Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Facultad de Química e Ingeniería Química

Escuela de Estudios Generales
Área de Ingeniería

Química General Código: INO206

Unidad III : Leyes de los Sistemas Gaseosos: Gases Ideales y
Gases Reales
Semana 9: Estado Gaseoso I
Estado Gaseoso
 GASES
1. Grupo de Partìculas (Molèculas o Àtomos) en continuo
movimiento caótico, cuya velocidad de movimiento se
incrementa con la temperatura.

2. Un gas se diferencia de un líquido, en que las moléculas se

hallan a mayor distancia (interacción mínima). En los gases
ideales está interacción es nula.

3. Propiedades de un gas para el estudio de su comportamiento:

volumen, presión, temperatura, masa.

4. Estas variables se relacionan a partir de una ecuación de estado.

5. Ley de Dalton: en una mezcla de gases (ideales) es la suma de

las presiones de los gases individuales ocupando el mismo
volumen.
 Propiedades generales de los gases
A NIVEL SUBMISCROSCOPICO O A NIVEL MACROSCOPICO
MOLECULAR

Fr : Fuerza de repulsión

Fa : Fuerza de atracción
 Formas de obtener un gas

a.- Por sublimación

b.- Por Vaporización:

Sublimación es el proceso por el cual las moléculas de un

sólido pasan al estado de vapor. El proceso inverso se
denomina deposición.

Vaporización.- Paso de un cuerpo del estado líquido al

estado gaseoso.
Vapor.- Gas que resulta de la vaporización de un líquido o de la
sublimación de un sólido. Los líquidos pasan al estado vapor ya
por evaporación, sin necesidad de ser calentados, y por
vaporización por efecto de un calentamiento que aumenta su
agitación térmica.

En ambos casos, una parte de las moléculas, en el curso de los

choques de unas con otras, adquieren una energía suficiente para
vencer la tensión superficial del líquido y disiparse en la
atmósfera.
 Propiedades de los gases
Compresibilidad, disminución del volumen de un gas, puede ser por un
aumento de presión o bien disminución de temperatura.

Expansibilidad, aumento del volumen que ocupa un gas, puede ser por un
aumento de temperatura o bien por disminución de presión.

Difusibilidad, propiedad de los gases de dispersarse en otro gas hasta formar

una mezcla homogénea.
 Presión

Presión
 PRESION DE LOS GASES Y SU MEDICIÓN.

La presión se define como

fuerza por unidad de área.
P= F /A
F = masa * aceleración
Radio= 9,3 mm constante de la gravedad
Masa = 2,5 g F=m*a
Cte de gravedad = 9,8 m/s2
Unidades de Presión

• La unidad SI de presión , recibe el nombre de

Pascal = 1 (kg/(m*s2)
• Atmósfera: unidad de presión = a 14,7 psi
• Atmósfera: unidad de presión = a 14,7 lb/pulg2
• Atmósfera: unidad de presión = a 1013 m bar
• milímetros de mercurio (mm Hg)  torr.
Es una unidad de presión ejercida por una
columna de mercurio de 1mm de altura a 0,00ºC
• Atmósfera: unidad de presión = a 760 mm Hg
• Atmósfera: unidad de presión = a 760 torr
• Atmósfera: unidad de presión = a 29,9 pulg Hg
• Atmósfera: unidad de presión = a 10 m H2O
• Atmósfera: unidad de presión = a 33,9 pies H2O
 Vacío EvangelistaTorricelli (1608-1647):
barómetro de Torricelli presión del
aire vacío artificial altura de la
atmósfera
Presión debida
a la columna
de mercurio
Presión
atmosférica Presión Barométrica

Mercurio
 Relación Presión - Altura
• Suponga que en un barómetro
se utiliza agua en lugar de
P= gdh mercurio. Si la presión
g= aceleración constante barométrica es 760 mm Hg
de gravedad= 9,81 m/s2 ¿cuál es la altura de la columna
de agua en el barómetro a
d = densidad del líquido 0,00ºC? Las densidades del
en el manómetro.
agua y del mercurio a 0ºC son
0,99987 g/cm3 y 13,596 g/cm3 ,
respectivamente.
• Pagua = PHg
Manómetros para medir la presión de gases
Extremo abierto

Vacío
MATRAZ EQUIPADO DE
MANOMETRO
 ESCALAS DE TEMPERATURA

• Termómetro: material que posea una propiedad termométrica:

– Cambie con la temperatura.
– Se puede medir fácilmente.
• Escala Celsius
– 0º Cpunto congelación agua a 1 atm.
– 100º Cpunto ebullición agua a 1 atm. 5
Tc  (TF  32)
• Escala Farenheit 9
– 32º Fpunto congelación agua a 1 atm.
– 212º Fpunto ebullición agua a 1 atm.z
Escala Kelvin :
TK  (Tc  273)
 Ecuaciones de Estado de un gas ideal
• P, V, T y n son variables (parámetros)
• Ecuación de estado f( P, V, T, n)=0

PV = cte ( a T = cte)
T2

T1

V
 Ley de Boyle

El inglès Robert Boyle (1627-1691), en 1662 establece que, a

una temperatura constante y para una masa dada de un gas,
el volumen del gas es inversamente proporcional a la presión
absoluta que se ejerce sobre él.

A temperatura constante
1
V  cte 
P
PV  cte
Ley de Boyle expresada gráficamente

Isoterma

P vs V P vs 1/V
 Ley de Charles

En 1801, el físico francés Jacques Charles establece que, a una presión

constante y para una masa dada de un gas, el volumen del gas varia de
manera directamente proporcional a su temperatura absoluta.

A presión constante
V  cte  T
V
 cte
T

Temperatura absoluta
Ley de Charles

Isobara
 Ley de Gay - Lussac

El científico francés Joseph Gay-Lussac (1778-1850)

establece que, a volumen constante, la presión de una masa
de gas constante es directamente proporcional a la
temperatura absoluta.

P1 P2
  cte P α T (a V y masa constante)
T1 T2
 Ley de Gay-Lussac expresada gráficamente

P/T = cte ( a V = cte)

P Isocora

Proceso Isocoro o
Isométrico

T (K)
0
 LA LEY COMBINADA DEL ESTADO GASEOSO
La ley combinada del estado gaseoso establece que para una masa fija
de gas, la relación entre presión volumen y temperatura permanece
constante y su relación es:

PV
K
T

P1V1 P2 V2 P3V3 Pn Vn
   .......
T1 T2 T3 Tn
 Ley de Avogadro
Igual cantidad de moléculas de diferentes
gases en las mismas condiciones de presión y
temperatura ocupan un mismo volumen.
Ley de Avogadro
 Ley de Avogadro

Dependencia del volumen de la cantidad de un a presión y temperatura constantes

Tanque
de gas
Retirar Agregar
moléculas moléculas
de gas de gas
(Disminuye (Aumenta el
el volumen) volumen)
Válvula

Vn V = k .n
 Ecuación de estado ( P = f(V,T,n)
Ley del Gas Ideal

• Para una cantidad fija de

gas (n constante) la gráfica
PVT genera una superficie
– Isobara - presión
constante - recta, V a T
– Isoterma - temperatura
constante, hipérbola, PV
= constante
– Isocora - volumen
constante - recta P a T
Ecuación del gas ideal:
Resume las anteriores leyes de los gases.
Ley de Boyle : V  1/ P (n y T constantes)
Ley de Charles: V T (n y P constantes)
Ley de Avogadro: V  n (P y T constantes)

Se pueden combinar estas expresiones para formar

una sola ecuación para los gases:

Donde R es la constante general de los gases.

R = 0.082 L.atm/mol. K R = 62.4 L.mmHg/ mol. K
R = 8.314 J/mol. K
 Ley de Boyle Ley de Charles Ley de Avogadro
V  1/P VT V n
n, T constante n, P constante P, T constante

Ley de los gases

P V = nRT
ideales
Si la temperatura = 273,15 K
el volumen = 22,4 L,
R= 0,082 L atm / K mol
n= 1 mol
la presión = 1 atmósfera
Valores de la Constante Universal de los gases R

R = 0,0821 L atm/mol K
R = 62,4 L mmHg/mol K
R = 1,987 cal/mol K
R = 8,314 x 10-2 L bar /mol K
R = 8,314 J/mol K
R = 62,4 L torr/mol K
 Ley de los gases ideales

PV  nRT
R  8.3143 J / mol º K
Número de moles R  0.082 atm  l / mol º K
Constante de los gases

R  NA k
k  1.8311023 J / K
Constante de
N A  6.23 1023 Número Boltzmann
de Avogadro
Volumen molar
Vm = V/ n= (n RT/P) / n
Vm = RT/ P

El volumen molar de un gas

ideal a 1 atm y 298 K es de
24,47 L / mol

El volumen molar de un gas

ideal a 1 atm y 273 K es de
22,41 L / mol
Los volúmenes molares (en moles por litro) de varios
gases a 0°C y 1 atm

Gas ideal
Argón
Dióxido de carbono
Nitrógeno
Oxígeno
Hidrógeno
 Ley de Combinación de Volúmenes
Gay-Lussac en 1808, establece que, cuando las sustancias gaseosas
intervienen en un proceso químico, existe una relación definida entre
los volúmenes de los gases reaccionantes y los obtenidos en la
reacción. Esto a las mismas condiciones de temperatura y presión.

3 moléculas 1 molécula 2 moléculas

3 moles 1 mol 2 moles
3 volúmenes 1 volumen 2 volúmenes
Ley de Avogadro
En 1811, Amadeo Avogadro para explicar la ley de Gay-Lussac,
establece que, volúmenes iguales de gases, en las mismas
condiciones de temperatura y presión, contienen el mismo número
de moléculas.
 EJEMPLOS
1. Determine la cantidad de un gas en moles si 6.38 L
del mismo a 358°C tienen una presión de 955 torr.
a) 207 mol b) 0.285 mol c) 0.273 mol
d) 0.155 mol e) 0.545 mol

2. Calcule la masa molar de un gas si 4.40 g del mismo

ocupan 3.50 L a 560 torr y 41°C.
a) 10.0 g/mol b) 5.74 g/mol c) 32.5 g/mol
d) 44.1 g/mol e) 28.2 g/mol f) 67.3 g/mol

3. Calcule la densidad del SO2 gaseoso a 0.960 atm y

35°C.
a) 2.86 g/L b) 5.93 x 10-4 g/L c) 3.80 x 10-2 g/L
d) 2.75 g/L e) 5.47 g/L f) 2.43 g/L
 4.

5.
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Facultad de Química e Ingeniería Química
Escuela de Estudios Generales
Área de Ingeniería

Química General Código: INO206

Unidad III : Leyes de los Sistemas Gaseosos: Gases Ideales y
Gases Reales
Semana 10: Estado Gaseoso II
 Mezcla de gases y presiones parciales

• Mientras estudiaba las propiedades del aire,

John Dalton observó que la presión total de
una mezcla de gases es igual a la suma que
cada gas ejercería si estuviera presente solo.
• La presión ejercida por un componente dado
de una mezcla de gases se denomina
presión parcial de ese gas.
Ley de Dalton de las presiones parciales
Ptotal = pA+pB+pC+....
LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON

Ptotal = p1 + p2 + ........+ pn

O2
2L N2
P= 800mmHg 3L

P= 300 mmHg

P1 V1 = P2 V2
PV = nRT
Pi= Pt xi
 Ley de Dalton de las presiones parciales

La presión total de una mezcla de gases es la suma de las

presiones que cada gas ejercería si estuviera solo.
Ley de Dalton de las presiones parciales

PT = PA + PB PT = nA RT + nB RT
V V

PT = RT (nA + nB) PT = nRT

V V

PA nA RT / V nA
= = = XA
PT (nA + nB) RT / V (nA + nB)
Fracción molar del gas
 Fracción molar

La fracción molar es una cantidad adimensional que

expresa la relación del número de moles de todos
los componentes presentes.

PA = XA PT PB = XB PT

XA + XB nA nB 1
= + =
(nA + nB) (nA + nB)
APLICACIÓN
 LEY DE AMAGAT
LEY DE AMAGAT: Primera Expresión.- El volumen total de un gas en
una mezcla gaseosa es igual a la suma de los volúmenes individuales
de cada gas que forma parte de dicha mezcla.
Vt=VA+VB+VC+........
Segunda Expresión.- El volumen parcial que ocupa un gas en una
mezcla gaseosa, es igual al volumen que ocuparía dicho gas, si el
solo ejerciera toda la presión (la presión total) en dicha mezcla
gaseosa
Vi=niRT/Pt También VA=nART/Pt VB=nBRT/Pt VC=nCRT/Pt
Pero Pt=ntRT/Vt y VA=nART/{ntRT/V} y eliminando RT de la ecuación:
VA=nA/ntV=XAV de igual manera VB=XBV y VC=XCV
En general Vi=XiV
 Nota.- Obsérvese que Vi/V=Xi, esto es, la fracción
volumen es igual a la fracción mol.
Como la fracción mol multiplicada por cien es igual al
porcentaje en moles y la fracción volumen multiplicada por
cien es igual al porcentaje en volumen, entonces:
(Vi/V) 100=Xi100=% en moles
Porcentaje en volumen=Porcentaje en moles
Tercera Expresión: El volumen parcial de un gas en una
mezcla gaseosa, es igual a la fracción mol del
componente, multiplicado por el volumen total de la
mezcla gaseosa.
Humedad Relativa: La humedad relativa está
relacionada de la siguiente manera:

=Pv/Pv*

= Humedad relativa
Pv= Presión de vapor del agua
P*v= Presión de vapor del agua en condiciones
de saturación a la temperatura de la mezcla
gaseosa.

El porcentaje de humedad es: %

Humedad=(100)
PRESIÓN DE VAPOR DE UN LÍQUIDO
 Presión de vapor del Agua
• En un contenedor sellado,
parte del líquido se
evapora.
• Presión de vapor: presión
parcial del vapor sobre el
líquido en equilibrio a una
dada temperatura.
Ejemplo: Se tiene oxigeno con agua a 20ºC y el porcentaje de humedad
del gas es de 55%. Cual es la humedad relativa y la presión del vapor de
agua.

A 20ºC P*v la presión del vapor de agua en condiciones de saturación es

de 17.4 mm Hg. Entonces:

=55/100=0.55

=Pv/P*v y despejando Pv=0.55×17.4 mm Hg=9.57 mm Hg

Si la presión total es de 750 mm de Hg cual es la presión de cada gas:

Pt=PO2 + PH2O =750 mm Hg

PO2 =750-9.57=740.43 mm Hg
PH2O=9.57 mm Hg
 La teoría cinética
molecular de los gases
 Teoría cinético molecular de gases

Los gases están formados por moléculas.

La distancia entre ellas es muy grande.
No hay fuerzas de atracción entre las
moléculas.
Las moléculas se encuentran en
movimiento desordenado y al azar.
Los choques entre las moléculas son
elásticos.

La energía cinética de las moléculas depende de la temperatura y su valor

promedio es aproximadamente igual para todas ellas.
 Velocidad media
Temperatura
de las moléculas

Frecuencia
de los choques
V, T
Presión
Fuerza de T
los choques
0°C

100°C

u2= velocidad cuadrática media

 y

+vx
-vx
a
x

z
 Energía cinética y temperatura

m = masa de la molécula
EC = ½ mu2
u2 = velocidad cuadrática media
k=R/N= 1,381x10-16 erg/molécula.grado

EC  T k : constante de Boltzmann

½ mu2  T

½ m u2 = 3/2 k / T

La temperatura absoluta de un gas es una medida de la energía

cinética promedio de las moléculas.
 LEY DE GRAHAM
En 1833, Thomas Graham (1805-1869), científico escocés
sintetizó sus estudios sobre la difusión de gases y establece su
Ley:

“Las velocidades de difusión de los gases son

inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de
sus masas moleculares (o densidades) a condiciones
similares de presión y temperatura.”
Velocidad A MB ½
=
Velocidad B MA
 Efusión y difusión

3RT
u
M

Efusión Difusión
 Efusión
Efusión es el proceso por el cual un gas pasa
por un agujero pequeño

Ley de Graham

Orificio pequeño

Velocidad de efusión
1- área del orificio
2- nº de moléculas por
unidad de volumen

Gas Vacío
Difusión es la tendencia mostrada por cualquier sustancia para extenderse
uniformemente en todo el espacio aprovechable para ello. La difusión de
Difusión
un gas se puede dar a través de una membrana porosa u otro gas.

Camino recorrido
por una sola
molécula
1. Una mezcla que contiene 0.538 mol de He(g) y 0.103 mol de Ar(g) está
confinada en un recipiente de 7.00 L a 25°C. Calcule la presión parcial del
helio y la presión total de la mezcla en atm.
a) PHe = 1.88 atm, PT = 2.24 atm b) PHe = 1.88 atm, PT = 1.88 atm
c) PHe = 0.360 atm, PT = 0.360 atm d) PHe = 2.24 atm, PT = 2.24 atm
e) PHe = 0.538 atm, PT = 0.641 atm

2. Se recoge N2 gaseoso en agua a 25°C y 720 mmHg, ocupando un volumen

de 500mL.
a) ¿Cuál es el volumen del N2 cuando está seco y en condiciones normales?
b) ¿Qué peso del N2 se ha recogido? Pvapor(H2O)(25°C) = 23.76 mmHg

3. Cierto gas desconocido demora en recorrer un tubo de una distancia “D”

en 1.4 minutos; el Nitrógeno gaseoso demora en recorrer el mismo tubo en
67 segundos. Determine la masa molar del gas desconocido.

4. El gas de hidrógeno (H2) pasa a través de un orificio en 10 seg. Y otro gas

desconocido pasa por ese mismo orificio por 46.9 seg. Determine la masa
molar del gas desconocido.
a) 4.4 g/mol b) 2.2 g/mol c) 22 g/mol d) 44 g/mol
e) 88 g/mol
5.
 GASES REALES
Para 1 mol de gas ideal se puede PV  n  1,0
plantear lo siguiente: RT
Al graficar la relación PV/RT vs la presión (a
una temperatura dada) para diferentes gases
reales se obtiene lo siguiente:
Las desviaciones son dife-
rentes en dependencia del
gas, aumentan cuando es
mayor la presión y son
relativamente pequeñas
para presiones no tan
elevadas (<10 atm).
 GASES REALES

Las desviaciones del comportamiento ideal

también dependen de la temperatura, como
muestra la siguiente figura para el N2.
A mayor temperatura la des-
viación decrece y viceversa.
La mayor desviación se pro-
duce a la temperatura a la
cual el gas se licua.
Lo anterior es consecuencia
del no cumplimiento de las
asunciones del gas ideal por los gases reales,
como se analiza a continuación.
 GASES REALES
ECUACIÓN DE VAN DER WAALS.
P n2 a ( V - n b) = n R T
+
V2
Gas a (L2atm/mol2) b (L/mol)
H2 0,244 0,0266
He 0,034 0,0237
N2 1,39 0,0391
NH3 4,17 0,0371
CO2 3,59 0,0427
CH4 2,25 0,0428
La ecuación de van der Waals

P nRT n2 a
V -nb V2
Corrección por el Corrección por las
volumen de las moléculas atracciones moleculares

P an2 (V - nb) = nRT

+ 2
V
Gases reales
n2a
Pideal  Preal  2
V
Las fuerzas de atracción entre
moléculas no son despreciables.

Vlibre  Vtotal  nb

El volumen de las moléculas

no es despreciable.