CAMPUS GUANAJUATO

DIVISIÓN DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA

Dra. Beatriz Ruiz Camacho

beatriz.ruiz@ugto.mx

1
 • Castellan, G.W., Fisicoquímica, tercera
edición Addison-Wesley Iberoamericana.
1987.

 Maron y Prutton, Fundamentos de

Físicoquímica, Limusa, 1979

 • Atkins, P., de Paula Julio, Physical

Chemistry, 7th edition, W.H. Freeman and
Company, New York, USA, 2002.

 • Levine Ira N., Fisicoquímica, Quinta

Edición, McGraw Hill México, 2004 2
✓ Evaluaciones parciales 50 %
✓ Tareas 20%
✓ Portafolio de evidencias 10%
✓ Trabajo Final 10% (en equipo)
✓ Participación en clase 10%

Nota:
• Sesiones síncronas y asíncronas
• La clase de los martes de 9:00-11:00 hrs será en línea por MSTeams
• La clase de los viernes de 9:00-11:00 hrs será asíncrona para trabajar de manera
autónoma realizando ensayos, cuestionarios, solución de problemas,
exposiciones, etc. (no es necesario conectarse).

3
◦ EQUIPOS DE TRABAJO

4
 Requerimientos para el curso:

 Tabla periódica
 Calculadora científica
 Tablas de conversión de unidades

5
Unidad 1. Propiedades de los gases

•Gas ideal, Leyes de los gases.

•Teoría cinética de los gases y sus implicaciones
•Aplicación de las leyes de los gases ideales
•Gases Reales
•Ecuación de Van der Waals
•Principio de estados correspondientes

6
 Objetivo: Revisar el concepto de gas ideal

7
 Ley De Charles
 Ley de Gay-Lussac
 Ley de Avogadro
 Ley de Boyle

8
  Ley de Boyle: Relación entre el V-P
(Temperatura y concentración constante)

“La presión del gas es inversamente proporcional a su volumen”

1
P
V
1
P=k ( Ley de Boyle)
V
PV = k
k = nRT
PV = nRT
k= constante de proporcionalidad
n= numero de moles
R= constante universal de los gases

Siempre que la temperatura permanezca constante y la cantidad de gas

no cambie, el producto PXV será igual a la misma constante: P1V1=P2V2 9
  Ley Charles : relación T-V
A una presión contante, el volumen de una muestra de gas se expande
cuando se calienta y se contrae al enfriarse.

Extrapolando
la recta al
V T ISOBARAS volumen cero,
V = kT se encuentra
un valor de
V temperatura
=k
T de -273.15°C.
Cero absoluto
nR
k= Escala de
P temperatura
Kelvin

10
•Ley de Gay-Lussac
Otra forma de expresar la ley de Charles cuando el volumen
permanece constante es:

PT
P = kT
P
k=
T
k = nR / V 11
 El volumen de cualquier gas debe ser proporcional al número de moles de
moléculas, a presión y temperatura constante, es decir

V n
V = kn
RT
k= 12
n
  Combinando estas tres expresiones

PV = nRT Ec. de gas ideal

R= constante de proporcionalidad, llamada constante de

los gases

Un gas ideal, es un gas hipotético que no existe en la

naturaleza, cuyo comportamiento de presión, volumen y
temperatura se puede describir completamente con la 13
ecuación de gas ideal.
Pabs= Patm + Pman

14
 ▪ 8.31447 J/mol K
▪ 8.31447 Pa m3/ mol K
▪ 1.98721 cal/ mol K
▪ 0.08205 atm-litro/ molK
▪ 0.0815 KPa m3/Kg K
▪ 62.36 torr-L/ mol K

Condiciones estándar (STD)

P=1atm
T=298.15 K

El volumen molar de un mol de

gas ideal a condiciones de
temperatura y presión estándar 15
(TPS) es 22.41 L
16
 Propiedades extensivas V, n

PV = nRT
P, T,
Propiedades intensivas
¿Densidad (d), peso molecular (PM), viscosidad ?

V RT Tres variables intensivas:

V = Vm = = presión, volumen molar y
n P temperatura.

n P
= ; n = m / PM
V RT Para los gases, las
m P unidades se reportan en
= g/L en lugar de g/mL
PMV RT como en los líquidos o
m P * PM sólidos. Por el valor de la
d= = densidad tan baja que 17
V RT tienen estos.
1. En el primer paso del proceso industrial para producir oxido nítrico, el
amoniaco reacciona con oxígeno en presencia de un catalizador
apropiado para formar óxido nítrico y vapor de agua:
4NH3 (g) + 5 O2 (g) →4NO (g)+ 6H2O (g)

¿Cuántos litros de NH3(g) a 850ºC y 5.00 atm se requieren para reaccionar

con 1.00 mol de O2(g) en esta reacción?

Datos: PV=nRT
VNH3 = ?
T=850ºC
P=5 atm
nO2=1 mol
nNH3=?

18
2. Una pequeña burbuja se eleva desde el fondo de un lago,
donde la temperatura y presión son 8 °C y 6.4 atm hasta la
superficie del agua, donde la temperatura es 25°C y la
presión 1.0 atm. Calcule el volumen final de la burbuja (en
mL) si su volumen inicial era de 2.1mL.

Datos
T1=8ºC T2=25ºC
P1= 6.4 atm P2= 1 atm
V1=2.1 mL V2= ?
n1=? n2=n1
Edo 1 Edo2

19
3. Un químico ha sintetizado un compuesto
gaseoso amarillo verdoso de cloro y oxígeno, y
encuentra que su densidad es 7.71 g/L a 36ºC
y 2.88 atm. Calcule la masa molar del
compuesto y determine su fórmula molecular.

n P
= ; n = m / PM
V RT
m P
=
PMV RT
m P * PM
d= =
V RT

20
ClO2
 Tarea 1

21
 Objetivo: Revisar el concepto de mezcla de
gases y Ley de Daltón

22
 Mezcla de gases
 Consideremos una mezcla de tres gases descrita por el número de moles n1,
n2 y n3, entonces la presión ejercida por esta mezcla esta dada por:

Ley de las presiones parciales de Dalton:

La ley de las presiones parciales de Dalton, establece que a cualquier temperatura

específica la presión total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de la
presiones parciales de los gases constituyentes.

23
 XA= fracción molar del gas A
La fracción molar es una cantidad adimensional que expresa la relación
del número de moles de un componente con el número de moles de
todos los componentes presentes. Su valor siempre es menor a 1

La presión parcial de A y B puede expresarme como

Si un sistema contiene más de dos gases, la presión

parcial del componente i se relaciona con la presión
total por
24
La presión del H2 disminuye a la mitad debido a que el volumen ocupado por el
H2 se duplica.

25
 13. Considere el aparato que se muestra en la ilustración.

Cuando se abre la llave de paso entre los

dos recipientes y se permite que se
mezclen los dos gases,
a) ¿cómo cambia el volumen ocupado
por el N2 y de O2 gaseoso cuando se
mezclan los gases?
b) Calcule la presión parcial del N2 y del
O2 después del mezclado.
c) Calcule la presión total en el recipiente
después de mezclarse los gases

Respuestas:
a) El N2 cambia su volumen de 2 a 5 L y el O2 cambia de 3 a 5 L

b) Calcule la presión parcial del N2 y del O2 después del mezclado.

26
27
Un gramo de N2 y 1 g de O2 se colocan en un frasco de 2 litros a 27°C. Calcular la presión
parcial de cada gas y la presión total de la mezcla

Datos
mN2= 1g
mO2 = 1 g
V= 2L
T= 27ºC

n= m/PM
nN2=0.036
nO2=0.0312

0.44 atm

0.38 atm

28
Tarea 2.

29
 Objetivo:
 Revisar el concepto de Factor de
compresibilidad Z para gases reales

30
Gases reales

31
Si las mediciones de presión, volumen molar y
temperatura de un gas no confirman la
relación , dentro de la precisión de las
mediciones, se dice que el gas se desvía de la
idealidad.

PV
Z= = Factor de compresibilidad
RT

• Para un gas ideal Z = 1 a todas las temperaturas y presiones

• Para los gases reales Z suele variar con la T y P

32
Comparación de tres gases reales con un gas ideal.

PV
Z= = Factor de compresibilidad
RT
33
 Es un factor que nos corrige las
desviaciones de un gas real ( a una
misma P y T)

34
 P
Pr =
Pc
T
Tr =
Tc

35
36
 .
Principio de Estados Correspondientes

 El teorema de los estados

correspondientes o principio de los estados
correspondientes, establecido por van der
Waals en 1873,​ indica que todos los fluidos,
cuando se comparan con la misma temperatura
reducida y presión reducida, tienen
aproximadamente idéntico factor de
compresibilidad y se desvían del
comportamiento de gas ideal en, más o menos,
el mismo grado.

37
 El punto crítico, se define como el punto en el
que los estados de los líquido saturado y
vapor saturado son idénticos.

38
39
40
 15. Determina el volumen específico (m3/Kg) del refrigerante 134a ( CF3CH2F),
a 1MPa y 50°C en cada uno de los siguientes incisos. Tomando en cuenta que
la constante universal del refrigerante es de 0.0815 KPa m3/Kg K, su
Pc=4.059 MPa y Tc= 374.2 K.

a) la carta de compresibilidad generalizada.

b) La ecuación de gas ideal
c) Compare los valores obtenidos para el valor real de 0.021796 m3/Kg y
determine el error en cada caso.

Datos:
P
Pr =
CF3CH2F
PM=102.03 g/mol
P=1 MPa Pc Pr=0.246
T= 50ºC =323K Z=?
Tr=0.863
R= 0.0815 Kpa m3 /Kg K T
Vol especifico (m3/Kg) =? Tr =
Tc

41
0.84

0.24

42
a) la carta de compresibilidad generalizada.
PV
Z= = Factor de compresibilidad
RT
 Z=0.84

v=0.02213 m3/Kg

b) La ecuación de gas ideal

v=0.026325 m3/Kg

c) Compare los valores obtenidos para el valor real de 0.021796 m3/Kg y

determine el error en cada caso

a) Z----1.5%
b) G.I.----20% 43
Uso de los Factores de compresibilidad
Ejemplo:
Supongamos que cierta cantidad de metano ocupa un volumen de 0.138 L bajo
la presión de 300 atm y 200°C, y deseamos conocer su volumen a 600 atm y
0°C. Los valores del factor de compresibilidad en las condiciones iníciales y
finales del problema son z2 = 1.067 y z1 = 1.367

44
Debido a la desviación de los gases reales de la
ley ideal, se han hecho muchos intentos de
establecer ecuaciones de estado que
reproduzcan las relaciones P-V-T de una
manera más satisfactoria, una de ellas es:

Van der Waals intentó mejorar la ecuación de estado de gas ideal al incluir dos de los efectos no
considerados en el modelo de gas ideal:

-El volumen ocupado por las propias moléculas

-Fuerzas de atracción entre moléculas

45
El término an2/v2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y
nb el volumen que ocupan las moléculas de gas.

1ra. Corrección (PRESION) 2da. Corrección (VOLUMEN)

47
Ejemplo:

1. Para sintetizar amoniaco mediante el proceso Haber, se calientan 2000

moles de nitrógeno (N2) en un recipiente de 800 L a 625ºC. Calcule la
presión del gas si el N2 se comporta como:
a) Gas ideal
b) Un gas real (usando la ecuación de van der Waals)

P=184 atm

(b) P=195 atm

48
Dado que 3.5 moles de NH3 ocupan 5.20 L a 47°C,
calcule la presión del gas (atm) utilizando
a) la ecuación del gas ideal y
b) la ecuación de van der Waals

49
  Objetivo:

Ecuación Virial de estado

 Condensación de gases y estado crítico
 Otras ecuaciones de estado

50
 Ecuación Virial de estado


donde B, C y D se conocen como segundo, tercero, cuarto,…..,

coeficientes viriales. El primer coeficiente es 1. El segundo y el mayor
coeficiente virial son dependientes de la temperatura.

Para un gas, se evalúan a partir de los datos P-V-T del gas mediante
un procedimiento de ajuste de la curva utilizando una computador.

Para un gas ideal, el segundo y el mayor coeficiente virial son cero y

la ecuación virial se convierte en PV=nRT.

Una forma alterna de la ecuación virial es la que proporciona una

expansión en serie del factor de compresibilidad:

51
 Ejemplo
Calcule el volumen molar del metano a 300 K y 100 atm, dado que
el segundo coeficiente virial de ese gas (B) es -0.042 L mol-1.
Compare su resultado don el que se obtiene al utilizar la ecuación
de los gases ideales
Datos
P=100 atm
T=300 K Omitir los términos C y D
B= -0.042 L mol-1

Si

Z= 0.83

PV
Z= = Factor de compresibilidad
RT

52
En el caso de gas ideal (Z=1):

Condensación de gases y estado crítico.

La condensación de un gas en un líquido es un fenómeno muy conocido
El primer estudio de la relación presión-volumen se
realizo con dióxido de carbono a diferentes temperaturas y
obtuvo una serie de isotermas A temperaturas elevadas ,
se obtienen hipérbolas que siguen la ley de Boyle, pero si
se disminuye la temperaturas observan desviaciones ,
esto es el producto PV ya no es constante.

A una temperatura particular (T5) para este sistema la

isoterma es tangencial a la línea punteada y aquí solo
L existe una fase (la fase gas). Este punto es conocido
como punto crítico. En este punto las variables son
V conocidas como temperatura crítica (Tc), Presión crítica
(Pc) y Volumen crítico (Vc).

La Temperatura crítica es la temperatura a la cuál no

puede ocurrir la condensación, sin importar cuál alta
sea la presión 53
 Licuefacción del CO2 en T1

• En (a) aparecerá la primera gota de

líquido.
• En las partes (b) y (c), el gas se convierte
gradual y totalmente a líquido a una
presión constante)
• Más allá de (c), el volumen solo
disminuye ligeramente al aumenta la
presión porque los líquidos son altamente
compresibles.
• La presión correspondiente a la línea
horizontal (L-V) se llama presión de
vapor. 54
Ecuación cúbica

55
56
57
58
 Tarea 3

59