Facultad de Ingeniería Química y Textil

Curso: Química General I – BQ01-A-C

“Ciencia y Tecnología al Servicio del País”
Docente: Jorge Luis Breña Oré
jbrenaore@yahoo.com

Ciclo Académico 2022-1

1
Gases reales

2
1
Elementos que existen como gases a 250C y 1 atmósfera

5.1
5.1
La ecuación de estado de un gas ideal está basadas en
cumplir los supuestos de la teoría cinética-molecular
de los gases, en relación a que a bajas densidades las
moléculas se consideran como masas puntuales de
volumen despreciables y a elevadas temperaturas, se
considera que las interacciones moleculares son
despreciables.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real
es mucho más complejo, debido a que muchas se
pueden trabajar con gases comprimidos y/o trabajar a
bajas temperaturas, de tal forma que el volumen
propio de las moléculas y/o las interacciones
moleculares ya no llegan a ser despreciables.
Las interacciones moleculares atenúan los impactos de la
molécula sobre la pared del recicipente y el resultado de estas
interacciones es una presión menor (presión de gas real) a la
presión que predice la ecuación del gas ideal
Gas ideal Gas real

P gas ideal > P gas

real
 2
an Corrige presión por las
pideal  preal  2
fuerzas de interacción
V
molecular

1 mol de gas ideal

Gas real con Gas real PV = nRT
Desviación
positiva
n= PV = 1.0
RT
¿ Con qué volumen se trabaja?
Se trabaja con el volumen del
Gas real con recipiente o con el volumen
Desviación para el libre movimiento de las
negativa moléculas
Gas ideal
• Cumplir con los postulados de la •
teoría cinético molecular de los
gases:
• Las presiones debe ser bajas,
alrededor de 1 atm. Con esto se
garantiza que el volumen propio de
las moléculas es despreciable,
frente al volumen del recipiente.
• La temperatura debe ser
suficientemente alta para que las
interacciones moleculares sean
despreciables
Gas real
No Cumple con los postulados de
la teoría cinético molecular:
• Las presiones son altas, >>1 atm.
que el volumen propio de las
moléculas no es despreciable,
frente al volumen del recipiente.
• Si la temperatura es baja, la
energía cinética promedio es baja
y que las interacciones
moleculares ya no son
despreciables

Recuerde que cuando la presión aumenta y/o la

temperatura disminuye nos alejamos del
 ¿ Con qué volumen se trabaja en estado gaseosos de gases reales? Se
trabaja con el volumen disponible del recipiente para el libre movimiento
de las moléculas

Entonces se define al “covolumen”, esta relacionado con la constante de Van

der Waals, b, y es el volumen propio de las moléculas. La ecuación de van
der Waals tiene en cuenta el volumen finito de las moléculas y las fuerzas
atractivas que una molécula ejerce sobre otra a distancias muy cercanas
entre ellas.
0oC Fuerzas de repulsion
Principalmente por la presión

Desviación Positiva

Fuerzas intermoleculares o de atracción

Principalmente por la temperatura

Desviación negativa
 Donde a es una constante y n y V son el número de moles
y el volumen del recipiente, respectivamente.
 Las moléculas de gas si tienen volumen!
 El volumen efectivo para el movimiento molecular
(volumen disponible) es menor al volumen del recipiente:
Vdisponible= V – nb
 an 2 
 p  2 V  nb   nRT
 V 
 2
 an 
 p  2 V  nb   nRT
 V 
Ecuación cúbica para determinar el número
de moles de un gas de Van der Waals
V RT V 2 P V2 PV 3
3
n  n2  (  )n  0
b ab a ab
Ecuación cúbica para determinar el
volumen de un gas de Van der Waals
 2 3
 RTn  an abn
V3   bn   V2 
 V  0
 P   P  P
Ecuación cúbica para determinar la presión y la temperatura
2
nRT an 1  an 2 
P  2 T  P  2  V  nb 
V  nb V nR  V 
Los parámetros de la ecuación de Van der Waals, y son
obtenidos en general a partir de las condiciones de punto
crítico de un compuesto:

Gas Tc(K) Pc(atm) Vc(L/mol)

He 5.19 2.24 0.0573

H2 33.2 12.8 0.0650

N2 126.2 33.5 0.0895

O2 154.6 49.8 0.0734

Estimar el volumen molar del dióxido de
carbono a 500 K y 100 atm considerando un
tratamiento de gas ideal y gas real.
Dato: Las constantes de van der Waals del
CO2 son: a=3.592 atm.L2.mol-2, b=4.26710-2
L mol-1).
Rearreglando la ecuación de Van der Waals
considerando 1 mol de gas despecamos una ecuación
cúbica para determinar el volumen molar

RT a 3  RT  2  a  ab
P  2 Vm  b 
Vm  b Vm  Vm    Vm  0
 P  P P
Efectuando los cálculos:
2 1 1
RT (8.206  10 L.atm.K .mol )  (500 K ) 1
  0.410 Lmol
P 100 atm
RT
b  0.453Lmol 1 ab
P 3
 1.53  10 ( Lmol ) 1 3
a P
 3.59  10  2 ( Lmol 1 ) 2
P
 3  RT  2  a  ab
V  b 
m Vm   Vm  0
 P  P P
Usando calculadora se debe resolver la siguiente ecuación:

Vm3  0.453Vm2  (3.59 10 2 )Vm  (1.53  10 3 )  0

1
Solución: Vm  0.366 L.mol
1
Considerando gas ideal:Vm  0.410 L.mol
El factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el
volumen de un gas real y el correspondiente volumen de un gas ideal,
de modo que para medir la desviación de la idealidad en el
comportamiento de un gas real, se define al factor de compresibilidad o
factor de compresión de un gas como una función que depende de la
presión, del volumen y la temperatura. La ecuación general del estado
gaseoso corregida por el factor de compresibilidad es:
PV  RTnZ Z
V real
Cuando el gas se comporta como gas ideal Z=1 y la ecuación
V ideal
PV=ZnRT se simplifica a PV=nRT
Si el gas se desvía de la idealidad Z1
Nota: El Factor de comprensibilidad (Z) se utiliza para evaluar moles o
volúmenes de un de un gas cuya P y T es constante. Es decir para cada
combinación de P y T, hay un solo valor de Z.
1 19
Se tiene 800 L de amoníaco gaseoso a 47ºC y 1 atm de
presión. Si se comprime isotérmicamente hasta una
presión de 21 atm, determine, ¿cuál es el volumen
ocupado en estas condiciones de gas real?, considerando
que su valor está comprendido entre 2 y 6 L. Hallar el
factor de compresibilidad (z) en estas condiciones de gas
real y prediga si las fuerzas atractivas o repulsivas son
predominantes.
Los parámetros de Waals para NH3 son:

a=4,225 L2 · atm · mol -2 y b= 0,03707 L·mol -1

Hallando el número de moles del amoníaco en las condiciones
de gas ideal iniciales.
PV  RTn
atm  L
1 atm  800 L  0, 082  320 K  n N H 3
m ol  K
n N H3  30, 4878 m oles

Hallando el volumen de gas real

 2  3
 RTn  an abn
V 3   bn   V 2 
 V  0
 P   P  P

Reemplazando datos:
V 3  39, 225 V 2  187, 008 V  211, 3529  0
Las raíces de la solución son :
V1  33, 89 L
V 2  3, 606 L  Rpta
V3  1, 73 L
Hallando el volumen consideran que el gas es ideal:

PV  RTn
atm  L
21 atm  Videal  0, 082  320 K  30, 4878 mol
mol  K
Videal  38, 095 L

Hallando el factor de compresibilidad:

Vreal 3, 603 L
Z   0, 0945  1 Predominan las fuerzas atractivas
Videal 38, 095 L
El factor de corrección o factor de compresibilidad (Z) es
único para cada gas a una presión determinada y a una
temperatura determinada y su valor se debe medir
experimentalmente.
Dichos valores han sido determinados para muchos gases y
se encuentran disponibles en tablas y gráficos que se pueden
consultar para encontrar el factor de compresibilidad o
factor de corrección, por desviaciones de la idealidad para
gases comunes como CO2, O2, CH4, H2, SO2, etc.
Una desventaja del factor de compresibilidad es que se debe
disponer de las tablas para cada gas que se desea estudiar y
si consideramos que existen cientos o miles de gases se
deberán tener cientos o miles de tablas y gráficos para
consultar Z.
 pVm
 Recordemos el factor de compresibilidad: z
RT
El factor de compresibilidad es 1 para el gas ideal y se
aproxima a 1 cuando menor es la desviación de las
respecto al comportamiento ideal. Podemos representar
z como una serie de potencias de la concentración
molar n/V = 1/Vm: 2 3
n n n
z  1  B   C    D   
V  V  V 

 Los coeficientes de esta expansión son función de T y

se llaman los coeficientes viriales.
 B(T) es el segundo coeficiente virial y se puede
calcular de las fuerzas de interacción entre pares.
C(T) es el tercero e implica la interacción entre tres
partículas…
 La ecuación de Virial tiene limitaciones, en particular
Problema 1: Experimentalmente se ha encontrado que para
30 moles gas a 290 K y a una presión de 350 atm, el volumen
que ocupan es de 1.87 L. Cual es entonces Z el factor de
corrección o factor de compresibilidad? Dato: asumir V=2.04
L. (Suponiendo gas ideal)
Problema 3: que volumen ocuparán 550 moles de éste gas a
las mismas condiciones de presión (350 atm) y temperatura
(290 K),
Como son las mismas condiciones y el mismo gas Z=0.917
PV=ZnRT y Z=0.917 y sustituyendo valores:
V=ZnRT/P=34.27 L.