INSTITUTO DE EDUCACION SUPERIOR TECNOLOGICO PÚBLICO

“CATALINA BUENDIA DE PECHO” DE ICA

PROGRAMA DE ESTUDIO: TECNOLOGÍA DE ANÁLISIS QUÍMICO

CLASE N° 11
16-07-2020

MÉTODOS VOLUMÉTRICOS DE ANÁLISIS

Ing. MARCIAL CONDEÑA CH.

DOCENTE IESTP “CBP”
 Métodos Volumétricos de Análisis

1. Definición de métodos volumétricos.

2. Definición de términos básicos.
 Valoración
 Solución patrón
 Patrón
 primario
 Indicadores
3. Curva dede concentración en volumetría.
Unidades
titulación
4. Métodos volumétricos directos e indirectos.
5. Volumetrías de neutralización.
6. Trazado de curvas de titulación de
neutralización.
 Métodos Volumétricos de Análisis

1. Titulación de:
 Ácido acético
 Amoníaco
 Cianuro sódico
 Ácido carbónico
 Ácido maléico
 Ácido tartárico
 Carbonato de sodio
 Mezclas alcalinas
2. Titulaciones de precipitación:
 Método de Mohr
 Método de Volhard
 Método de
 Métodos Volumétricos de Análisis

1. Titulaciones complexométricas:
 Propiedades del EDTA
 Características de una titulación complexométrica
 Determinación de la dureza del agua
 Importancia de la determinación de la dureza del agua
 Métodos Volumétricos de Análisis

1. Definición del método volumétrico

“VOLUMETRIA” Determinación de
volumen

Los métodos volumétricos:

Métodos cuantitativos de análisis que se basan en la
determinación del volumen de una solución, cuya
concentración es conocida, necesaria para
reaccionar completamente con el analito.
 Métodos Volumétricos de Análisis

2. Definición de términos básicos

1. Valoración o titulación
Procedimiento que se utiliza para determinar la
de una solución (analito) a
concentración
reacción, directa o indirecta, con un partir de la
reactivo concentración conocida (solución patrón). de

2.2. Solución patrón

Solución de concentración conocida que se utiliza
en un análisis por titulación.
 Métodos Volumétricos de Análisis

2. Definición de términos básicos

2.3. Patrón primario
Compuesto de alta pureza que se utiliza para preparar o
determinar la concentración de soluciones patrón utilizadas
en volumetría.

4. Indicador
 Compuesto que la propiedad de cambiar
tiene coloración pH del de en
según sea el medio el que
encuentra. se
 Se utiliza para visualizar el punto final de una titulación.
 Métodos Volumétricos de Análisis

2. Definición de términos básicos

Solución Patrón

Indicador

Solución problema
(analito)
 Métodos Volumétricos de Análisis

2. Definición de términos básicos

2.5. Curvas de titulación

Representación grafica que muestra el progreso de una titulación

Curva sigmoidal Curva de segmento lineal

 Métodos Volumétricos de Análisis

3. Unidades de concentración en volumetría

1. Molaridad (C)
Moles de soluto contenidos en un litro de solución

C A  moles de soluto ( A)  nA   mol 

Volumen Solución V  L


Los moles de soluto se pueden obtener:



n A  masa de soluto ( A)  mA 
masa molar de A A mol
M
 Métodos Volumétricos de Análisis

3. Unidades de concentración en volumetría

3.2. Normalidad (CN)

Número de equivalentes de soluto contenidos en un litro de

solución

C N  número deequivalentes de soluto  nº eq.   nº

Volumen Solución V  L
eq.

 Métodos Volumétricos de Análisis

4. Métodos volumétricos directos e indirectos

Volumetrías Volumetrías
directas indirectas
 Utilidad:  Utilidad:
opreparación
determinación la estandarización de
concentración de soluciones y la
soluciones patrón en calibración de métodos
volumetría
 Preparación:  Implica la titulación de
3. Pesar una cantidad una solución
exacta de patrón patrón
que se emplea
primario titular:
para
4. Disolver en un 4. Masa de patrón
solvente adecuado primario
5. Se lleva a un volumen Masa de patrón
5. final en un matraz secundario
volumétrico 6. Volumen de solución
patrón
 Métodos Volumétricos de Análisis

5. Volumetrías de neutralización
Titulaciones donde la reacción entre el agente valorante y el
analito es una reacción acido – base, donde normalmente se
genera calor.

ACIDO + BASE SAL + AGUA ∆H > 0

Nota:
En procedimientos volumétricos el agente titulante debe ser un ácido
fuerte o una base fuerte
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

pH

Vtitulante(mL)

Cálculos de construcción de la curva:

 pH antes del punto de equivalencia.
 pH en el punto de equivalencia.

 pH después del punto de equivalencia.

 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

1. Acido Fuerte – Base fuerte:
 Antes de comenzar a titular (punto inicial):
HA + H2O A- + H3O+
2H2O H3O+ + OH-

Balance de cargas: [H3O+] =[OH-] + [A-]

0

[H3O+] = [A-]

y se calcula pH según la formula:

pH = - log [H3O+]
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

1. Acido Fuerte – Base fuerte:
 Antes del punto de equivalencia (durante la titulación):
La concentración de H3O+ disminuye
Balance de cargas: [H3O+] =[OH-] + [A-] – [B+]
0

[H3O+] = [A-] – [B+]

Balance de Masa se expresa como:

 VHA CHA  VBOH
[H3 O ] BOH
C VH  BO

VA H
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

1. Acido Fuerte – Base fuerte:
 En el punto de equivalencia:
No existe exceso de ácido ni de base.
[H3O+] =[OH-]

De la expresión de la constante del agua:

Kw = [H3O+][OH-] = [H3O+]2

Entonces:
[H3O+]= √(Kw) = 1 x 10-7

pH = - log (1 x 10-7) = 7
solución neutra
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

1. Acido Fuerte – Base fuerte:
 Después del punto de equivalencia:

La solución se vuelve básica por el exceso de titulante.

Balance de cargas: [OH-] =[B+] – [A-]
Balance de masa:

[O ]  VBOH CBOH  VHA

H VHA  VBOH
CHA

Se calcula el pH de la solución a partir del pOH.

 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

1. Acido Fuerte – Base fuerte:

HCl- NaOH

15

10
pH

0 20 40 60

80
0 V titulante (mL)
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

6.2. Base Fuerte – Acido fuerte:
NaOH-HCl

15

10
pH

0
0 20 40 60

80
V titulante (mL)
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

6.3. Acido débil – Base fuerte:

HOAc- NaOH

15

10
pH

0
0 20 40 60 80 100
V titulante (mL)
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

3. Acido débil – Base fuerte:
 Antes de comenzar a titular:

El ácido se disocia parcialmente en

A- y H3O+ entonces:
[HA]=[HA]o – [H3O+]disociado≈[HA]o

Suponiendo que
despejando [H 3O [H
+
3OKa
] de +
]=[A
se -t]iene:
]*[H3 O  ]
[A
Ka  [ H A]

[H3O+]=√(Ka*[HA])
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

3. Acido débil – Base fuerte:
 Durante la titulación:
Suponiendo que la reacción se completa se
produce A-
ya que:
HA + BOH

BA + H2O

[B+] = [A-]
de esta manera:

VHA CHA  VBOH CBOH

[HA ] 
VHA  VBOH
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

3. Acido débil – Base fuerte:
 En el punto de equivalencia:
A + H 2O
-
HA + OH - Khb  K w  [ H A ] * [O H

Ka]

[ A ]
[HA]≈[OH-] ya que se tiene una solución
aparentemente básica.

[ A  ]  V HA C HA
V HA  V B O H

Utilizando Ka y Kw, se obtiene [OH-] para determinar pH.

 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

6.3. Base débil – Acido fuerte:
Amoníaco-HCl

12
10
8
pH

6
4
2
0
0 20 40 60 80 100
V titulante (mL)
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

6.4. Ácidos polifuncionales: (H2A)
[HA ]*[H O  ]
H2A + H2O HA- + H3O+ Ka 1    3 [ H 2 A]

[ A 2  ] * [ H3
HA- + H 2O A2- + H 3O+ Ka 2  
O ] [HA ]

Ácidos débiles Ka1 /Ka2 > 103

Ácidos polifuncionales
monofuncionales
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

6.4. Ácidos polifuncionales: (H2A)

pH

Vtitulante(mL)
 Métodos Volumétricos de Análisis

6. Trazado de curvas de titulación de neutralización

6.5. Bases polifuncionales:

pH

Vtitulante(mL)
 Métodos Volumétricos de Análisis

7. Estudio de los casos

1. Ácido Acético: (HOAc)
K a  [CH
 3 3C O O  ] * [ H O  ]
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
[CH 3 COOH ]

La curva se realiza utilizando el procedimiento para

ácidos monofuncionales débiles.

7.2. Amoníaco: (NH3)


NH3+ H2O NH + OH+ - [NH ]*[OH  ]
4 Kb    4 [ NH 3 ]

La titulación se realiza para determinar la cantidad de nitrógeno

en una muestra.
 Métodos Volumétricos de Análisis

7. Estudio de los casos

7.3. Cianuro sódico: (NaCN)
Kbh  Kw  [ HCN ]*[OH 
]
CN- + H2O HCN+ OH-
Ka HCN
[HCN ]
Con la adición de ácido se crea una solución
amortiguadora formada por NaCN y HCN.

7.4. Acido carbónico: (H2CO3)

[ HC O  ] * [ H O  ]
H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+ Ka 1    3 [ H3 CO ]
2 3
2
[CO 3 ] * [ H O  ]
HCO + H O
3
-
CO32- + H3O+ Ka 2  3 
2
[ HCO 3 ]
 Métodos Volumétricos de Análisis

7. Estudio de los casos

7.5. Acido maléico: (H2M)

HOOC  CH  CH 
COOH
Acido carboxílico diprotico Ka1 /Ka2 = 2×104

7.6. Acido tartárico: (H2T)

HOOC  CHOH  CHOH 

COOH
Acido carboxílico diprotico Ka1 /Ka2 < 1×103
 Métodos Volumétricos de Análisis

7. Estudio de los casos

7.7. Carbónato sódico: (Na2CO3)
CO + H2O HCO + OH Kw [ HCO  ]*[ OH  ]
3
2- - -
Kb 1  3
3
Ka 2  2
[CO 3 ]
Kw [H CO ]*[OH  ]
HCO - + H O H CO + OH- Kb 2   2 3
3 2 2 3
Ka 1 [ H C O3 ]

8. Mezclas alcalinas:
 Carbonato de sodio

 Hidrógenocarbonato de sodio
 Hidróxido de sodio

Fenolftaleina Verde de bromocresol

 Métodos Volumétricos de Análisis

8. Volumetrías de precipitación

ANALITO + TITULANTE SAL

Características:
 Titulación de mezclas.
 Titulación donde actúa la plata (Ag).

Curva de titulación es una grafica de pAg en función del volumen de

titulante.
 Métodos Volumétricos de Análisis

8. Volumetrías de precipitación
1. Método de Mohr: (precipitado colorido)
 Reacción de valoración:
Ag+ + X- AgX Prep. BLANCO
(s)
 Reacción del indicador:
2Ag+ + CrO3 Ag2CrO3 (s)
2-
Prep. Café

Características:
 Ag es el titulante
 Determinación de cloruro, bromuro y yoduro.
 pH del medio entre 7-10
 Métodos Volumétricos de Análisis

8. Volumetrías de precipitación
8.2. Método de Volhard: (complejo colorido)
 Reacción de valoración:
Ag+ + SCN- AgSCN (s)

 Reacción del indicador:

Fe3+ + SCN- FeSCN2+ Solución coloreada

Características:
 Titulación de Ag con KSCN
 Determinación de plata, cloruro, bromuro y yoduro.
 pH < 7
 Métodos Volumétricos de Análisis

8. Volumetrías de precipitación
8.3. Método de Fajans: (indicadores de adsorción)

Titulaciones donde la participan las sales de plata y se visualiza

el punto final con un indicador de adsorción.

¿Qué es un indicador de adsorción?

Compuesto orgánico colorido que se adsorbe en la

superficie del precipitado cerca del punto de equivalencia.

 Fluoresceina: pH entre 7-10

Fluoresceinas sustituidas: pH < 7

 Métodos Volumétricos de Análisis

9. Volumetrías complexométricas

ANALITO + TITULANTE COMPLEJO

Complejo: Ión o molécula formada por la interacción de un ión

metálico (átomo central) que acepta electrones y un
ligando (molécula con un par o más de electrones no
compartidos) que actúa como donador de electrones
para formar un enlace covalente
 Métodos Volumétricos de Análisis

9. Volumetrías complexométricas
1. El EDTA:

HOOCCH2 CH2 COOH

N - CH2 - CH2 - N
HOOCCH2 CH2 COOH

Características:
 Ligando hexadentado

Se abrevia H Y, H Y , H Y
4 3
-
2
2- , HY3-, Y4-

 Se combina en una proporción de 1:1.

 Los quelatos que forma poseen gran estabilidad
 Métodos Volumétricos de Análisis

9. Volumetrías complexométricas
9.2. Características de las titulaciones complexometricas:

Ca - EDTA

12
Ligando
10
8

pCa
6
4
2
Indicador 0
0 20 40 60

80
Solución del ión V EDTA (mL)
metálico
 Métodos Volumétricos de Análisis

9. Volumetrías complexométricas
9.3. Determinación de la dureza del agua:

Cantidad de iones metálicos capaces de complejos

formar insolubles con el jabón.

La dureza del agua se define normalmente en términos de:

 Dureza calcica.
 Dureza magnésica.
 Dureza total = Dureza calcica + Dureza magnésica
 Métodos Volumétricos de Análisis

9. Volumetrías complexométricas
9.3. Determinación de la dureza del agua:
Ca2+ + MgY2- CaY2- + Mg2+

Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+

(Azul) (Rojo)

Luego del exceso de titulante:

MgIn- + Y4- MgY2- + In3-

H+ + In3- HIn2-
Características:
 Indicador: negro de eriocromo T.
 pH = 10
Métodos
MMééttooVolumétricos
ddosos de Análisis

VVololuumméétrtriiccososddee
AAnnáálliissiiss

ING. MARCIAL CONDEÑA CH.