Unidad V

GASES, LIQUIDOS,
SOLIDOS
• Entender el fundamento de los
estados de agregación del la materia.

Prof: Clara Turriate Manrique

Clara Turriate
 GASES REALES

Son los gases que existen en la naturaleza, cuyas

moléculas están sujetas a las fuerzas de atracción y
repulsión. Solamente a bajas presiones y altas
temperaturas las fuerzas de atracción son
despreciables y se comportan como gases ideales.

A altas presiones(>4 atm)

A bajas temperaturas (cercanas al punto de
congelación)
Clara Turriate
 DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

PV/RT vs presión de un mol de gases a 300 K

PV = Z nRT Fuerzas de
PV = 1.0 repulsión
n=
RT
Gas
ideal

Fuerzas de
 𝑅𝑇
V =Z atracción
𝑃
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Z= factor de compresibilidad
DESVIACION DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

Efecto de la presión Efecto de la temperatura

1 mol de varios gases a 300
ClaraKTurriate 1 mol de gas de nitrógeno
 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)
Z: Es una propiedad termodinámica útil para modificar
la ley de los gases ideales para ajustarse al
comportamiento de un gas real.
Z : es la razón del volumen molar de un gas con
relación al volumen molar de un gas ideal a la
misma temperatura y presión.

Gas ideal : Gas real :

PV PV
1 Z Z <1 indica que el gas
nRT nRT real es más compresible
PV  nRT PV  ZnRT que el gas ideal.
Z=1 Z < 1; Z > 1; Z = 0
Clara Turriate
 Factores que son considerados despreciables en la
teoría cinética-molecular

 Las moléculas de un gas tienen volúmenes finitos,y

 Cuando las moléculas están cerca unas de otras se sienten
fuerzas de atracción entre ellas.

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V: Volumen P: Presión
 La ecuación de Van der Waals

an 2 Corrige las fuerzas de interacción

pideal  preal  2 molecular
V
 Vef= V – nb Corrige el volumen

 Donde a es una constante y n y V son el número de moles

y el volumen del recipiente, respectivamente.
 Las moléculas de gas si tienen volumen. El volumen
efectivo para el movimiento molecular es menor al
volumen del recipiente: Vef= V – nb

 an 2 
 p  2 V  nb   nRT
 V 
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 2
nRT an 1  an 
2

p  2 T   p  2 V  nb 
V  nb V nR  V 

Las constantes a y b Constantes de

son determinadas van der Waals
experimentalmente Gas a (atmL2/mol2) b (L/mol)
para cada gas
He 0.034 0.0237
 L .atm 
2
Ar 1.34 0.0322
a 
2 
 mol  H2 0.244 0.0266
N2 1.39 0.0391
 L 
b  O2 1.36 0.0318
 mol 
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 Valores críticos

• Licuefacción Gas Tc(K) Pc(atm) Vc(L/mol)

• Temperatura crítica Tc
• Presión y volumen He 5.19 2.24 0.0573
críticos pc y Vc
H2 33.2 12.8 0.0650

• Parámetros reducidos:
N2 126.2 33.5 0.0895
• Tr = T/Tc;
• pr = p/pc;
O2 154.6 49.8 0.0734
• Vr = V/Vc
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 Otras ecuaciones de estado
1. Factor de compresibilidad (Z)
PV = Z n RT
2. LORENTS P= RT/Vm2 (Vm+b)-a/Vm

3. ECUACIÓN VIRIAL

 Bn Cn 2 Dn3 
PV  nRT 1   2  3
 ..... 
 V V V 
donde B, C, etc son constantes que dependen no sólo de la
identidad del gas, sino también de la temperatura.
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4. Berthelot (1898)

 n a 
2

p  (V  nB)  nRT

 TV  2

5. Dieterici (1899)

RT  a VRT
P e
V b
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 Ejemplo
1. Se tiene un gas X el cual ocupa un volumen de 20 L
a 12 atmosferas y 100°C. El gas se expande
isobáricamente aumentando la temperatura a 1000°C.
En el estado final el gas es 10% más compresible que
en el estado inicial. Calcular el volumen final del gas.

61,43 L

Clara Turriate
2. Calcule para una mol de oxigeno a condiciones
normales
a) El volumen ocupado considerando comportamiento
ideal (R =0,0821 lxatm/mol-k
b) La presión predicha por la ecuación de Wan der Waals
para el volumen de oxigeno calculado anteriormente.
c) El porcentaje de desviación respecto al ideal.
a= 1,360 at(L/mol)2 ; b= 32,83x10-3L/mol

22,4 L ; 0,94 ; 6%

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3. Determine la presión final que ejerce un gas
“A” de 100 L a la presión de una atmosfera y
20°C, cuando al comprimirle termina ocupando
un volumen de 10 L a la temperatura de 30° C. a)
Usar gas ideal. b) Usar gas real.
a= 4,19 at(L/mol)2 ; b= 0,0373 L/mol

10,34 atm; 9,7 atm

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ESTADO LIQUIDO

Clara Turriate
 NATURALEZA DEL ESTADO LÍQUIDO

Los líquidos son sustancias en un estado de la materia

intermedio entre el estado sólido y gaseoso.

Las propiedades físicas de los líquidos dependen en gran

medida de las fuerzas intermoleculares.(Ión – dipolo; Dipolo-
dipolo; Fuerzas de London; Puente de hidrógeno).
Generalmente actúan como solventes y son isotrópicos.

Gran parte de los procesos químicos que ocurren día a día

en los laboratorios, en las plantas industriales en el ambiente
biótico y abiótico utilizan el agua. Por ésta razón, el agua es
el disolvente universal.
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El agua: solvente universal
Representa mas del 70% del planeta Tierra, también se
encuentra como vapor en la atmósfera terrestre.
Es esencial para la vida e influencia en gran medida al
tiempo y al clima.
Es capaz de disolver a casi todas las sustancias involucradas
en los procesos químicos.
 Alto punto de fusión y de
 ebullición.
 Alta constante dieléctrica.
 Alto calor específico.
H  Cristaliza en el sistema
HO 2 hexagonal.
 Líquido inodoro e insípido.

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 TEORIA CINETICA MOLECULAR
• La teoría molecular de la materia supone que en un
líquido consiste en moléculas agrupadas regularmente
cerca unas de otras.
• Las moléculas tienen una energía cinética media que
esta relacionada con la temperatura del líquido, sin
embargo no todas las moléculas se mueven con la
misma velocidad, algunas se mueven mas rápido.
• Debido a que las moléculas están muy cercanas entre
sí, las fuerzas entre ellas son relativamente grandes.

Clara Turriate
 Propiedades de los líquidos
Expansión limitada. No se expanden infinitamente
Forma. Carecen de forma y toman la del recipiente que los
contiene
Volumen. Conservan su volumen
Compresibilidad. Son ligeramente compresibles
Alta densidad. Densidad mayor a de los gases
Miscibilidad. Se mezclan con otro líquido con el cual es
soluble.

- Vaporización - Presión de vapor

- Punto de ebullición - Punto de congelación
- Tensión superficial - Viscosidad
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Vaporización
Por evaporación el cambio se
realiza en la superficie del
líquido y a cualquier
temperatura, por consiguiente
este cambio será más rápido
cundo existe mayor superficie. Efecto refrigerante
en los organismos
vivos

Por ebullición el cambio se

Vapor
experimenta en cualquier parte
del cuerpo líquido a una
temperatura determinada

Liquido

Clara Turriate
 Presión de vapor
• La presión ejercida por el
vapor en equilibrio dinámico
con su estado líquido a
cualquier temperatura fija se
llama presión de vapor del
líquido.

• La presión de vapor depende

de la naturaleza de la
sustancia y de la
temperatura.

Clara Turriate
Presión de vapor ∆Hv: Entalpia de vaporización
Es la energía requerida para
A 298 K evaporar un mol de un líquido.

∆Hv es un índice de la magnitud

de las fuerzas de atracción
intermolecular.

Sustancia P vapor(mm Hg)

Benceno 94.6
Etanol 58,9
Agua 23,8
Mercurio 0,0017

Clara Turriate
 Punto de ebullición
• La temperatura a la cual la presión de
vapor de un líquido se iguala a la
presión externa, se llama punto de
ebullición del líquido.
• El punto de ebullición más bajo es el
del helio, -268,9 °C; el más alto del
Wolframio.

Punto de
ebullición
normal del
agua es 100
°C
P = 1 atm, nos referimos como al
PUNTO DE EBULLICIÓN NORMAL
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 Punto de congelación
• La temperatura a la cual el
sólido y el líquido están en
equilibrio a una
determinada presión se
llama punto de
congelación, si la presión
total es una atmósfera
entonces recibe el nombre
de punto normal de
congelamiento. Clara Turriate
Viscosidad.
Es una propiedad que describe la resistencia que
presenta un líquido al flujo, depende de la complejidad de
las moléculas que constituyen el líquido.
¿Por qué algunos líquidos son más fluidos que otros?

Clara Turriate
 Tensión superficial.
La tensión superficial es la cantidad de energía requerida
para dilatar o aumentar la superficie de un líquido por
unidad de área.

Ts del agua 0.073 J/m2

Ts del mercurio 0.46 J/m2
Clara Turriate
Capilaridad.
Las moléculas se atraen entre sí (fuerzas de cohesión) o son
atraídas por las paredes del recipiente (fuerzas de adhesión)

Capilar Capilar
Menisco

Menisco

Agua Mercuri
o
AGUA: Fuerzas de adhesión > Fuerzas de cohesión

MERCURIO: Fuerzas de adhesión < Fuerzas de cohesión

Clara Turriate
 Variación de la presión de vapor con la
temperatura

• Al aumentar la temperatura
aumenta la energía cinética de
las moléculas, esto hace más
sencillo que puedan pasar a la
fase vapor.
La variación de la presión en
función de la temperatura se
=
puede expresar como:
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 Ecuación de Clausius-Clapeyron
Para la evaporización se puede considerar que el
volumen del gas es mucho mayor que el del líquido.

Clara Turriate
 Relación de la presión de vapor y la temperatura
•  

La Presión en mm Hg y la temperatura en K
 

Clara Turriate
 La ecuación de Clausius-Clapeyron se usa para 3 tipos
de cálculos:
 Predecir la presión de vapor de un líquido a una
temperatura específica,
 Determinar la temperatura a la que un líquido tiene una
determinada presión de vapor,
 Calcular el cambio en la entalpía de vaporización,
(también denominada ΔHv), a partir de las presiones de
vapor a diferentes temperaturas.
Ejm.
El alcohol isopropílico , C3H8O, tiene una presión de vapor de
100 torr a 39,5ºC y de 400 mm Hg a 67, 8ºC. Determine el
punto de ebullición normal del dicho alcohol.
Clara Turriate Rta. 82, 715 ºC
 Ejercicios.
1. El cloro aumenta su presión de vapor de un factor de 10 al
pasar de – 84,5 °C a – 43,3 °C, mientras que el bromo lo
hace por el mismo factor al aumentar su temperatura de –
8°C a 41°C. Si al estado de vapor de ambos halógenos se
comportan idealmente ¿Qué relación guardan sus calores
de vaporización de ellos.?.
2. El punto de ebullición normal de un líquido es –190°C, y
su presión de vapor a –200°C es 400 mmHg. Si
regulamos la presión de vapor a 30 mmHg ¿Cuál será la
temperatura de ebullición del líquido?.
3. El punto de ebullición normal del etanol es 78,3°C y su
calor molar de vaporización es de 39,3 Kj/mol. ¿Cuál será
la presión de vapor , en torr, de esta sustancia a 50°C?.( R
= 8,314 J/mol K)
Clara Turriate
GACIAS POR SU ATENCION

Clara Turriate