝑚
Donde ln 𝑘 = 𝑎 = 11.039
𝒌 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟏𝟔
EJERCICIO 14
𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 = = −𝑘1 𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑅
𝑟𝑅 = = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑆
𝑟𝑆 = = −𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝑡
De la primera ecuación:
Se reordenan los términos y se integra desde 𝐶𝐴𝑂 hasta 𝐶𝐴 para la especie A, en el intervalo
de tiempo desde t=0 hasta t=t.
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘1 𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
∫ = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑂 𝐶𝐴 0
𝐶𝐴
𝐿𝑛 ( ) = −𝑘1 (𝑡)
𝐶𝐴𝑂
De la segunda ecuación:
𝑑𝐶𝑅
+ 𝑘2 𝐶𝑅 = 𝑘1 𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑅
+ 𝑘2 𝐶𝑅 = 𝑘1 (𝐶𝐴𝑂 𝑒 −𝑘1𝑡 ) … (𝑏)
𝑑𝑡
𝑦𝜇 = ∫ 𝑞𝑢𝑑𝑥
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝜇 = 𝑒 ∫ 𝑝(𝑥)𝑑𝑥
Donde:
𝑝(𝑥) = 𝐾2
𝑞(𝑥) = 𝐾1 𝐶𝐴0 𝑒 −𝐾1𝑡
Entonces, la solución para (𝑏) se escribe de la siguiente manera:
𝜇 = 𝑒 ∫ 𝐾2 𝑑𝑡 = 𝑒 𝑡𝐾2
Reemplazamos en (c):
Resolvemos:
𝐶𝑅 𝑒 𝑡𝐾 = 𝐾𝐶𝐴0 ∫ 𝑒 (𝐾−𝐾)𝑡 𝑑𝑡
𝐶𝑅 𝑒 𝑡𝐾 = 𝐾𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝑅 𝑒 𝑡𝐾 = 𝐾𝐶𝐴0 𝑡 + 𝐶
Según las condiciones iniciales (t = 0), determinamos C de la integración:
Como R es producto de A, cuando t = 0, la concentración CR es igual a CR0 = 0
Entonces:
(0)𝑒 (0)𝐾 = 𝐾(0)(0) + 𝐶
𝐶=0
Por tanto, la ecuación (c) quedaría:
𝐶𝑅 𝑒 𝑡𝐾 = 𝐾𝐶𝐴0 𝑡
Despejamos CR:
𝐾𝐶𝐴0 𝑡
𝐶𝑅 = . . . (𝑑)
𝑒 𝑡𝐾
Como se quiere la concentración máxima de R, se deriva derivamos la expresión
anterior respecto del tiempo y se iguala a 0:
𝑑𝐶𝑅 𝑑(𝑡𝑒 −𝑡𝐾 )
= 0 = 𝐾𝐶𝐴0
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑𝑡 −𝑡𝐾 𝑑𝑒 −𝑡𝐾
0 = 𝐾𝐶𝐴0 ( 𝑒 + 𝑡)
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por una ecuación cinética del tipo de la
de Michaelis-Menten, o
𝒌𝟑 𝑪𝑨 𝑪𝑬𝑶
−𝒓𝑨 = 𝒅𝒐𝒏𝒅𝒆 𝑪𝑴 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝑴𝒊𝒄𝒉𝒂𝒆𝒍𝒊𝒔
𝑪 𝑨 + 𝑪𝑴
Si el ajuste es razonable, calcular los valores de 𝒌𝟑 𝒚 𝑪𝑴 . Utilizar el método
diferencial.
SOLUCIÓN
300.0
250.0
y = 1.6762x + 2.4825
R² = 0.9973
200.0
150.0
100.0
50.0
0.0
0.0 20.0 40.0 60.0 80.0 100.0 120.0 140.0 160.0 180.0
1 1
Figura 1: Diagrama 𝑣𝑠
−𝑟𝐴 𝐶𝐴
EJERCICIO 18
SOLUCIÓN
A→R
𝐶𝐴 ×𝐶𝐸0
−𝑟𝐴 = 200. (2+𝐶𝐴 )
mol/L.min
𝐶𝐴
CA0 = 10 mil/L
Integrando:
𝑑𝐴 𝐶𝐴 × 𝐶𝐸0
−𝑟𝐴 = − = 200.
𝑑𝑡 (2 + 𝐶𝐴 )
𝐶𝐴
𝐶𝐴 (2 𝑡𝑑
+ 𝐶𝐴 )
∫ 𝑑𝐶𝐴 = 200. 𝐶𝐸0 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0
𝐶𝐴
(2. 𝑙𝑛𝐶𝐴 + 𝐶𝐴 ) ∫ = 200. 𝐶𝐸0 . 𝑡
𝐶𝐴0
𝐶𝐴
2. 𝑙𝑛( ) + (𝐶𝐴 − 𝐶𝐴0 ) = −200. 𝐶𝐸0 . 𝑡
𝐶𝐴0
(𝐶𝐴 ) = 0.025 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Reemplazamos los valores de CA y CA0
0.025
2. 𝑙𝑛( ) + (10 − 0.025) = −200.0.001. 𝑡
10
𝒕 = 𝟏𝟎𝟗 𝒎𝒊𝒏.
EJERCICIO 20
Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietilo en solución acuosa a 22.9 °C:
M. Hellin y J.C. Jungers, Bull. Soc. Chim. France, 386, determinaron los datos de la tabla
P3.20.
Las concentraciones iniciales de y son en ambos casos 5.5 nol/litro. Encontrar una
ecuación cinética para esta reacción.
SOLUCIÓN
t C_A 1/C_A
0 0
41 0.59 1.69491525
48 0.69 1.44927536
55 0.815 1.22699387
75 1.12 0.89285714
96 1.375 0.72727273
127 1.655 0.60422961
146 1.88 0.53191489
162 1.905 0.52493438
180 2.055 0.486618
194 2.155 0.46403712
212 2.225 0.4494382
267 2.43 0.41152263
318 2.575 0.38834951
368 2.66 0.37593985
379 2.675 0.37383178
410 2.71 0.36900369
500 2.9 0.34482759
Graficamos 1/C vs t :
Integrando tenemos
−𝑑𝐶𝐴
= 𝐾𝐶𝐴2
𝑑𝑡
1 1
𝐾𝑡 = 𝐶 − 𝐶 ….......(a)
𝐴 𝐴0
Luego
−𝑑𝐶𝐴
= 𝐾𝐶𝐴20 (1 − 𝑋𝐴 )2
𝑑𝑡
1 𝑋
𝐾𝑡 = ( 𝐴 )….........(b)
𝐶𝐴0 1−𝑋𝐴
1 1
−0.0022𝑡 = −
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
EJERCICIO 22
Para la reacción A→R, con cinética de segundo orden y con CA0=1 mol/L, se obtiene
una conversión de 50% despues de 1 hora en un reactor intermitente. Calcular la
conversión y la concentración de A despues de 1 hora si CA0=10 mol/L.
SOLUCIÓN
1 𝑥𝐴
∗ = 𝐾𝑡
𝐶𝐴0 1 − 𝑥𝐴
1 0.5
∗ = 𝐾 ∗ 1ℎ
1𝑚𝑜𝑙/𝐿 1 − 0.5
𝐿
𝐾=1
𝑚𝑜𝑙 ∗ ℎ
1 1
− = 𝐾𝑡
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
Reemplazamos los datos del ejercicio:
1 1 𝐿
− =1 ∗ 1ℎ
𝐶𝐴 1 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ ℎ
𝐿
𝒎𝒐𝒍
𝑪𝑨 = 𝟎. 𝟗
𝑳
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 0.9
𝑋𝐴 = 1 − =1− 𝐿
𝐶𝐴0 𝑚𝑜𝑙
10 𝐿
𝑿𝑨 = 𝟎. 𝟗𝟏
EJERCICIO 24
− 𝑟𝐴 = 𝐾. 𝐶𝐴𝑛
CA, -rA,
Ln(CA) Ln(-rA) x.y x^2
mol/litro mol/(litro.h)
1 0.25 0.00000 -1.38629 0.00000 0.00000
2 0.1 0.69315 -2.30259 -1.59603 0.48045
4 0.06 1.38629 -2.81341 -3.90022 1.92181
6 1 1.79176 0.00000 0.00000 3.21040
7 2 1.94591 0.69315 1.34880 3.78657
9 1 2.19722 0.00000 0.00000 4.82780
12 0.5 2.48491 -0.69315 -1.72241 6.17476
∑ 𝑠𝑢𝑚𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑎 10.49924 10.49924 -6.50229 -5.86985
− 𝑟𝐴 = (0,113). 𝐶𝐴0,834
Donde:
𝑑𝐶𝐴
− 𝑟𝐴 = −
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
− = (0,113). 𝐶𝐴0,834
𝑑𝑡
1
− 𝑑𝐶𝐴 = (0,113) 𝑑𝑡
𝐶𝐴0,834
Integrando:
𝐶𝐴𝑓 𝑡
1
−∫ 0,834 𝑑𝐶𝐴 = ∫ (0,113) 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0
0,166 0,166
(𝐶𝐴𝑓 − 𝐶𝐴0 )
= 0,113. 𝑡
−0,166
0,166 0,166
𝐶𝐴𝑓 − 𝐶𝐴0 = −0,0188. 𝑡
Reemplazamos los datos:
20,166 − 100,166 = −0,0188. 𝑡
𝒕 = 𝟏𝟖, 𝟐𝟖 𝒉𝒐𝒓𝒂𝒔
EJERCICIO 26
SOLUCIÓN
CA=f(t)
12
10
Concentracion, CA
0
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo, t
2𝛼−1 − 1
ln = 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑛𝑜 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
(𝛼 − 1)𝑘
1
ln = 5.4608
𝑘
Entonces:
𝑘 = 4.25 ∗ 10−3
𝒅𝑪𝑨
= 𝟒. 𝟐𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 𝑪𝟐𝑨
𝒅𝒕