PROPUESTA DE INVESTIGACIN EN EL REA DE PROCESOS QUMICOS

PARA LA CREACIN DE UN SEMILLERO DE INVESTIGACIN

Nombre del semillero de Investigacin: Tecnologa de Procesos Qumicos y

Bioprocesos (TPQB).

Nombre del tutor: Alcira Socarrs Crdenas, docente transitorio, Escuela de

Qumica, Universidad Tecnolgica de Pereira.

Objetivo general:

Profundizacin en el campo de los procesos qumicos y biotecnolgicos

para establecer estrategias de diseo y optimizacin, conducentes al
desarrollo de tecnologas competitivas y amigables con el medio
ambiente

Objetivos especficos:

Desarrollar nuevas tecnologas de inters en procesos industriales y/o

mejoramiento de existentes.
Obtener productos nuevos o mejorados, y de formulaciones qumicas
para diferentes tipos de aplicaciones industriales.
Realizar investigacin bsica y aplicada en el campo de bioreactores:
diseo y escalamiento a nivel industrial.
-
Lneas de Investigacin:

Desarrollo de nuevos productos y procesos

Cintica Qumica y Diseo de reactores.
Anlisis y optimizacin de operaciones unitarias de la industria qumica
Integrantes con nmero de identificacin:

Jheison Alexnder Restrepo Ortiz. C.C. 1088305625.

jheisonlro@hotmail.com
Yeraldin Serna Morales. C.C. 1088017397. geraldserna65@hotmail.com
Juan Pablo Marulanda. C.C. 1088316654. marulovasquez@hotmail.com
Stephanie Corts. C.C. 1088310954. stepha.cortes@hotmail.com
Johan Manuel lvarez Bermdez. C.C. 1059785417.
Johansix8@hotmail.com

Nombre y correo electrnico del estudiante lder del Semillero de

Investigacin:

Jheison Alexnder Restrepo Ortiz. C.C. 1088305625.

jheisonlro@hotmail.com

Adscripcin a un Grupo de Investigacin:

Este semillero har parte del grupo de investigacin en Fotocatlisis y estado

slido a cargo de Hoover Albeiro Valencia Snchez, denominado por la sigla
GIFES.
http://www.eafit.edu.co/programas-academicos/posgrado/especializacion-
diseno-procesos-quimicos-
biotecnologicos/Paginas/inicio.aspx#.VFqoFjSG-VM

1. Introduccin.

La qumica inorgnica ha jugado un papel importante en la confluencia de la fsica

macroscpica y la qumica molecular en general. Se han desarrollado slidos
inorgnicos clsicos basados en tomos, con diversas propiedades fsicas como:
conductividad, ferromagnetismo, ferroelectricidad, superconductividad elctrica,
entre otros. Sin embargo, en la actualidad la qumica de coordinacin permite el
diseo, construccin y desarrollo de arquitecturas supramoleculares
multifuncionales; a partir de la eleccin correcta de bloques moleculares, que
combinen dos propiedades difciles o imposibles de mezclar en un slido
inorgnico convencional.

Los compuestos de coordinacin presentan dos componentes estructurales:

ligantes orgnicos y metales de transicin. La eleccin de ligantes apilados en
estado slido, con dadores electrnicos tipo , puede dar lugar a bandas de
energa con electrones deslocalizados y por ende sistemas conductores. Ligantes
con estructuras y ngulos de torsin especficos, favorecen cavidades, canales o
redes que dan lugar a sistemas porosos. Por otro lado, la parte metlica no slo
contribuye a dar estructura a un compuesto de coordinacin, sino que la
implementacin de iones metlicos con mnimo un electrn desapareado infiere
propiedades magnticas interesantes, tales como: ferromagnetismo,
ferrimagnetismo, imanes moleculares, vidrios de espn entre otros. En la actualidad
se han correlacionado las propiedades ptico- magnticas a travs de la sntesis
de compuestos con ligantes quirales y metales de transicin con mnimo una
componente magntica; propiedades foto- elctricas con ligantes quirales-
conductores con metales de transicin con o sin componente magntica y sistemas
de almacenamiento de gases tiles en el control ambiental a travs de compuestos
de coordinacin porosos.

El mbito de desempeo para un qumico industrial, confiere las habilidades de

disear, construir y promover nuevos sistemas tiles en la industria a travs de un
estudio sistemtico. En este sentido, la propuesta de investigacin conlleva a las
aplicaciones directas, orientadas a la sntesis de nuevos materiales o modificacin
de los ya preexistentes; con dos o ms propiedades fsicas tiles en la industria
electrnica, industria tecnolgica direccionada al almacenamiento de informacin y
la participacin en propuestas ambientales. Por otro lado, este proyecto promueve
la integracin acadmica, ya que es necesaria la participacin multidisciplinaria de
otros grupos de investigacin por medio de los cuales los sistemas sean
plenamente caracterizados y las necesidades conjuntas conlleven a un diseo
estratgico.

1.1. Necesidad, problema u oportunidad.

En el contexto regional, Risaralda y por ende la Universidad Tecnolgica de

Pereira se encuentran dentro de un marco de globalizacin, que est sustentado
en competencias. Es necesario participar en procesos que involucren diferentes
factores como: Infraestructura, recurso humano, ciencia y tecnologa, gestin
empresarial, internacionalizacin, fortaleza acadmica, institucionalidad y
medio ambiente. La realizacin de proyectos multidisciplinarios, cobijan sin lugar
a duda varios de estos factores y fortalecen los procesos de desarrollo tecnolgico
y acadmico apuntados hacia la competitividad.
1.2. Descripcin de la propuesta.

La propuesta de investigacin est orientada a los tres tipos de sistemas objetivos

de sntesis. Posteriormente, se har una descripcin de las tcnicas utilizadas para
la caracterizacin qumica, espectroscpica, ptica, magntica y electrnica.

1.2.1. Sistemas conductores: Tpicamente estos sistemas estn formados por

apilamientos segregados de molculas orgnicas de TTF y sus derivados
(dadores electrnicos tipo ) que se encuentran parcialmente oxidados y
permiten la deslocalizacin electrnica. La sntesis de compuestos de
coordinacin con metales diamagnticos y estos ligantes favorece
propiedades interesantes como la conductividad y superconductividad.12

a. Bis (etileneditio)- tetratiofulvaleno b. Bis(etilenetio)-tetratiofulvaleno

Figura 1. Ligantes seleccionados para la sntesis de sistemas conductores

Se utilizarn sales metlicas de cadmio(II), zinc(II) y mercurio(II), con diferentes

contraiones como cloruros, bromuros, nitratos y acetatos.

1.2.2. Sistemas porosos: Es necesario obtener supramolculas cuyas

interacciones inter e intramoleculares, generen cavidades. Las zeolitas han
sido ampliamente estudiadas, con coeficientes de empaquetamiento
alrededor de 0.65- 0.77. No obstante, los compuestos de coordinacin
presentan ventajas con respecto a estas, con propiedades como
reconocimiento quiral, actividad redox e induccin de polaridad espontnea.3

Generalmente, una estructura porosa presenta dos partes importantes: Una

estructura rgida o anfitrin y una estructura lbil o husped. La primera, la
conforma la esfera de coordinacin y la segunda los contraiones o
molculas de disolvente, fuera de la esfera de coordinacin que actan
 como molculas susceptibles al desplazamiento; por molculas de un
tamao, geometra o carga similar.

Los ligantes propuestos, son derivados de la familia de oxalatos y

dicarboxilatos, cuyos compuestos de coordinacin con cobre(II) y zinc(II)
han mostrado absorcin frente a gases como N2, O2, CH4 y Ar. Las sales
metlicas implementadas sern los cloruros, bromuros, nitratos y acetatos
de cobre(II), niquel(II), cobalto(II), zinc(II) y cadmio(II).

1.2.3. Sistemas magneto- quirales: En los compuestos de coordinacin, no hay

una interaccin directa entre centros metlicos como sucede en los slidos
metlicos, sino que se lleva a cabo de forma indirecta a travs de un ligante
puente diamagntico. ste estabiliza el orbital molecular de enlace y
desfavorece el orbital molecular de antienlace, en donde los orbitales
magnticos (de no enlace y antienlace) presentan deslocalizacin sobre el
ligante puente.
Son diversos los ligantes utilizados hasta el momento, sin embargo, la influencia
sobre el carcter magntico depende de la ortogonalidad entre sus orbitales y
los orbitales atmicos de los iones metlicos involucrados.ivEs relevante
mencionar que el ligante quiral promueve interacciones diferentes con la luz
polarizada, pero la incidencia del puente entre los centros metlicos tambin
constituye un factor determinante en el carcter magntico.v

Barron y Vibranchien 1984vi,vii estudiaron tericamente el efecto Faraday en

sistemas moleculares. Este efecto describe como el plano de polarizacin de la
luz, es afectado proporcionalmente con respecto a la intensidad de la
componente de campo magntico, en la direccin de propagacin de una onda
luminosa. Rikken y Raupachviii en 1997, verificaron experimentalmente que el
efecto magneto ptico en un cristal quiral implica la rotacin del plano de la luz
polarizada por efecto del campo magntico. Se concluy que la absorcin de
luz por este tipo de materiales es enantioselectiva.ix Verdaguer y colaboradores
en 2008,x publicaron el estudio magntico sobre una pareja enantiomrica de
compuestos de coordinacin derivados de oxalatos y manganeso(II). Se reporta
la coexistencia de asimetra espacial y magnetizacin en el mismo material.
Estos son los primeros ferromagnetos puros que dan evidencia de fuerte
dicrosmo magntico-quiral. Al comparar las propiedades pticas a partir de los
espectros de absorcin de las medidas de dicrosmo circular y dicrosmo
magntico- quiral, se encontr que a la temperatura de transicin
ferromagntica, el orden de la transmitancia correspondiente a la transicin
electrnica permitida para estos sistemas, presentaba dos efectos por
incidencia del campo magntico.

En el primero, la longitud de onda a la cual se presenta el mximo de absorcin

en dicrosmo circular sufre un desplazamiento a menor energa; en el segundo
efecto, son observadas nuevas transiciones electrnicas que obedecen al
rompimiento de la simetra temporal por efecto del campo magntico.

Son diversas las aplicaciones que estos arreglos moleculares pueden tener a
nivel tecnolgico, entre las cuales se puede citar: moduladores en el
 almacenamiento de informacin (imanes unimoleculares)xi,xii y rectificadores
pticos entre otros.xiii,xiv

Se seleccionaron las parejas enantiomricas de los derivados tridentados de

aminoalcolesR,R(-)H2cpse {N-[2-hidroxi-1(R)-metil-2(R)-feniletil}-N-metilglicina}
y S,S(+)H2cpse{N-[2-hidroxi-1(S)-metil-2(S)-feniletil}-N-metilglicina} (la
disponibilidad de estos ismeros pticamente activos, que pertenecen a la
familia de las efedrinas, ha contribuido a su uso en diversas reacciones de
catlisis estereoselectiva, sntesis asimtrica en la formacin de enlaces C-C y
generacin de nuevos centros quirales)xv y sales metlicas de partida con
considerable nmero de electrones desapareados. Se seleccionan los cloruros,
acetatos, bromuros y nitratos de manganeso(II), hierro(III) y cobalto(II).

O O

OH HO
H3C CH3
N N
H3C CH3
OH HO H
H
H C6 H5 C6 H5
H

S,S(+)H2cpse R,R(+)H2cpse

Figura 2. Ligantes quirales derivados de aminoalcoholes.

1.2.4. Caracterizacin qumica, ptica, magntica, espectroscpica y electrnica.

Los sistemas sintetizados sern caracterizados inicialmente, por las tcnicas
espectroscpicas disponibles en la escuela de qumica de la Universidad
Tecnolgica de Pereira, como lo son: Espectroscopia IR (ATR), absorcin
electrnica UV- Vis- NIR en disolucin, cromatografa de gases y absorcin
atmica (laboratorio de anlisis de aguas). Las propiedades fsicas como la
determinacin del punto de fusin y la rotacin especfica para los sistemas
quirales tambin se llevarn a cabo en la escuela de qumica (UTP).
 Posteriormente como es necesario llevar a cabo una correlacin estructural con
respecto a las propiedades fsicas en estado slido, se realizar la siguiente
caracterizacin en colaboracin con los siguientes investigadores externos, los
cuales respaldan esta propuesta acadmica.

Uv- Vis- NIR en estado slido por ATR, Anlisis elemental, momento
magntico efectivo, difraccin de rayos-X de monocristal, difraccin de
rayos-X en polvo, resonancia magntica nuclear y resonancia
paramagntica electrnica. Dra. Norah Barba Beherens. Facultad de
Qumica. Departamento de Qumica Inorgnica. Unidad de Estudios de
posgrado. Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
Dicrosmo circular. Dra. Liliana Quintanar. CINVESTAV. Mxico. D.F.
Espectroscopia fotoelectrnica de rayos- X y medidas de conductividad.
F. Lzaro Huerta. Instituto de Investigaciones de Materiales. Universidad
Nacional Autnoma de Mxico.
Absorcin de gases en sistemas polimricos. Dr. Felipe del Castillo.
Instituto de Investigaciones de Materiales. Universidad Nacional
Autnoma de Mxico.
Magnetizacin a temperatura y campo variable. Dr. Israel
Betancourt.Instituto de Investigaciones de Materiales. Universidad
Nacional Autnoma de Mxico.

Cabe mencionar que en la actualidad la Universidad Tecnolgica de Pereira, cuenta

con dos grupos de investigacin en el departamento de fsica, con los cuales se puede
llevar a cabo la caracterizacin magntica y ptica de los compuestos de
coordinacin. Estos se encuentran a cargo del Dr. Henry Riascos y el I.E. Javier
Ignacio Torres.

1
. J. P. Collman, J. T. McDevitt, G. T. Yee, M. B. Zisk, J. B. Torrance, W. A. Little, Synth.
Met.,15, 1986, 129.
2
. J. P. Collman, J.T. McDevitt, G. T. Yee, C. R. Leidner, L. G. McCullough,W. A. Little, J.
B. Torrance.Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 83, 1986, 4581.

3
. C. Janiak. Dalton. Trans. 2003. 2381.

iv
. O. Kahn. Molecular Magnetism, VCH Publishers.Inc.1993, 126.
v
. O. Kahn, J.S. Miller, A.J. Epstein., Molecule- Based Magnets (EDS). MRS Bulletin. 25,
2000, 1270.
vi
. L.D. Barron, J. Vrbancich. Mol. Phys. 51, 1984, 715.
vii
. L. Barron. Nature. Mat. 7, 2008, 691.
viii
. G.L.J.A. Rikken, E. Raupach. Nature.390, 1997, 493.
ix
. E. Raupach, G.L.J.A. Rikken, C. Train, B. Malzieux. Chem. Phys. 261, 2000, 373.
x
. T. Cyrille, R. Gheorghe, V. Krstic, L-M. Chamoreau, N. Ovanesyan, G. Rikken, M.
Gruselle, M. Verdaguer. Nature Mat.7, 2008, 729.
xi
. D. Gatteschi, R. Sessoli. Angew.Chem. Int. Ed. 42, 2003, 268.
xii
. M. Leuenberger, F. Meier, D. Loss. Monats.Chem. 134, 2003, 217.
xiii
. KeigoLizuka.Elements of photonics.In Free Space and Special Media.John Wiley &
Sons, Inc. 2002.
xiv
. A. Yaresko, A. Perlov, V. Antonov, B. Hormon.Phys. 697, 2006, 121.
xv
. N. L. Alligner. Qumica orgnica Edicin Revert, 1984, 152.
 PROPUESTA ACADMICA EN EL REA DE QUMICA INORGNICA
APLICABLE AL PROGRAMA DE QUMICA INDUSTRIAL.

Nombre de la propuesta acadmica:

Asignatura: Qumica de Coordinacin.

Horas/ Semana: 7 h (4 teora- 3 Laboratorio)

Asignatura precedente: Seriacin obligatoria de Qumica Inorgnica.

Tipo de asignatura: Terico- Prctica.

Objetivos

Establecer la diferencia entre un compuesto de coordinacin de uno inico o

covalente.

Reconocer las tcnicas de caracterizacin de los compuestos de coordinacin

como lo son: espectroscopia electrnica, resonancia paramagntica electrnica,
momento magntico efectivo e espectroscopia IR.

Conocer las diversas y verstiles aplicaciones que tienen los compuestos de

coordinacin en la actualidad.
 Unidades temticas

Nmero de horas por unidad Unidad

8 h 1. Introduccin.
1.1. Entidad de coordinacin.
1.2. Concepto de donador- aceptor.
1.3. Poliedro de coordinacin.
1.4. Nmero de coordinacin.
1.5. Nmero de oxidacin.
1.6. Frmulas de compuestos de
coordinacin.
1.7. Nombre de compuestos de
coordinacin.
1.8. Designacin de los tomos
coordinadores en un ligante
polidentado.
1.9. Complejos polinucleares.
1.10. Complejos con grupos o
molculas insaturadas.
4h 2. El enlace en los compuestos de
coordinacin.
2.1. Funciones de onda.
2.2. Efecto del campo cristalino
sobre las funciones de onda.
2.3. Teora de orbitales
moleculares (complejos
octadricos, tetradricos, plano
cuadrados, orbitales tipo
orbitales tipo
2.4. Reglas de los 18 electrones.
(NAE)
2.5. Modelo de solapamiento
angular.
2.6.
8h 3. Clasificacin de los ligantes y diseo
de complejos.
3.1. Ligantesmonodentados.
3.2. Ligantespolidentados abiertos
no- polipodales, polipodales y
cerrados (Eteres corona,
macrociclos, criptandos).
3.3. Ligantes puente sencillos,
polipolidentados,
compartimentales, fullerenos y
calixarenos).
8h 4. Estereoqumica de compuestos de
coordinacin.
4.1. Repulsin entre ligantes.
Modelo de Kepert.
4.2. Nmeros de coordiancin. (2,
3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12).
8h 5. Qumica de coordinacin
supramolecular.
5.1. Introduccin.
5.2. Receptores qumicos.
5.3. Reconocimiento molecular.
5.4. Ensamblaje supramolecular
(Helicatos, catenanos,
supramolculas 1D, 2D y 3D,
dendrmeros.
4h 6. Isomera de compuestos de
coordinacin.
6.1. Constitucionales,
estereoismeros, quiralidad,
nomenclatura y configuracin.

4h 7. Mecanismos de reaccin en qumica

de coordinacin
7.1. Cintica formal.
7.2. Mecanismos en reacciones de
sustitucin.
7.3. Factores que afectan la
reactividad.
7.4. Reacciones de isomerizacin.
7.5. Reacciones redox.
8h 8. Teora de campo cristalino.
Trminos energticos.
8.1. Hamiltoniano atmico-
electrnico.
8.2. Funciones de onda
polielectrnicos.
8.3. Mtodo de campo dbil.
8.4. Mtodo de campo fuerte.
8.5. Diagramas de orgel.
8.6. Diagramas de TanabeSugano.
4h 9. Espectroscopia electrnica
9.1. Principios espectroscpicos
bsicos.
9.2. Reglas de seleccin.
9.3. Tipos de espectros en
compuestos de coordinacin.

4h 10. Magnetismo en compuestos de

coordinacin.
10.1. Magnetismo macroscpico.
10.2. Magnetismo cuntico.
10.3. Estadstica de Boltzman.
10.4. Medidas magnetoqumicas.
10.5. Compuestos mononucleares.
10.6. Compuestos polinucleares.
10.7. Resonancia paramagntica
electrnica.
 4h 11. Fotoqumica y bionorgnica a partir de
compuestos de coordinacin.
11.1. Procesos fotoqumicos.
11.2. Fenmenos radiativos.
11.3. Procesos catalizados
fotoqumicamente.
11.4. Iones metlicos en los seres
vivos.
11.5. Metaloenzimas y
metaloprotenas.
11.6. Fijadores y acarreadores de
oxgeno.
11.7. Fijacin de Nitrgeno.
11.8. Anticancergenos.

BIBLIOGRAFA

1. Huheey, J. E. Qumica Inorgnica. Principios de estructura y reactividad. 4 ed,

New York, Harper/ Row, 1999.
2. Cotton, F. A. and Wilkinson, G., Basic Inorganic Chemistry, 5 ed, New York, John
Wiley/ Sons, Inc, 1999.
3. Miessler, Gary L. Tarr, Donald. Inorganic Chemistry, 2 ed. Upper Sdale River,
Prentice- Hall, 1999.
4. Ribas, Gispert Juan. Qumica de coordinacin, Barcelona, Omega, 2000.