MEC229 PROCESOS DE MANUFACTURA 2

Semana 7 2020-2
Clase 13 Polímeros-fundamentos
CONTENIDO
• Polímeros, tipos de polímeros.
• Estructura y propiedades.
• Materia prima para polímeros y productos (plásticos)
• Ventajas y desventajas de los polímeros (lectura)
 POLIMEROS
Son formados por unión de moléculas orgánicas
(monómeros) entres sí

CAJA
Butaca de
polipropileno Polietileno de
alta densidad
 POLIMEROS
Ejemplo: obtención del polietileno
H H H H H H H H H H H H H H

C C + C C + .... C C C C C C C C C C

H H H H H H H H H H H H H H

ETILENO + ETILENO + ….. POLIETILENO

A + A +A + A + ... -A-A-A-A-A-A-A-A-
 Polímero
Compuesto que consiste en moléculas de
cadena larga, cada una de las cuales está
hecha de unidades que se repiten y se
conectan entre sí.
• Pueden haber millares, incluso millones, de unidades en la
molécula simple de un polímero.
• La palabra polímero deriva de la palabras griegas poly,
que significa muchos y meros (que se contrae a mero),
que significa parte.
• La mayoría de los polímeros se basan en el carbono, por
ello se les considera productos químicos orgánicos.

©2007 John Wiley & Sons, Inc.

M P Groover, Fundamentals
of Modern Manufacturing
3/e
 POLIMEROS-CLASIFICACION
Tipos de polímeros

Naturales Sintéticos

Gomas Termoplásticos Termoestables Elastómeros

resinas Se ablandan con (termofijos) (cauchos)
Proteínas el calor En su estado final,
ADN reciclables no se ablandan
con el calor

Semicristalinos Amorfos
 Tipos de polímeros

• Los polímeros pueden dividirse en plásticos y

cauchos.
• Como materiales de ingeniería, es apropiado
dividirlos en las siguientes tres categorías:

1. Polímeros termoplásticos.
2. Polímeros termofijos.
3. Elastómeros.

Donde (1) y (2) son plásticos y el (3) es caucho.

 Polímeros termoplásticos
Son materiales sólidos a temperatura
ambiente, pero si se les calienta a unos
cuantos cientos de grados se vuelven
líquidos viscosos.
• Estas características permiten dar forma a los
productos rápida y económicamente.
• Pueden ser sujetos a ciclos repetidos de
calentamiento y enfriamiento sin una
degradación significativa.

Ejemplos de termoplásticos
Polietileno, policloruro de vinilo, polipropileno,
poliestireno, y nylon.
©2007 John Wiley & Sons, Inc. M P Groover, Fundamentals of Modern Manufacturing
 Polímeros termofijos
A diferencia de los termoplásticos, los
termofijos no toleran ciclos repetidos de
calentamiento.
• Al calentarse inicialmente, se suavizan y
fluyen facilitando el moldeo.
• Las temperaturas elevadas producen una
reacción química que endurece el material
que no puede ser vuelto a fundir.
• Si se les vuelve a calentar, se degradan y
carbonizan en vez de ablandarse.

Ejemplos de termofijos
Resinas fenólicas, epóxicas, y ciertos poliésteres.
©2007 John Wiley & Sons, Inc. M P
Groover, Fundamentals of
Modern Manufacturing 3/e
 Elastómeros (cauchos)
Son polímeros que exhiben un alargamiento
elástico extremadamente grande al ser
sometidos a esfuerzos mecánicos relativamente
débiles. • Algunos elastómeros pueden ser estirados
por un factor de 10 y recuperar completa-
mente su forma original.
• Aunque sus propiedades son muy diferentes
a las de los termofijos, tienen una misma
estructura molecular, que es diferente a la de
los termoplásticos.

Ejemplo de elastómeros
 Caucho natural (vulcanizado).
 Cauchos sintéticos.
©2007 John Wiley & Sons, Inc. M P
Groover, Fundamentals of Modern
Manufacturing 3/e
Estructura de los polímeros

Varias estructuras de moléculas de polímeros:

(a) lineal; (b) ramificada; (c) bajo grado de encadenamiento
transversal; (d) alto grado de encadenamiento transversal.
 Efectos de la ramificación
en las propiedades

 Los polímeros termoplásticos siempre poseen

estructuras lineales o ramificadas, o una mezcla de
las dos.
 Las ramificaciones incrementan el enmarañamiento
entre las moléculas, lo que hace al polímero:
 Más resistente en el estado sólido.
 Más viscoso a una temperatura dada en el
estado plástico o líquido.
 Efectos del enlace cruzado
en las propiedades
 Los termofijos tienen un alto grado de encadenamiento
transversal, mientras que los elastómeros tienen un bajo
grado de encadenamiento transversal.
 Los termofijos son duros y frágiles, mientas que los
elastómeros son elásticos y poseen una gran capacidad
para absorber energía elástica (resiliencia).
 El encadenamiento transversal es la causa de que el
polímero fije su estructura química o fragüe.
 La reacción es irreversible.
 El cambio en la estructura del polímero es
permanente; si se somete a calentamiento puede
degradarse o quemarse, pero no fundirse.
 Cristalinidad en los polímeros

 Los polímeros pueden tener dos estructuras, la

amorfa y la cristalina, aunque la tendencia a
cristalizar es mucho menor que para los metales o
los cerámicos no vítreos.
 No todos los polímeros pueden formar cristales.
 Para aquellos que sí pueden, el grado de
cristalinidad (proporción de material cristalizado en
la masa) es siempre menor que 100%.
 CRISTALINIDAD EN LOS POLIMEROS

Cristalinidad parcial: el polímero puede tener un menor

o mayor índice de cristalinidad
 Cristalinidad y propiedades

Conforme se incrementa la cristalinidad en un

polímero, se incrementan:

 la densidad,
 la rigidez, la resistencia y la tenacidad,
 la resistencia al calor.

Si el polímero es transparente en el estado

amorfo (vítreo) se convierte en opaco cuando
cristaliza parcialmente.
Algunas características de la cristalización

 Los polímeros lineales consisten en largas moléculas

con miles de meros repetidos.
 La cristalización involucra el plegado de largas
cadenas sobre sí mismas para alcanzar un arreglo
muy regular.
 Las regiones cristalizadas se conocen como cristalitas.
 Las cristalitas toman la forma de láminas mezcladas
aleatoriamente con material amorfo.
 Un polímero que cristaliza constituye un sistema de
dos fases: cristalitas dispersadas en una matriz
amorfa.
 Factores que afectan la cristalización
 Sólo los polímeros lineales pueden formar cristales.
 Los copolímeros rara vez forman cristales debido a su
irregularidad molecular.
 Los enfriamientos lentos promueven la formación y el
crecimiento de cristales.
 Las deformaciones mecánicas tienden a alinear la
estructura e incrementar la cristalización.
 Los plastificantes reducen el grado de cristalinidad.
 CRISTALINIDAD EN EL POLIETILENO
PE alta densidad: Completamente lineal con un alto índice de
cristalinidad.
RT : 22-38 N/mm2

PE baja densidad: Moléculas con ramificaciones, bajo índice de

cristalinidad.

RT : 7-16 N/mm2

RT: Resistencia a la tracción

 Comportamiento térmico de los polímeros

Volumen específico

Tg Tm Temperatura
Comportamiento de los polímeros como función de
la temperatura.
Tg = temperatura de transición vítrea
Comportamiento térmico de los polímeros
El comportamiento térmico de los polímeros con
estructura cristalina es diferente al de los polímeros
amorfos.

Al enfriarse un polímero amorfo por debajo de la

temperatura de fusión (Tm) cambia su consistencia de
líquida a cauchosa hasta un punto en que su
expansión térmica se vuelva repentinamente menor.
Este punto se conoce como temperatura de
transición vítrea (Tg), por debajo de la cual el material
es duro y frágil.
Comportamiento térmico de los polímeros

Un polímero parcialmente cristalizado corresponde a

un promedio entre los estados amorfo y cristalino que
depende del grado de cristalinidad.
 Por encima de Tm exhibe las características
viscosas de un líquido; entre Tm y Tg tiene
propiedades visco-elásticas; y por debajo de Tg
tiene las propiedades elásticas convencionales de
un sólido.
 La manera en que los materiales termoplásticos se
calientan y enfrían cambia la trayectoria que siguen.
Por ejemplo, las tasas rápidas de enfriamiento
inhiben la formación de cristales e incrementan la
temperatura de transición vítrea.
Comportamiento térmico de los polímeros

 Los termofijos y elastómeros enfriados desde el

estado líquido se comportan como un polímero
amorfo hasta que ocurre el entrecruzamiento
transversal.
 Sus estructuras moleculares restringen la formación
de cristales, y una vez que sus moléculas se
entrecruzan ya no regresan al estado fundido si se
vuelven a calentar.
 TEMPERATURA TEMPERATURA DE
VITREA Tv FUSION Tf

POLIETILENO LD -120 ºC 110 ºC

POLIETILENO HD -110 ºC 135 ºC
POLIPROPILENO - 18 ºC 168 ºC
ACRILICO 100 ºC 160 °C
POLICARBONATO 150 ºC 220 °C
PVC 100 ºC 200 ºC
MATERIA PRIMA PARA POLIMEROS Y PRODUCTOS DE
POLIMEROS (plásticos)
Celulosa
Petróleo Molécula
polimérica
Carbón
Gas natural

ADITIVOS PRODUCTO
Relleno (aserrín, arena)
Plastificantes
Estabilizadores a la luz ultravioleta (Ej. negro de humo)

Retardadores de llama
lubricantes
Colorantes: pigmentos (no solubles) y tintes (solubles)
 Aditivos

Frecuentemente se pueden mejorar las propiedades

de un polímero mediante su combinación con aditivos.

 Los aditivos alteran la estructura molecular, o

 añaden una segunda fase al plástico
transformando al polímero en un material
compuesto.

Se suelen clasificar de acuerdo a la función que

desempeñan.
 Funciones de los aditivos

 Rellenos, para reforzar el polímero o reducir el costo.

 Plastificantes, para suavizar el polímero y mejorar la
fluidez. Reducen la temperatura de transición vítrea
por debajo de la temperatura ambiente.
 Colorantes, son de dos tipos:
 Pigmentos, insolubles, finamente pulverizados, en
pequeñas concentraciones (< 1%), añaden color y
opacidad.
 Tintes, líquidos, generalmente solubles, se
emplean para colorear plásticos transparentes.
 Funciones de los aditivos

 Lubricantes, para reducir la fricción y mejorar la

fluidez.
 Retardadores de flama, para reducir la
inflamabilidad del polímero.
 Agentes de encadenamiento transversal, para
los termofijos y elastómeros.
 Filtros de luz ultravioleta, para reducir la
degradación por la luz solar.
 Antioxidantes, para reducir la degradación por
oxidación.
 Propiedades de los polímeros termoplásticos

Relación de las propiedades mecánicas, representadas por la

resistencia a la deformación, en función de la temperatura para
un termoplástico amorfo, para uno 100% cristalino (teórico) y para
uno parcialmente cristalino (~50%).
 Encadenamiento transversal en los polímeros
termofijos

• El encadenamiento se logra en tres

formas:
1. Sistemas activados por temperatura.
2. Sistemas activados catalíticamente.
3. Sistemas activados por mezcla.

• El curado se ejecuta en la planta de

fabricación donde se hacen las partes y
no en la planta química que surte la
materia prima al fabricante.
 Sistemas activados por temperatura
El curado es causado por el calor
suministrado durante la operación de
conformado (ej. moldeo).
• El material de partida es un polímero
lineal en forma granular suministrado por
la planta química.
– Conforme se calienta, el material se ablanda para el
moldeo, pero al continuar calentando se produce el
encadenamiento transversal.
– Son los sistemas TS más comunes.
– El término termofraguado se aplica apropiadamente
a estos polímeros.
 Sistemas activados catalíticamente
El encadenamiento transversal ocurre
cuando se añade un catalizador al
polímero que cambia a una forma sólida.
• Sin el catalizador el polímero permanece estable y
líquido.
• Una vez combinado con el catalizador endurece y
cambia a la forma sólida.
 Sistemas activados por mezcla

La mezcla de dos sustancias químicas

resulta en una reacción que forma un
polímero sólido con cadenas transversales.
• Algunas veces se emplean temperaturas elevadas para
acelerar las reacciones.
• La mayoría de las resinas epóxicas son ejemplos de
estos sistemas.
 Elastómeros (cauchos)
Son polímeros que exhiben un alargamiento
elástico extremadamente grande al ser
sometidos a esfuerzos mecánicos
relativamente débiles.
• Algunos elastómeros pueden ser estirados por un
factor de 10 y recuperar completamente su forma
original.
• Aunque sus propiedades son muy diferentes a las
de los termofijos, tienen una misma estructura
molecular, que es diferente a la de los
termoplásticos.
• En inglés se les simboliza por E.
 Elastómeros (cauchos)
 Hay dos categorías:
1. Jebe natural, o caucho, derivado de ciertas
plantas.
2. Polímeros sintéticos, producidos por procesos
de polimerización similares a los empleados
para los polímeros termoplásticos y termofijos.
Características de los elastómeros

Modelo de moléculas largas de

elastómero, con bajo grado de
entrecruzamiento:
(a) sin estirar, y
(b) sujetas a un esfuerzo de
tracción.
 Guía para el procesamiento de polímeros
 Casi siempre los polímeros se conforman en caliente
y en estado altamente plástico.
 Las operaciones más comunes son extrusión y
moldeo.
 El moldeo de los termofijos es más complicado
debido al encadenamiento transversal.
 Los termoplásticos son más fáciles de moldear y hay
disponible una gran variedad de operaciones de
moldeo.
 El procesamiento del caucho tiene una historia más
larga que la de los plásticos, y las industrias del jebe
se encuentran separadas tradicionalmente, aun
cuando sus procesamientos son similares en muchas
formas.
 Procesos de conformado para plásticos

Dos tipos de plásticos:

1. Termoplásticos
– La estructura química no cambia durante el
calentamiento y el conformado
– Mayor importancia comercial, comprenden más del
80% del tonelaje total de plásticos
2. Termofijos
– Durante el calentamiento y conformación sufren un
proceso de curado, que causa un cambio químico en su
estructura molecular (encadenamiento transversal)
– Una vez curados, no pueden ser vueltos a fundir
 Propiedades de los polímeros fundidos

• Para conformar un polímero

termoplástico, éste debe ser calentado
hasta que tome una consistencia líquida
• En esta forma, se le conoce como
polímero fundido
Propiedades importantes de los polímeros
fundidos:
– Viscosidad
– Viscoelasticidad
 Viscosidad de los polímeros fundidos

Propiedad del fluido que relaciona el esfuerzo de

corte con la velocidad de corte durante el flujo.
• Debido a su alto peso molecular, un polímero
fundido es un fluido espeso de gran viscosidad.
• La mayoría de los procesos de conformado de
polímeros involucran el flujo a través de
pequeños canales o aberturas de dado.
– Las velocidades de flujo son frecuentemente altas e implican
grandes velocidades y esfuerzos de corte, por lo que se
requieren presiones significativas para realizar estos procesos.
 Viscosidad de los polímeros fundidos
Propiedad del fluido que relaciona el esfuerzo de corte con
la velocidad de corte durante el flujo.
• Debido a su alto peso molecular, un polímero fundido
es un fluido espeso de gran viscosidad.
• La mayoría de los procesos de conformado de
polímeros involucran el flujo a través de pequeños
canales o aberturas de dado.
– Las velocidades de flujo son frecuentemente altas e implican
grandes velocidades y esfuerzos de corte, por lo que se
requieren presiones significativas para realizar estos procesos.
 Propiedades de los fluidos - Viscosidad

v τ
Placa
móvil

y Velocidad de flujo
Placa
estacionaria τ

τ =η =η (13.1)

El fluido fluye entre dos placas paralelas, una permanece

estacionaria y la otra se mueve a una velocidad v.
 Viscosidad y temperatura
La viscosidad disminuye con el aumento de la
temperatura. El fluido se hace más delgado a mayores
temperaturas.

La viscosidad como función de las temperaturas para

polímeros seleccionados a una tasa de corte de 103 s-1.
 Viscoelasticidad
 Es una combinación de viscosidad y elasticidad.
 La poseen los polímeros sólidos y los polímeros
fundidos.
La deformación de un material viscoelástico se
incrementa gradualmente con el tiempo que actúa el
esfuerzo aplicado.
Al retirar los esfuerzos, el material no regresa de
inmediato a su forma original. En vez de ello, la
deformación desaparece en forma gradual.
La relación entre el esfuerzo y la deformación
depende del tiempo:
σ(t) = f(t) ε (3.27)
 Comportamiento viscoelástico de los polímeros

Curva esfuerzo-deformación de un material viscoelástico (polímero

termoplástico) a tasas de deformación alta y baja.
Comportamiento viscoelástico de los polímeros

Módulo viscoelástico como función de la temperatura

para un polímero termoplástico.
 Viscoelasticidad de los polímeros

(a) (b) (c) (d)

Deformación de los polímeros:
a) Flujo viscoso; b) deformación elástica; c) modelo de Maxwell
(flujo viscoelástico; d) modelo de Voigt (Kelvin). (Schey)
 Expansión en un dado de extrusión
El polímero extruido "recuerda" su forma y trata de
regresar a ella después de dejar el orificio del dado.

La expansión en el dado es una manifestación de la

viscoelasticidad del polímero, como se muestra aquí, al
salir del dado de extrusión.
 Expansión en el dado de extrusión

La expansión en el dado para una

sección circular se mide por medio
de la razón de expansión:
Dx
rs = 
Dd

 La cantidad de expansión en el dado depende del

tiempo que el polímero fundido pasa en el canal del
dado.
 Al incrementar el tiempo en el canal, por medio de uno
de mayor longitud, se reduce la expansión en el dado.
 Expansión en el dado de extrusión

(a) (b)
a) Vista lateral de la sección transversal de un dado de
extrusión para formas sólidas regulares; b) vista frontal del
dado con el perfil extruido. En ambas vistas es evidente la
expansión del perfil extruido.
 Expansión en el dado de extrusión

(a) (b)
a) Sección transversal del dado que muestra el
perfil del orificio requerido para obtener b) un perfil
extruido de sección cuadrada.
 Expansión en el dado

Ejemplo: aplicación a la corrección por expansión en

el dado de extrusión, en la que el plástico caliente se
expande conforme sale de la abertura del dado.

http://www.aipma.net/plasticprocess01.html
 Participación en el mercado
 De los tres tipos, los de mayor importancia
comercial son los termoplásticos.
 Alrededor del 70% del peso total de todos los
polímeros que se producen.
 Los termofijos y elastómeros comparten el
30% restante a partes casi iguales, con una
pequeña ventaja de los primeros.
 Sobre una base volumétrica, el uso anual actual
de los polímeros supera al de los metales.

©2007 John Wiley & Sons, Inc. M P

Groover, Fundamentals of Modern
Manufacturing 3/e
 Ventajas de los polímeros
 Se pueden moldear para formar partes de
geometría intrincada sin necesidad de
procesamiento posterior.
 Compatibles con el procesamiento de forma
neta.
 Volumétricamente, los polímeros son:
 Competitivos en costo con los metales.
 Generalmente su producción requiere menos
energía que los metales.
 Ciertos plásticos son translúcidos y/o
transparentes, lo cual los hace competitivos con el
vidrio en algunas aplicaciones.
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Fundamentals of Modern Manufacturing 3/e
 Presentan propiedades atractivas para muchas
aplicaciones de ingeniería en las que la resistencia
no es lo importante:
1) Bajo peso: baja densidad con respecto a los metales y a
los cerámicos.
2) Buena relación de resistencia al peso para ciertos
polímeros (pero no para todos).
3) Alta resistencia a la corrosión. Resistentes al ataque
químico.
4) Baja conductividad eléctrica y térmica. Aislantes de la
electricidad y el calor
 Los polímeros se emplean mucho en materiales compuestos.

 Se puede incorporar color al material.

 Bajo costo en la mayoría de tipos.
 Desventajas o limitaciones de los
polímeros
 Baja resistencia con respecto a la de los metales y
los cerámicos.
 Bajo módulo de elasticidad (rigidez).
 Las temperaturas de servicio se limitan a pocos
centenares de grados (°F).
 Las propiedades viscoelásticas pueden ser una
limitación distintiva en aplicaciones que implican
cargas.
 Algunos polímeros se degradan al ser sometidos a
la luz solar o a otras formas de radiación.
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