Gases 2021 22 Merged

Estados de agregación de la materia
INTERACCIONES ENTRE PARTÍCULAS
Fuerzas de atracción Fuerzas de atracción y Fuerzas de interacción débiles

Partículas casi fijas y cercanas, en repulsión equilibradas Partículas muy distantes y en
disposición geométrica o amorfa. Partículas cercanas y móviles continuo movimiento
Volumen constante Volumen constante Volumen en expansión

Forma propia Forma variable Forma variable
Baja compresibilidad Baja compresibilidad Alta compresibilidad
GAS LIQUIDO SÓLIDO
La sustancia es la misma
Iodo
Es un cambio de estado no reacción
ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA
CAMBIOS DE ESTADO
Energía para
vencer
balance de
fuerzas
o Condensación
(ebullición o evaporación)
Ocurren a P y T fijas y son propiedades de cada sustancia
Ej. 0 °C y 100 °C a 101.3 kPa son las T de fusión y ebullición del agua.
¿Por qué el agua del mar se evapora a temperatura ambiente?

Justo encima de la superficie de agua libre se formará una capa de vapor de agua que se acumulará hasta que
se sature el aire, entonces toda el agua que se evapore se condensará manteniendo un equilibrio.
Humedad relativa
Temperatura
Radiación solar
Viento
Un GAS queda definido por cuatro variables:
- Moles (g/Pm)
- Cantidad de sustancia
- L, mL, m3
- Volumen
- Atmósferas, bares, mm Hg, Pa
- Presión
- ºC, K
- Temperatura
ni • Representa el tanto por uno en moles de i

Fracción Molar xi  • Adimensional
n Tot • 0  xi  1  x 1
i
i
1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 105 Pa = 101.325 kPa
1 bar- 100000 Pa (~ 1 atm)
LEYES EMPÍRICAS
El volumen de un gas es directamente

proporcional a la cantidad de materia (número
de moles), a presión y temperatura constantes.
Amedeo Avogadro
(1776-1856)
V a n (a T y P ctes) V (L)
V = k.n
n
LEYES EMPÍRICAS
A temperatura constante, los volúmenes que

ocupa una misma masa de un gas son
inversamente proporcionales a las presiones que Edme Mariotte
soporta. (1620-1684)
Robert Boyle
(1627-1691) V = k’ x 1/P (T y n ctes.)
P PV PV
V P V
LEYES EMPÍRICAS
LEY DE CHARLES-GAY-LUSSAC
A presión constante, el volumen de una misma

masa de gas es directamente proporcional a la
temperatura absoluta (T).
Jacques Charles V V = k’’ x T Louis Joseph

(1746-1823) Gay-Lussac
(1778-1850)
(P y n ctes.)
Cero absoluto
-273 O T (ºC)
K (grado Kelvin) = t (ºC) + 273

LEYES EMPÍRICAS
LEY DE CHARLES-GAY-LUSSAC
El volumen se V a T (a n y P ctes)
hace cero a 0 K
V = k.T
Condiciones normales
A P = 1 atm y T = 273 K
V = 22.4 L para 1 mol de cualquier gas.
ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES
Comprende las leyes de Avogadro, Boyle-Mariotte y Charles-Gay-Lussac.
(P y T ctes.) V=kxn
(T y n ctes.) V = k’ x 1/P PxV=nxRxT
(P y n ctes.) V = k’’ x T
0,082 atm L K-1 mol –1
8,313 J K-1 mol –1
1,987 cal K-1 mol –1
P1 x V1 P2 x V2
———— = ————
T1 T2
Para un mismo nº moles

Ley de los gases ideales.
Un tanque de acero tiene un volumen de 438 L y se llena con 0.885 Kg de

O2. Calcular la presión de este gas a 21 ºC.
V = 438L T = 21 ºC (convertir a K)
n = 0.885kg (convertir en mol) P = desconocida
103g mol O2
0.885kg = 27.7mol O2 21 ºC + 273 = 294K
kg 32.00g O2
atm*L
27.7mol x 0.0821 x 294K
nRT mol*K
P= = = 1.53 atm
V 438L
Ley de los gases ideales.
Calcular la densidad (en g/L) del dióxido de carbono y el número de

moléculas por litro a) en condiciones normales (0 ºC y 1 atm) y b) a
temperatura y presión ambientales (20 ºC y 1 atm).
MxP
d = masa/volumen PV = nRT n = masa/M d =
RT
44.01g/mol x 1atm
d= = 1.96 g/L
(a)
atm*L
0.0821 x 273K
mol*K
1.96g mol CO2 6.022x1023moléculas

= 2.68x1022 moléculas CO2/L
L 44.01g CO2 mol
(b) d = 1.83 g/L 2.50x1022 moléculas CO2/L

LEYES EMPÍRICAS
LEY DE DALTON (Presiones Parciales)
La presión parcial de un gas en una mezcla es proporcional al

tanto por ciento de sus moléculas, o lo que es lo mismo, la
presión total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las
presiones parciales de sus componentes.
John Dalton
(1746-1823)
Pt =  Pi = P1 + P2 + P3 +...
ni
Pi = Xi Pt = P
n1 + n2 + ... t
Fracción molar
Mezclas de gases.
Ley de Dalton
La presión total de una mezcla de gases es igual a

la suma de las presiones parciales de los
componentes de la mezcla.
Ptot = ntot (RT/V)
Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB
Ptot = (nA + nB) (RT/V) = nA (RT/V) + nB (RT/V) = PA + PB
siendo PA y PB las presiones parciales de A y B. También puede formularse como
Pi = ci PT
donde ci es la fracción molar del componente i de la mezcla de gases

ci = ni/ntot
Mezclas de gases.
Se dispone de una mezcla sintética de aire que contiene un 79% de moles
de N2, un 17% de moles de 16O
2, y un 4% de moles de 18O
2. La presión de la
mezcla es de 0.75 atm. Calcular (a) la presión parcial de 18O
2 en la mezcla y
(b) la densidad de la mezcla de gases, para una temperatura de 0 º C.
(a) 4% mol 18O2

c = = 0.040
18O 100
2
P18 = c18 x Ptotal = 0.040 x 0.75atm = 0.030 atm

O2 O2
(b) 29 g/mol x 0.75 atm

MxP d=
d = = 0.971 g/L
RT atm*L
0.0821 x 273K
mol*K
M = 0.79 x 28 g/mol N2 + 0.17 x 32 g /mol 16O
2 + 0.04 x 36 g /mol 18O
2
= 29 g /mol aire
Gases húmedos
Cuando se recoge un gas por burbujeo en agua, dicho gas arrastra vapor de
agua, por lo que la presión del mismo sería :
Ptot = PH O + PH
2 2
siendo PH O la presión de vapor del agua líquida, que tiene un valor fijo a
2
una T determinada.
Gases húmedos.
El acetileno se produce en el laboratorio de la siguiente forma:
CaC2(s) + 2H2O(l)  C2H2(g) + Ca(OH)2(ac)
La presión de acetileno recogido sobre agua es de 738 torr para un volumen

de 523 mL. A la temperatura del gas (23 ºC) la presión de vapor del agua es
21 torr. ¿Cuántos gramos de acetileno se han recogido?
P atm
C2H2 = (738-21) torr = 717 torr 717torr = 0.943 atm
760torr
0.943 atm x 0.523L
n = = 0.0203mol
C2H2
atm*L
0.0821 x 296K
mol*K
26.04g C2H2
0.0203mol = 0.529 g C2H2
mol C2H2
Teoría cinética de los gases
Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann desarrollaron esta
teoría, basada en la idea de que todos los gases se comportan de
forma similar en cuanto al movimiento de partículas se refiere.
Ludwig Boltzmann
(1844-1906)
Modelo molecular:
1. El volumen total de las moléculas de un gas es muy pequeño (y puede

despreciarse) en relación con el volumen del recipiente que contiene
el gas.
Rudolf Clausius
(1822-1888) 2. Las moléculas de un gas están en constante movimiento al azar.
3. Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las moléculas se pueden

ignorar.
4. La presión del gas se produce por las colisiones de las moléculas con
las paredes del recipiente.
James Clerk
Maxwell
(1831-1879)
Expresión de la presión:
Aplicando las leyes de la Física al modelo

anterior puede deducirse que la presión
que ejerce un gas en un recipiente de
volumen V es:
Nmu2
P=
3V
N = Número de moléculas
m = masa de la molécula
u2 = media de los cuadrados de las velocidades
La energía cinética de una molécula gaseosa es:
mu2
Ec =
2
Sustituyendo mu2 por 3PV/N (ecuación de la presión):
3PV
Ec =
2N
3nRT
Como PV = nRT Ec =
2N
3RT
Y al ser NA = N/n (NA = Número de Avogadro), queda Ec =
2NA
1) La energía cinética de las moléculas de un gas es directamente

proporcional a la T absoluta.
2) A una T dada, las moléculas de distintos gases deben tener la misma
energía cinética.
Velocidad media (u)
mu2
Ec =
2 mu2 3RT 3RT 3RT
= u2 = =
3RT 2 2NA mNA M
Ec =
2NA
3RT
u=
M
1) La velocidad media es directamente proporcional a la T absoluta

2) La velocidad media es inversamente proporcional a la masa molar
Nº moléculas con una velocidad u

La velocidad media es directamente
proporcional a la T absoluta.
Para un gas a dos T distintas se

verifica que:
u2 T2 ½
=
u1 T1
u (m/s)
A mayor T mayor velocidad media, pero existe menos homogeneidad.

La velocidad media es inversamente proporcional a la masa molar.
Para dos gases A y B a la misma T se cumple que:
uB MA ½
=
uA MB
Nº moléculas con
T cte
una velocidad u
u (m/s)
Cuanto mayor sea el PM, menos velocidad media y más homogénea es la

distribución
Efusión de los gases. Ley de Graham
La efusión se define como el flujo de partículas de gas a
través de orificios estrechos o poros.
La difusión es el proceso mediante el cual las moléculas de
un gas se mezclan con la de otro u otros gases.
Thomas Graham Ambos procesos dependen de la velocidad con la que se
(1805-1869) mueven las moléculas de los gases.
Ley de Graham
Para una T y P dadas, la velocidad de efusión de un

gas, en moles por unidad de tiempo, es
inversamente proporcional a la raíz cuadrada de
su masa molar.
vB MA ½
=
vA MB
Efusión de los gases. Ley de Graham.
Efusión de los gases. Ley de Graham.
Calcular la relación entre las velocidades de efusión del helio y del metano.
v
M de CH4 = 16.04g/mol
M de He = 4.003g/mol v
He
CH4
=
√ 16.04
4.003
= 2.002
Calcular la relación entre las velocidades de efusión del 235UF6 y del 238UF6.
v
M de 235UF = 349 g/mol
√
6 235UF 352
6
= = 1.004
M de 238UF
6 = 352 g/mol v 238UF
349
6
GASES REALES
Gas ideal: Gas real:
El que cumpliera los Aquel para el que hay que tener en

postulados de la teoría T  cuenta las interacciones
cinética de gases. moleculares y el volumen que
P 
ocupan.
V = Videal + b
a
a (P + 2 ) (V - b) = R T
P = Pideal - v
v2
Ecuación de Van der Waals
b: (L mol-1)
a: (atm L2 mol-2)
v: volumen molar
GASES REALES PV (atm L)
N2
H2
CO2
Gas ideal
P (atm)
P (atm)
Van der Waals
Gases ideales
Comportamiento
observado
V (L)
Inflamabilidad y explosión
Buques especiales I
Dr. Marta Ferreiro González
Departamento de Química Analítica
marta.ferreiro@uca.es
VIDEO
Detonación
Inflamabilidad Combustión
Fuego Ignición
Bleve Boilover
Flashover Backdraft
Deflagración
Explosión
Química de la combustión: Teoría del fuego.
•Combustión: Reacción química redox exotérmica de una sustancia (o una mezcla
de ellas) denominada combustible, con otra denominada comburente (oxígeno, puro
o formando parte de una mezcla).
O2ºO=
CH4+2O2  CO2 + 2H2O + calor C 4-  C4+
A los productos de la reacción de combustión se les denomina en forma genérica, humos.

El aire es el comburente más usual (20.99% de O2, 78.03% de N2, 0.94% de Ar, 0.03% de CO2
y 0.01% de H2. )
• Como consecuencia de la reacción de combustión se obtiene una llama, masa

gaseosa e incandescente que emite luz y calor.
Fuego: Acción o efecto de la combustión

Fuego (RAE):1. Calor y luz producidos por la combustión. 2. Materia encendida en
brasa o llama. 3. Incendio.
“Reacción exotérmica que ocurre entre una sustancia combustible (fuel) y

un agente oxidante (ej. oxígeno) que ocurre a una velocidad suficiente
para producir calor y luz”
Triángulo del fuego Tetraedro del fuego
Combustible GAS o VAPOR
Llama = gases incandescentes (emisión de E (Luz visible))

Comburentes y combustibles
CH4+2O2  CO2 + 2H2O + Calor
Comburente
Sustancia en estado gaseoso que se reduce. Ag. Oxidante.
Generalmente O2. Otros: flúor, el cloro, cloratos y percloratos, permanganatos, e incluso el nitrógeno
(formando nitruros). Oxígeno puro(cohetes), ácido nítrico fumante, peróxido de hidrógeno (agua
oxigenada), perclorato de potasio, flúor, etc.
Combustible
Sustancia o mezcla de sustancias que se oxidan en la combustión. Ag.Redcutor.
Sólidos. Carbón, grasa, madera, resinas, plásticos, metales (magnesio, titanio,

aluminio), y no metales (boro, azufre, fósforo) y muchos compuestos sumamente Para arder
complejos (combustibles de cohetes, explosivos). con llama
Líquidos. Petróleo crudo y derivados, algunos alcoholes y aceites
tienen que
estar en GAS
Gaseosos. Hidrógeno, metano, propano, butano, gas natural, acetileno,
amoniaco, gas de hulla.
Tipos de combustión:
• Llama
• Velocidad
• Grado de oxidación
• Disponibilidad de aire
TIPOS DE COMBUSTIÓN
Combustión con llama (Flaming Combustion)- Fuego con presencia de llama
• Se produce por la generación de gases o vapores obtenidos

por la oxidación de combustibles sólidos y líquidos.
• Reacción en cadena o retroalimentación no inhibida
• Químicamente - Reacción gas-gas
El combustible (fuel) para reaccionar con el ag. oxidante tiene que estar
en estado gaseoso.
Sólidos y líquidos --- Cambio de estado o reacción química– GAS
• Necesita un 10% de O2.

• Difusión y reignición continua por calor de la llama
• Líquidos y gases inflamables arden con llama
• Más común Tetraedro del fuego
Combustión sin llama o incandescente (Smoldering Combustion)
Químicamente - Reacción gas-sólido, se produce a nivel superficial del

combustible sin la presencia de gases o vapores.
El O2 está en contacto con la superficie del combustible
• NO existe reacción en cadena o retroalimentación/ inhibida

• Deficiencia de agente oxidante.
• Combustión como sólido incandescente
• En algunos combustibles sólidos (porosos), madera, carbón, azúcares, algunos
plásticos… Comienza CON llama y gradualmente pasa a incandescente o residual
• <<10% O2
En función de la velocidad
La reacción entre un combustible y un oxidante puede tener lugar de distintas maneras,
dependiendo de la velocidad de propagación del frente de llama
• Oxidación muy lenta: la liberación de calor por unidad de tiempo es muy baja se disipa
(no retroalimentación), y no se aprecia la característica principal de la llama: luminosidad.
• Oxidación más rápida: la liberación de calor por unidad de tiempo es mayor, y se
aprecia la característica principal de la llama: luminosidad y calor, con llamas. (frente de
llama <1m/s). Combustión lenta
La parte de mezcla inflamada que

separa la zona de gases quemados de
los que aún no han ardido.
Frente de llama
Combustión rápida
• Oxidación/Combustión muy rápida o instantáneas: la emisión de calor se produce tan

rápido en un volumen pequeño que no se puede disipar el calor y se produce una explosión.
• Deflagración: el frente de llama o zona de reacción se propaga a una velocidad

mayor pero inferior a la velocidad local del sonido (1m/s- 340 m/s) y lo hace por
difusión térmica. Este es el modo común de combustión. Combustión subsónica
• Detonación: el frente de llama se propaga a una velocidad superior a la del

sonido, onda de choque. Combustión supersónica que implica la existencia de una
onda expansiva y una zona de reacción detrás de ella. Es el modo de combustión de las
explosiones.
Reacción de combustión-Estequiometría
CH4+ 2O2  CO2 + 2H2O + Calor
Humos
• El aire comburente más usual -- El combustible sólo reacciona con el O2 del aire.
• El N2 del aire pasará íntegramente a los humos.
• Cuando hay más aire del que se necesita-- el O2 que no reacciona formará parte de los humo.
Reacciones con exceso de aire.
Relación estequiométrica con el aire
Cuando entre las sustancias de la mezcla

combustible hay una o más que no reaccionan
con el O2, éstas pasarán de forma completa a
los productos de la reacción (humos)
TIPOS DE COMBUSTIÓN
Combustión completa
• Las sustancias del combustible se queman hasta el máximo grado posible de oxidación.
• No habrá sustancias combustibles en los humos.
• En los productos de la combustión se puede encontrar N2, CO2, H2O y SO2…
Combustión incompleta
• Se forman sustancias que todavía pueden seguir oxidándose; ej. CO. inquemados.
• Otros: H2, CnHm, H2S y C.
• Son los contaminantes más comunes que escapan a la atmósfera en los gases de
combustión.
Combustión Teórica o estequiométrica

• Cantidad teórica de oxígeno para producir la oxidación total del combustible sin que se
produzcan inquemado.
• No se encuentra O2 en los humos, (se consumió totalmente durante la combustión.
• Teórica: En la práctica siempre se producen inquemados, aunque sea en muy pequeña
proporción.
Combustión completa?
Completa
Disponibilidad de O2
hollín
Incompleta Semicompleta Completa

Combustión con exceso de aire.
• Cantidad de aire superior a la estequiométrica.

• Tiende a no producir inquemados.
• Es típica la presencia de O2 en los humos.
Si bien la incorporación de aire permite evitar la combustión incompleta y la formación de

inquemados, trae aparejada la pérdida de calor en los productos de combustión,
reduciendo la temperatura de combustión, la eficiencia y la longitud de llama
Combustión con defecto de aire
• Disponibilidad menor del aire necesario para que se produzca la oxidación

total del combustible.
• Se producen inquemados.
Sustancias que se pueden encontrar en los humos
FÓRMULA NOMBRE PROCEDENCIA OTRAS PROCEDENCIAS
QUÍMICA PRINCIPAL
CO2 Dióxido de Combustión de sustancias Componente no combustible
carbono que contienen C del combustible
H2 O Combustión de sustancias
Vapor de agua Combustible húmedo
que contienen H2
N2 Componente no combustible
Nitrógeno Aire
del combustible
O2 Combustión realizada con Un gas combustible puede
Oxígeno
aire en exceso tener O2 en su composición
CO Monóxido de Combustión realizada con Un gas combustible puede
carbono aire en defecto tener CO en su composición
H2 Combustión realizada con
Hidrógeno
aire en defecto
C Carbono Combustión realizada con
(Hollín) aire en defecto
SO2 Un gas combustible puede
Dióxido de Presencia de S en el
tener SO2 en su
azufre combustible
composición
¿Cómo evitar la combustión?
Energía de
activación ?
Por qué necesitamos calor en

un fuego que produce calor?
CH4+2O2  CO2 + 2H2O + calor

Por qué necesitamos
calor en un fuego que
Calor
produce calor?
Siempre necesitamos E para romper los enlaces de los reactivos y se desprende E

al formarse los nuevos  balance “ Complejo activado”
Energía de activación
Energía mínima necesaria para que se produzca una reacción química
Energía mínima necesaria debe ser proporcionada por el foco de ignición

La energía desprendida puede retroalimentar el fuego
Valor de un combustible radica en su capacidad de liberar calor durante la combustión

La combustión y el estado de agregación de la materia
Para que un sólido o líquido arda con llama tienen que estar en GAS
La vaporización del combustible líquido será fundamental para el inicio de la

combustión (relacionado con la Tª).
Energía de activación: Aporte de energía inicial.
sólidos > líquidos > gases

Menor en sólidos divididos o líquidos expandidos.
Relación Combustible - Energía
TEMPERATURA
La energía de ignición
Energía mínima (E.M.I.) necesaria para iniciar la combustión de una mezcla
inflamable.
Depende de la concentración del combustible con el aire, o más exactamente con
el O2.
Presión MIE
Combustible
(atm) (mJ)
• Los valores más bajos se dan en las proximidades de la concentración

estequiométrica y giran alrededor de 0,25 mJ a la presión del nivel del mar.
Calor = Temperatura?
• Tª (K, ºC) - Magnitud relacionada con la E interna (Cinética) asociada al movimiento de

partículas.
Propiedad intensiva – No depende del tamaño del sistema (masa).
• El Calor, Q (Julios, Calorías) - E neta (Térmica) que se transfiere entre dos sistemas que
tienen distinta Tª.
• Es una propiedad extensiva – Depende del tamaño del sistema
Se necesita calor (energía suficiente) para alcanzar la

Tª mín de ignición
El problema de un incendio viene no tanto por la intensidad de calor de una fuente

sino por la relación que existe entre el calor generado y el calor disipado.
Una fuente de calor puede ser un foco de ignición porque puede elevar la Tª de los cuerpos
en el entorno hasta su Tª ignición, provocando combustión.
Fuentes de Calor
• Una sustancia libera calor -- pasa de un nivel de E superior a uno inferior.
• El Q se transfiere de un cuerpo de mayor T a uno de menor.
Formas de generar calor
Mecánica Eléctrica Nuclear Química
Origen físico
Una fuente de calor puede ser un foco de ignición porque puede elevar la Tª de los
cuerpos en el entorno hasta su Tª ignición, provocando combustión.
Electricidad estática
La electricidad estática se debe a una acumulación de carga
eléctrica en la superficie de un material con poca conductividad
eléctrica. Fenómeno natural asociado a la propia estructura atómica de
la materia. (Líquidos como sólidos)
• Por contacto-separación de
sustancias
• Por la fricción
Es un desequilibrio temporal en la repartición de las cargas en la superficie de dos materiales en contacto,

por transferencia de e- (cargándose una negativa y otra positivamente por el frotamiento entre ellos) creando
un campo eléctrico y una diferencia de potencial entre aquellos, que puede ser muy elevada.
La chispa (descarga disruptiva) está causada por la descarga electrostática que se produce cuando el
exceso de carga es neutralizado por un flujo de cargas desde el entorno al objeto cargado o viceversa.
• Se producen a través del aire entre un cuerpo cargado eléctricamente y un cuerpo próximo no
cargado, pero conectado eléctricamente a tierra, al encontrarse ambos a una distancia muy corta.
(menor distancia, menor tensión para que se produzca chispa).
La chispa libera energía (radiación, ionización y calor)- si tiene E suficiente (> 1V) para inflamar la
mezcla -- peligro.
La magnitud de la carga depende principalmente de la velocidad de fricción de los materiales

y de su resistividad eléctrica
Video
Persona cargada con electricidad estática: chispa de energía 22 mJ.
Un combustible que fluye por una tubería puede generar suficiente
electricidad estática, cuya energía cause la ignición de un vapor inflamable.
La generación de cargas electrostáticas en el líquido combustible se produce fundamentalmente:

(a) flujo, (b), aspersión (c) llenado de recipientes a chorro libre, (d) agitación… de muchos líquidos
inflamables, como resultado del roce de éste con las superficies.
a) Al fluir el líquido por una canalización y a través de

filtros, válvulas o bombas.
b) Al salir el líquido proyectado a través de la boca de

impulsión.
c) Al caer el líquido en el interior de recipientes para su

llenado, con el consiguiente movimiento sobre las
paredes, generando turbulencias y salpicaduras.
d) Al removerse el líquido en el recipiente contenedor

ya sea en operaciones de transporte o de agitación y
mezcla.
Otras situaciones: transferencia simultánea de dos fases, ej. el bombeo de una mezcla de hidrocarburos/ agua o
hidrocarburos/aire, el arrastre o la sedimentación de sólidos en un líquido, la decantación de dos líquidos no
miscibles, el flujo ascendente de burbujas de gas a través de un líquido…
Fuentes de ignición
(riesgo siempre presente)
Cerillas y encendedores
-Utilizar cerillas de seguridad.

-Los encendedores pueden funcionar
accidentalmente.
-No llevar cerillas ni encendedores en cubierta o
dentro de zona de carga
Fumar
-Nunca en cubierta ni en la cama.

-Hacerlo en zonas habilitadas.
Cocina
Cámara de máquinas
Linternas y lámparas portátiles

Radios portátiles
Teléfonos móviles
Trabajos en caliente y en frío
Herramientas
Calzado (elementos metálicos)
Equipo doméstico (radios, cd, maq. afeitar, etc.)
Control de acceso al buque
Tormenta con aparato eléctrico
Electricidad estática
Fuentes de ignición que originan incendios en la industria química y petroquímica
Fuente de ignición %
Superficies calientes 10,1
Llamas de quemadores 10,1
Equipo eléctrico 7,6
Ignición espontánea 7,6
Chispas y calor debido a fricción 7,6
Herramientas de corte 5,1
Cerillas 3,8
Ignición intencionada 2,5
Electricidad estática 1,3
Causa desconocida 44,3
Otras: microondas, descomposición química o reacción exotérmica, etc.

TRANSMISIÓN DEL CALOR
Conducción, convección y radiación
Importancia en las reacciones autoignición o espontáneas

Convección
•Se produce cuando el calor se transmite
mediante un transporte de la masa caliente.
Conducción
• Transporte de Q a través de una sustancia.
• Requiere contacto físico entre las dos sustancias.
• Hasta que los dos objetos alcanzan a la misma temperatura.
• Se transmite por la interacción entre átomos o moléculas,
pero sin que éstas se transporten.
Radiación
• Intercambio de calor con el entorno mediante la
absorción y emisión de energía por ondas
electromagnéticas.
• En la radiación el calor se transmite a través del vacío, o
atravesando un medio transparente como el aire.
Una fuente de calor puede ser un foco de ignición porque puede elevar la Tª de
los cuerpos en el entorno hasta su Tª ignición, provocando combustión.
Propiedades de los Combustibles

• Temperatura flash
• Composición
• Temperatura de combustión
• Poder calorífico
• Temperatura de ignición
• Viscosidad
• Temperatura de autoignicion
• Densidad • Límite de inflamabilidad
• Contenido en azufre
Seguridad Contra incendios UNE-EN ISO 13943:2012
T mínima de inflamación T mínima de combustión
T mínima de ignición T mínima de auto-ignición

autoignition
ignition
Fire point
Flash point
Temperatura flash o de inflamación “flash point” (point d’éclair)
• T mín. (a P atm.) a la cual un combustible desprende suficiente vapor (vapor/aire) para
formar una mezcla inflamable (susceptible de producir combustión momentánea) con
el aire que rodea la superficie del líquido o en el interior del recipiente, así al aplicar
una llama o fuente de ignición (piloted ignition) se observe un destello o flash.
• Sin proceso de continuidad (No suficiente energía y vapores para continuar).
• Un flash puede desembocar en un segundo flash o iniciar una combustión.
• No se da en combustibles gases
Valores tabulados (ensayos están normalizados

en vaso abierto y en vaso cerrado)
Cleveland Pensky-Martens
Un aumento de presión atmosférica eleva el punto de inflamación, y una

disminución de la presión lo reduce.
Propiedad fundamental en relación con el peligro de incendio y explosión.
National Fire Protection Association (NFPA) defines a liquid with a flash point below 100°F (37.8°C) as flammable
Un aumento de presión atmosférica eleva el punto de inflamación, y una
disminución de la presión lo reduce.
Para HC : Cuanto más simple la molécula menor T Flash Point
National Fire Protection Association (NFPA) defines a liquid with a flash point below 100°F (37.8°C) as flammable
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/NTP/Ficheros/301a400/ntp_379.pdf
Temperatura combustión/encendido “Fire point” “Flame point”
• T mín. (a P atm.) a la cual un combustible debe ser calentado a fin de iniciar una
combustión autosostenida durante un tiempo especificado con el aporte de una
fuente de ignición (una vez prendido, piloted ignition)
• Ligeramente superior a la Tª flash en pocos grados centígrados.
• Relacionado con el LII
Aunque se le quite la llama sigue hasta consumir combustible Si es infinita- T

completamente o sea extinguido. ignición)
Temperatura autoignición (AIT)

•T mín. (a P atm.) a la cual un combustible debe ser calentado a fin de iniciar una
combustión sin fuente de ignición externa aplicada tipo llama o chispa (nonpiloted
ignition).
•Por transferencia de calor alrededor
•Puede ocurrir que alcance la T de flash y de encendido, pero que no se lleve a cabo la combustión. ( ej.
almacenaje de combustibles).
Temperatura autoencendido o autoignición
En HC en aire:
• Disminuye al aumentar su masa

molecular
Metano ........537 ºC
n-butano.......405 ºC
n-decano.......208 ºC
Puede disminuir sustancialmente ante la presencia de

catalizadores como polvo de óxido de hierro, ante
atmósferas ricas en oxígeno y ante presiones elevadas.
TEMPERATURAS
(valores aprox.)
autoignición 247–280 °C
Diésel 210 °C
52 °C a 96 °C Fire point ( + 10ºC)
Flash point
Gasolina
-40 °C
Ignición espontánea
Proceso químico/biológico que crea suficiente calor en el combustible para que
arda. (no hay transferencia de calor de una fuente exterior, la E es generada dentro
del combustible)
Acumulación energética en un material o mezcla de materiales que producen una
calor suficiente que aumenta la temperatura y alcanza la T autoignción.
• Difiere de autoignición por la forma de comenzar la ignición.
• Temperaturas anormalmente altas
• Mezcla de materiales combustibles (fibras y disolventes o aceites vegetales)
Trapo algodón impregnado de aceite:
• Residuos de algodón impregnados de aceite en un lugar mal ventilado

empiezan a arder.
• El aceite se oxida, libera calor.
• Al estar aislado, ese calor no se puede disipar así que la T se eleva.
• El O2 se combina con mayor facilidad con el combustible, libera más calor,
así hasta que se alcanza T autoignición, tal que el algodón arde.
¿Ignición espontánea humana?
Video
Para poder dar inicio a una combustión:
• Material Comburente o agente oxidante.

• Material Combustible o agente reductor.
• Fuente de Calor con calor suficiente para lograr que el material combustible
desprenda gases o vapores combustibles, esto puede suceder a Tª ambiente.
• Mezcla inflamable dentro del Rango Inflamable
LSI
LII
MEZCLA INFLAMABLE y RANGO DE INFLAMABILIDAD
Las mezclas de un combustible con un comburente sólo pueden reaccionar

si se encuentran dentro de un intervalo de concentraciones
• Los límites de inflamabilidad definen las concentraciones mínimas (L.I.I.) y máximas
(L.S.I.) del vapor o gas en mezcla con el aire, en las que son inflamables, es decir, en las que
existe propagación de la llama al ponerse en contacto con una fuente de ignición.
• Se expresan en % en volumen de gas o vapor en aire.
• Delimitan el llamado rango o campo de inflamabilidad o explosividad.
• También a veces referidas como límite de explosividad. (LIE y LSE)
• El límite inferior de inflamabilidad está relacionado con el punto de inflamación.
• Es propia de cada combustible
L.I.I – 0.7%
Kerosene L.S.I- 5%
Propiedad fundamental en relación

con el peligro de incendio y explosión.
Límites de inflamabilidad
Explosímetro
Nº C (HC) LII y LSI
La mayoría de los LSI de HC menor del 10%
Límites de inflamabilidad mezclas
xi la fracción molar del componente i y Li el límite de

inflamabilidad de dicho componente.
En c.n.P.T y para un aire con 21% O2
LÍQUIDOS INFLAMABLES/COMBUSTIBLES
Propiedades de ignición de los gases licuados
Mezcla rica: demasiado gas y poco aire.
Mezcla pobre: demasiado aire y poco gas.
Mezcla inflamable o estequiométrica u óptima: entre LSI y LII
Zonas de gas inflamable que emana de un
derrame de gas licuado
La prevención de explosiones se puede conseguir operando fuera del rango

de inflamabilidad en procesos con aire.
Son más seguros los procesos que se desarrollan por debajo del LII (fugas,
pérdida de combustible, disminución de combustible…)
Factores que influyen en LII y LSI
Concentración de Oxígeno y gases inertes:
• Al aumentar [ O2 ] y disminuir [ gases inertes ] – Aumenta LSI
% volumen
En Aire En Oxígeno
Propano 2.1-9.5 2.1-55.0
N-Butano 1.8-8.5 1.8-49
Cloruro de vinilo (VCM) 4.0-33.0 4.0-70
Grado de inflamabilidad en aire/oxígeno para varios gases licuados
Diagrama de inflamabilidad en función del O2

Temperatura:
• Influye sobre combustible y comburente. Si aumenta T:

• Aporta energía calorífica al combustible acercándose a la T inflamación del material.
• Disminuye el efecto refrigerante del aire excedente en el recinto.
• Al aumentar la T-- El rango de Inflamabilidad se amplia (desplaza el LII hacia

0 y LSI hacia valores mayores. ( Cada 100 ºC -- 8 %).
L.I.I. (T)= L.I.I.25ºC - [0,8 L.I.I.25ºC. 10 -3]. (t-25) LS.I. (T) = L.S.I.25ºC + [0,8 L.S.I.25ºC. 10 -3]. (t-25)
Presión:
• La presión afecta ligeramente al LII. Al aumentar la presión lo disminuye
ligeramente. A P muy bajas (<50 mm Hg) la llama no se propaga.
• Respecto al LSI una presión elevada lo aumenta considerablemente
L.S.I.p ≈L.S.I . + 20,6 (log p + 1)
p = presión absoluta en megapascales (MPa)

L.S.I. = límite superior de inflamabilidad a 0,101 MPa (1 atm)
Otros factores:
• Naturaleza del comburente, aromatización, insaturación, ramificación,

dirección de propagación de la llama…
Concentración min de O2 (M.O.C)- Inertización
• En ensayos de combustión con mezclas decrecientes en contenido de O2, llega un momento
en que no se propaga la llama.
• Si disminuye [O2] LII mayor y el LSI menor  coincidir a < [O2] la mezcla no inflamable
• Concentración mínima de oxígeno: % mínimo de O2 en la mezcla capaz de propagar la
llama.
• Se expresa en % de volumen de la mezcla. (combustible - N2 (CO2)- aire)
Con Gas Inerte

Medida de prevención de explosiones - disminución de la [O2],
N2, CO2
independientemente de [combustible]
Compuestos orgánicos combustibles no propagarán la llama si el contenido de O2 en la mezcla del

compuesto orgánico, gas inerte y aire es inferior a aproximadamente 10,5 y 13 % v/v con nitrógeno y dióxido
de carbono respectivamente como gases inertes.
A partir del O2 requerido para una C3H8 + 5 O2  3CO2 + 4 H2 O

combustión completa en el L.I.I.
L.I.I. = 2,2 % v/v C3H8 (Código N.F.P.A. 325 M)
M.O.C. = 2,2 · 5 = 11 % v/v O2
Inertización: añadir gas inerte (no comburente) a una mezcla de combustible para reducir
[O2] por debajo de su valor mínimo
EMPLEO DE GAS INERTE EN TANQUES
• Gases de la combustión
Descarga con gas inerte (quedan
(>petroleros y combinados)
vapores HC) • Separación del N2 del aire
¿Cómo recuperar la • Evaporación de N2 liq (>gaseros)
atmósfera respirable?
A= tanque
vacío con
Inertización aire
Gas HC que se encuentra en los petroleros NO arde en una atmósfera con menos de aprox. un 11% de O2 V%V
En la práctica se recomienda
mantener el nivel de oxígeno por Desplazándolo con un gas inerte Atmósfera NO
debajo (8%) N2 o CO2 explosiva
Supresión de inflamabilidad por gas inerte
-desgasificación de tanques-
Límites inflamables de un típico gas hidrocarburo

en mezclas de aire/nitrógeno
Casos especiales de fuego
EXPLOSIONES
¿Qué es una explosión?
“Conversión repentina de Energía potencial (química o mecánica) en
Energía Cinética con la producción de gases a presión o la liberación de
un gas que estaba a presión. Normalmente acompañada de ruido.”
Súbita liberación de gas a alta presión (no necesariamente a alta Tª). NFPA
La P es > Patm
La energía contenida en el gas se puede disipar mediante una onda de
Expasión que puede ser supersónica (ONDA DE CHOQUE)
Movimiento de vibración que viaja más rápido que la

velocidad del sonido en la atmósfera (340 m/s a 20 ºC).
Los efectos de las ondas de choque a nivel fisiológico y estructural pueden ser muy importantes en
función de la presión.
¿Qué es una explosión?
Liberación simultánea de energía calórica, lumínica y sonora (entre
otras) en un intervalo de tiempo muy corto.
BLEVE
BOILOVER Reacción exotérmica
se sale de control
(fuga térmica)
Generación
y liberación
violenta de
gases
Explosiones Químicas
• Ignición de hidrocarburos (combustible y comburente) - Explosión por combustión
(gases inflamables, vapores de IL) que están entre su LII y LSI.
• Polvos explosivos
• Humo y productos inflamables de la combustión incompleta (backdraft).
• Flashover
Determinadas por la Velocidad de reacción o propagación

Generan ondas de expansión
• Deflagración: si las ondas son subsónicas. Entre 100 y 340 milisegundos

• Detonaciones: ondas supersónicas (ondas de choque).
EXPLOSIONES DEFLAGRANTES
• 1- 340 m/seg
• Valores de presión superiores a 10 Kg/cm2.
• Flash
• Generación de energía y ruido
• Explosiones en silos
• Explosiones en buques en carga/descarga
• Sin mucha importancia en espacios abiertos
• En sitios cerrados se refuerzan estructuras y se diseñan espacios abiertos o aliviaderos
DEFLAGACIONES NO EXPLOSIVAS “llamaradas”: cuando no existen aumentos

significativos de presión.
EXPLOSIONES DETONANTES
Bomba nuclear
Nitrocuerpos aromáticos : TNT
(Trinitrotolueno)
Nitroglicerina Es el más utilizado
Mezclada con nitrocelulosa, Muy extendido en uso militar
dinamitas y explosivos de Pólvoras de triple base
seguridad Explosivos plásticos y de uso industrial
POLVOS EXPLOSIVOS
• Polvos o sólidos finamente divididos (<250µm y concentración >10gr/m3).

• La disgregación a mayor fraccionamiento del combustible y su relación de
mezcla con el comburente son factores de riesgo.
• Necesidad de cuantificar el riesgo de estos sólidos en estado pulverulento (minas
de carbón) Índice de explosión (IE).
VIDEO
Lo normal con polvos combustibles es que, de haber detonación, se llegue a

ésta como transición desde una deflagración.
Flashover “combustión súbita generalizada”
Forma repentina en el que todas las superficies combustibles, hasta ese momento no
implicadas en el incendio, comienzan a arder a consecuencia de la radiación proveniente de
las llamas que recorren el techo (rollover) provocando que todo el volumen del recinto sea
ocupado por las llamas. Máximo desarrollo de un incendio
CONDICIONES:
• Suficiente combustible
• Existencia de incendio en un espacio cerrado, puesto que la acumulación de gases
bajo el techo juega un papel protagonista. Los gases desprendidos por el combustible y
que ocupan el ambiente alrededor del fuego, (al principio al techo) se calientan hasta un
punto (600 ºC) en el que se produce su ignición brusca.
• Suficiente aportación de aire (Ventilado) que pueda ir alimentando el propio incendio.
Flashover “combustión súbita generalizada”
“Fase transitoria en el desarrollo de un incendio de interior en el que las
superficies expuestas a la radiación términca alcanzan su T inflamación de
una forma casi simultánea y el incendio se extiende rápidamente por todo el
espacio disponible generalizando el incendio en el recinto” NFPA
Pleno
desarrollo
Backdraft o explosión de gases de humo con efecto reverso
“Deflagración consecuencia de un aporte de aire repentino a un incendio en

un espacio confinado en el que existen productos incompletos de la
combustión por falta de O2”. (NFPA)
• Combustión de un fuego cesa por la falta de oxígeno
• Humo y productos inflamables de la combustión incompleta
• Explosión de gases calentados en un incendio interior por repentina entrada
de oxidante (oxígeno) con o sin llama.
• Señales: Fuego que “respira”.
• Ruidos sin eco.
Humo amarillo o marrón

que emana de los agujeros
pequeños de las salidas en
los soplos
Más vídeos
Backdraft
Ventilación
Tª O2
Decrecimiento
Crecimiento
Inicio Decrecimiento
Fin
tiempo
Explosiones Mecánicas o Físicas:
• No hay cambios en la naturaleza química básica de la sustancia almacenada.
• Se produce cuando tenemos en un contenedor (como una caldera) gas/GLP a alta
presión (bien por compresion mecánica, o por inducción a alta P desde otro contenedor).
• Descarga de gas/GLP a alta presión sin presencia de reacción química, normalmente
vaporización (Nucleación espontánea)
• Se produce el fallo, cuando la presión alcanza el límite de resistencia de una parte débil
del contenedor o por defecto en las propias paredes.
• Entonces el contenedor revienta con extremada violencia.
• Puede proyectarse metralla de pequeños componentes del contenedor o de mayor tamaño
si el contenedor revienta.
Si es líquido/gas inflamable (fireball)

Si no, no habrá llamarada (calentador de
agua)
Ej. Rotura de una garrafa que lleva GLP o de un depósito de a alta presión
que producen la liberación de gas almacenado como aire, CO2 , N2 u O2
BLEVE
(Boiling Liquid Expanding Vapour Explosion)
Expansión explosiva del vapor de un líquido en ebullición
Si es líquido/gas inflamable (fire ball)

Si no, no habrá llamarada (calentador de
agua)
http://www.youtube.com/watch?v=1uAPcU2UBIw (versión subtitulada en español; algún error)
Cuando un tanque es sometido a un calor constante, como por ejemplo un incendio, el

líquido del interior del tanque es forzado a hervir o vaporizarse, aumentando la presión en
el tanque.
Para prevenir la sobrepresión del tanque, las válvulas de alivio de la presión se activan
para disminuir la presión, previniendo el exceso de la misma.
A medida que la presión disminuye, las válvulas van cerrándose.
Si continúa el calentamiento, la presión vuelve a aumentar, provacando que las vávulas se
vuelvan a abrir.
Cuando las llamas inciden en el tanque por debajo del nivel del líquido, el líquido absorbe el
calor permitiendo al metal del tanque permanecer a una temperatura segura. Con el
continuo alivio de la presión a través de la operación de las válvulas, la cantidad de líquido
disminuye dejando la mayor parte del tanque expuesto a los efectos del calor.
Con las llamas incidiendo en la zona de vapor del tanque, la temperatura del tanque, no
refigerado por el líquido, aumenta. En cierto momento, debido a la presión interior del
vapor, el metal del tanque empieza a debilitarse, se estira y eventualmente se desgarra.
Al mismo tiempo que el tanque se destruye, grandes cantidades de ambos, líquido y vapor,
se liberan en una potente explosión.
El calor irradiado es suficiente para encender combustibles y provocar quemaduras a
grandes distancias de la explosión.
Secciones del tanque que contienen combustibles de ignición rápida pueden ser misiles
que viajan grandes distancias causando fuegos secundarios y otros daños.
Todo pasa rápidamente y sin previo aviso.
• Requisitos para BLEVE:
• Sobrecalentamiento : estado de un líquido o un gas licuado, a temperatura mayor

de la que le correspondería para la presión de vapor en la que se halla. Se
superara límite de sobrecalentamiento.
• Descenso súbito de la presión al romperse (Fisura, grieta, apertura del
depósito…)
• Evaporación del líquido de forma violenta por nucleación (formación súbita
espontánea de burbujas de vapor). El vapor puede inflamarse (no siempre es
inflamable el líquido), es decir, aparecen llamas, o no, dependiendo del líquido del
que provenga.
Causas:
• Corrosión
• Ruptura por golpe
• Altas temperaturas
(incendio)
Proyección de fragmentos metálicos (fireball)

Sistemas de prevención de BLEVES
Esquema de instalación de un depósito de gas licuado con
indicación de las principales medidas preventivas a emplear.
Boilover “rebosamiento por ebullición”
Boilover (borbollón, slopover, foamover, puking)
Rebosamiento por ebullición, durante el incendio de un líquido combustible
con varios componentes, unos ligeros y otros más pesados, con distintas
temperaturas de destilación. Se debe a la transición rápida de fase que puede ocurrir
cuando líquidos con temperaturas de ebullición distinta entran en contacto
Importante en
tanques de
almacenaje
Las capas compuestas por las fracciones de
líquidos livianos se van destilando a través de
la combustión del producto;
Grandes llamas rojas y naranjas con

desprendimiento de inmensas columnas de
humo negro.
Las fracciones pesadas conforman una “onda

convectiva de calor” que mediante este proceso
comienza en sentido inverso a descender (1m/h),
realizando lo que se conoce como “intercambio de
capas frías por capas calientes” estas capas
calientes forman la onda de calor.
La zona de llama va quemando y

descendiendo (~30cm/h).
Esta onda de calor convectiva al tomar contacto con el agua decantada en el fondo del
tanque produce una súbita transformación a vapor supercalentado expandiéndose
1:1700/2000 veces dependiendo de la Tª líquido, dando lugar al rebosamiento de todo el
contenido.
Combustible lanzado
en todas direcciones.
30 m de altura
1200 ºC
“BOLA DE FUEGO”
Vídeo
Boilover
• Si tenemos un depósito que contiene agua y un líquido inflamable (IL) menos denso que el
agua, esta se encontrará en el fondo del depósito.
• Si se produce un incendio en este depósito, es el IL el que arde mientras aumenta la
temperatura del agua y la presión sobre ella.
• Cuando el incendio progresa y disminuye la cantidad de IL, se produce una súbita
vaporización del agua que proyecta toda la masa y forma una bola de fuego.
• Ej. Agua en una sartén con aceite hirviendo.
Vídeo
Sartén
CONDICIONES PARA QUE SE DE BOILOVER
• El fuego de la superficie total debe involucrar toda o la mayoría de la

superficie del líquido y voladura del techo. (Depósito abierto)
• El tanque debe contener agua libre o una emulsión de agua aceite,

típicamente en la parte inferior del tanque o en la parte superior del techo
hundido. Esta situación no es poco común en tanques usados para almacenar
petróleo crudo. (BASTANTE FRECUENTE)
• El petróleo debe contener componentes con un amplio rango de puntos de

ebullición (API adecuado) incluyendo tanto un pesado, alto peso molecular,
fracción viscosa y finos ligeros que generan una onda convectiva de calor.
(BASTANTE FRECUENTE). Viscosidad elevada del hidrocarburo que
dificulta el paso del vapor
Bola de fuego
Efectos derivados Proyección y espaciamiento de HC en llamas
En incendios de tanque de almacenaje de petróleo debemos tener en cuenta
algunos aspectos importantes
1) Si en la zona al momento del incendio había trabajadores - para organizar la búsqueda y

el rescate.
2) Estado o situación operativa del tanque - En que condiciones operativas se encuentra y
que cantidad de crudo contiene, como se menciona anteriormente el nivel del liquido se
identificara facilmente ya que la superficie en llamas quemara y comenzara a castigar las
paredes con lo que esto brindara una notable diferencia.
3) Información, esquemas, planos del lugar, de instalaciones - Toda esta información es
parte del componente principal de los Planes de Acción y Los planes de Intervención Interna.
4) Sistema de aprovisionamiento de agua - Instalaciones fijas para tomas de autobombas,
sistemas de protección y enfriamiento para instalaciones en riesgo, caudales y presiones de la
red, capacidad de almacenaje y reserva.
5) Equipamiento y suministros a disposición - Una vez que se comiencen las tareas de
extinción se deben mantener hasta lograr la extinción total del tanque, no se pueden suspender o
detener pues todos los esfuerzos invertidos en la tarea irreversiblemente se perderán.
6) Planes de intervención - La planificación de las maniobras, tacticas y estrategias es el eje
vital para llevar a cabo las operaciones de lucha contra incendios…
UNE-EN-2-1994/A1 de 2005.
T.4 Inflamabilidad y explosión
Buques especiales I
LÍQUIDOS Y
CAMBIOS DE ESTADO
Propiedades de los líquidos
Comparación molecular entre sólidos y líquidos
GASES LÍQUIDOS SÓLIDOS

-Desorden total -Menor desorden -Orden
-Partículas tienen completa -Partículas tienen -Partículas fijas en una
libertad de movimiento. movimiento relativo entre si posición determinada.
-Partículas tienden a estar -Partículas tienen mayor -Partículas unidas entre si
alejadas entre si cohesión (juntas) - Forma y volumen
- Forma y volumen - Forma determinada al determinado
indeterminado. recipiente que los contiene
Viscosidad
La viscosidad es la resistencia de un líquido a fluir.

 Un líquido fluye cuando las moléculas resbalan unas sobre otras.
 La viscosidad será mayor cuando las fuerzas intermoleculares sean más fuertes.
Densidad
¿Qué fluye más rápido 1 L de aceite o

de agua?
Tensión superficial - Capilaridad
Existe como una superficie límite (tensionada) entre un líquido y

cualquier otra sustancia
Fuerzas intermoleculares
“Cohesión de las moléculas de un líquido en su superficie”
Inestables-
mayor E
Líquidos tienden- a presentar la menor superficie que sea posible

Tensión superficial - Capilaridad
• Todo sistema tiende a adoptar espontáneamente el estado de más baja
energía potencial.
• Para una superficie mínima se cumple una energía mínima (esférica).
• Se comprende que los líquidos tengan tendencia a presentar al exterior la
superficie más pequeña posible (a contraerse).
El efecto resultante de estas fuerzas de contracción es lo

que da origen a la tensión superficial, permitiendo además
que la superficie sea estable
La energía necesaria para aumentar el área

superficial de un líquido se denomina
TENSIÓN SUPERFICIAL
Líquido-Fase gaseosa (aire)
• Naturaleza del líquido - F
intermoleculares (cohesión)
• Temperatura
Líquido- Superficie
F intermoleculares
F adhesión entre líq-sólido (adhesión)
Un líquido moja cuando las F adhesion>Cohesión

- Fuerzas de cohesión que unen las moléculas unas a otras.
- Fuerzas de adhesión que unen las moléculas a la superficie.
La forma del menisco en la superficie de un líquido:
» Si F adhesivas son mayores que las » Si F de cohesión son

de cohesión, la superficie del líquido es mayores que las de
atraída hacia el centro del contenedor. adhesión, el menisco -.
Menisco- Cóncavo Convexo
Propiedades de los líquidos
Capilaridad:
Cuando un tubo de vidrio muy estrecho (capilar) se introduce en un
líquido, el nivel del menisco sube y a este efecto se le conoce como
capilaridad.
• Debido a la Tensión Superficial del líquido
• Forma del menisco depende de si moja o no moja
positiva negativa
Fuerzas de adhesión > Fuerzas de cohesión >
Moja el vidrio No moja

Equilibrio líquido-vapor
Presión de vapor
Sistema cerrado
Alcanza equilibrio
Sistema abierto
No alcanza equilibrio
Sistema cerrado
Cuando la velocidad de evaporación

iguala la velocidad de condensación
Presión del gas constante 
Equilibrio dinámico Equilibrio entre las fases
nº de partículas en H2O (l)  H2O (g)
liquido y vapor es cte
Cuando la velocidad de condensación se hace igual a la velocidad de
vaporización, el líquido y el vapor están en un estado de equilibrio dinámico:
Líquido Vapor
La presión ejercida por el vapor sobre la superficie del

líquido y sobre las paredes del recipiente se mantiene constante una
vez alcanzado el equilibrio dinámico, y se conoce como presión de
vapor de un líquido.
• Factores:
• Naturaleza (Fuerzas intermoleculares) -
Propiedad Intensiva
• T (mucho) Pv
• P ligeramente
La P de vapor de un líquido

siempre aumenta al aumentar la T
P y T valores conjuntos Tª
Presión de vapor
• Parámetro tabulado
• Valor= Tendencia de las partículas del líquido a vaporizarse
a una T determinada.
• Volatilidad- Punto de inflamabilidad
• Volátiles
Pvapor alta a Tamb
Sustancias
• No volátiles
Pvapor baja a Tamb
¿Cuándo hierve un líquido?
Cuando Pvap = Pext
Es posible la formación de
burbujas de vapor en el
interior del líquido.
Punto de ebullición
Punto de ebullición normal: temperatura a la que la presión

de vapor del líquido es igual a la presión de 1 atm.
Lectura alternativa de las curvas:
El punto de ebullición de un líquido varía con la presión
23.8
25
Consecuencias
Monte Kilimanjaro (Tanzania)

5895 m de altitud, P = 350 mmHg Teb (agua) = 79ºC
Aplicaciones
P  2 atm

Teb (agua)  120ºC
Olla rápida
Tiempos de cocción más rápidos

Punto de ebullición
- Un líquido hierve a una T a la que su Pv es igual a la P sobre su superficie.
- Hay dos formas para conseguir que un líquido hierva:
· Aumentar la Tª
· Disminuir la presión
- Si Pext = 1 atm  Punto de ebullición normal
Temperatura crítica
- La mínima T para la condensación de un gas usando
presión
- Por encima de la Tª crítica no se puede condensar un
Punto crítico
gas empleando presión.
Presión crítica
- P requerida para producirse la condensación
- Es la PV del líquido a la Tª crítica
La relación P y T es no es una recta Equilibrio líquido-vapor
Ln P = -A ( 1 ) + B
T
ΔHvap
A=
R
(d) (b) (a)

(e) (c)
P2 ΔHvap 1 1
Ecuación de Clausius-Clapeyron Ln =- ( - )
P1 R T1 T2
Cambios de fases
Gas
Vaporización Condensación
E Sublimación Deposición
N
E
R líquido
G
I Solidificación
Fusión
A
Sólido
Endotérmicos Exotérmicos
Diagramas de fases
CURVA DE CALENTAMIENTO
Es un representación del cambio de Tª frente al calor añadido
Vapor de agua
Agua líquida y vapor

Calor latente de
(vaporización)
vaporización
T
Agua líquida
Hielo y agua líquida (fusión)

Hielo
Calor añadido (cada división corresponde a 4 kJ)

Superficie PVT
Proyecciones bidimensionales de la superficie PVT
Diagrama p-v Diagrama de fases

DIAGRAMAS DE FASES.
Curva de presión de vapor de un líquido
(la presión del vapor que está en equilibrio con el líquido a una T dada)
La curva nos informa de

1100
1000
900 situaciones de equilibrio
800 líquido-gas.
700
P/mmHg
600
500 Líquido Gas
400
300
200
100
0
Curva de equilibrio entre fases
Cada punto nos da una pareja de valores
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
T/ºC
(P, T) para los cuales existe equilibrio
Si, a una P dada, T > Teb : La fase más estable es el gas.

Si, a una P dada, T < Teb : La fase más estable es el líquido.
Diagramas de fases
Un diagrama de fases es un gráfico que muestra las

presiones y temperaturas a las que están en equilibrio diferentes
fases. (Se representa la T vs P)
Punto
Presión Crítico
Punto de :
-Ebullición/condensación
-Sublimación
-Fusión/Congelación
Punto
Triple
Temperatura
Diagramas de fases
Punto Triple:
Punto (Tª y presión) donde las tres fases están en equilibrio.
Punto crítico:
Punto (Tª y presión crítica) sobre el cual la fase líquida y gaseosa
de una sustancia son indistinguibles.
Fluido
Supercrítico
Presión
Ej.: Para el CO2

Tc= 31ºC y Pc= 72.9atm
A B
A- Hay condensación
B- No hay condensación
Temperatura
Diagrama de fases para el agua
***Excepción agua: Puedo fundir el
agua sólida aumentando la P (P-Q)
Punto triple
Tfus Teb
Normal Normal
0ºC 100 ºC
Línea OC: Curva del equilibrio líquido « gas (curva de Pvap)
Línea OD: Curva del equilibrio sólido « líquido
Línea OA: Curva del equilibrio sólido « gas
El punto de ebullición se eleva al aumentar la P hasta alcanzar la T crítica
***Excepción agua: Puedo fundir
el agua sólida aumentando la P
Si P por debajo del punto triple- S

sublimación T
Punto O: Punto triple (coexisten las tres fases en equilibrio)
PPT y TPT son características de cada sustancia

(agua: PPT = 4.58 mmHg; TPT = 0.01ºC)
PR: sólido  fusión  líquido  vaporización  gas

Cuando P < PPT  ST: sólido  sublimación  gas
Sublimación: Aplicaciones
Liofilización: deshidratación a baja presión
1) Congelar café molido
2) Disminuir la presión
3) El agua sólida pasa a agua gas, que se elimina.
Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruiría moléculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
Diagramas de fases
- Cuando la fase sólida es más densa que la líquida (normal), un aumento de

presión convierte el líquido en sólido y el punto de fusión aumenta.
- Cuando la fase líquida es más densa que la sólida, un aumento de presión
convierte el sólido en líquido, y el punto de fusión disminuye. (Ver-Agua)
H VII
H VI
HV
Presión Hielo II
H III
Hielo I Agua Liq
Agua Vapor
Temperatura
Diagrama de fases para el CO2
Curva pto. fusión:

Pendiente positiva
Como PPT > 1 atm

Sublima
P atm solo puede existir como sólido o

gas- Sublima
Utilidad: efectos
de humo y niebla
CO2 (s):
hielo seco
C: punto crítico
Característico de cada sustancia

(agua: Tc = 374ºC, Pc = 218 atm)
Al ascender por la curva LG

Aumenta rgas y disminuye rlíq
En C: rgas = rlíq
Más allá del punto crítico

Fluido supercrítico
Consecuencia: Para T > Tc la sustancia gaseosa no se puede licuar,

por más presión que apliquemos.
[p.ej.: Tc (O2) = -118ºC. A Tamb es imposible licuarlo].
Aplicación:
CO2 supercrítico se usa para extraer la cafeína del café.
GLP
CONTENIDO
1.- Definiciones. Formas de expresar la concentración.

2.- Concepto de disolución ideal. Ley de Raoult.
3.- Magnitudes termodinámicas de mezcla.
4.- Disoluciones binarias ideales. Diagramas P-x y T-x.
5.- Disoluciones diluidas ideales. Ley de Henry.
6.- Propiedades coligativas.
1 DEFINICIONES. FORMAS DE EXPRESAR
LA CONCENTRACIÓN.
Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias.
Disolvente: Componente que está presente en mayor

cantidad o que determina el estado de la
materia en la que existe una disolución.
Solutos: Los restantes componentes.

Clasificación de las disoluciones
• Dependiendo de la naturaleza de la fase:
Sólida Líquida Gaseosa
• Dependiendo del número de componentes:
* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
…
Acuosas (disolvente agua)
• Dependiendo del disolvente:
No acuosas (diferente al agua)
• Dependiendo del estado del soluto:

Soluto sólido Soluto líquido Soluto gaseoso
• Dependiendo Electrolíticas: soluto se disocia en iones (ej. sal)

(conducen la corriente eléctrica)
de la naturaleza No electrolíticas: soluto no se disocia en iones (ej. azúcar)
del soluto: (no conducen la corriente eléctrica)
La descripción de una disolución implica conocer sus
componentes y sus cantidades relativas  CONCENTRACIÓN.
Formas de expresar la concentración de ese soluto
• Fracción molar (x)
ni • Representa el tanto por uno en moles de i

xi  • Adimensional
n Tot
• 0  xi  1 ;  xi  1
i
• Molalidad (m)
ni • Unidades: mol×kg-1 (molal,m)
mi 
kg disolvente • Ventaja: No varía con T
• Molaridad (M)
• Unidades: mol×L-1 (molar,M)
Mi 
ni • Desventaja: Varía con T
L disolución • Ventaja: Facilidad para medir V
• Normalidad (N)
• Unidades: equiv×L-1 (normal,N)
equivalentes (i) • Desventaja: depende de la reacción
Ni 
L disolución • Uso no recomendado
Protones transferidos en rcc. ácido-base

equivalentes (i) = ni × valencia Electrones transferidos en rcc. redox
• Porcentaje en peso (% p/p) Partes por millón (ppm)
masa soluto masa soluto

% peso  100 ppm  106
masa disolución masa disolución
2 CONCEPTO DE DISOLUCIÓN IDEAL.
LEY DE RAOULT.
Estudio de los gases: Fácil gracias al modelo del gas ideal.
• Modelo sencillo para predecir su comportamiento.
• Referente para el estudio de gases reales.
1) Descripción fenomenológica: PV = nRT

2) Descripción molecular:
• Moléculas puntuales (V despreciable).
• No existen interacciones intermoleculares entre ellas.
¿No podríamos disponer de un modelo análogo para disoluciones?
¡ Sí !
MODELO DE LA DISOLUCIÓN IDEAL
1) Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la
estructura espacial de la disolución ni de la energía de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.
2) Descripción fenomenológica Volatilidad
Ley de Raoult Pi  x iL Pi* Presión de vapor

del líquido i puro
Presión parcial de i en el vapor Fracción molar
en equilibrio con la disolución de i en la François Marie Raoult
disolución líquida (1830-1901)
3 MAGNITUDES TERMODINÁMICAS
DE MEZCLA.
Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud
en la disolución y la de los componentes puros.
Compuestos puros  Disolución

En el caso de una disolución ideal (T y P ctes)
DVM = 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolución,

pues no cambia la estructura espacial.
DUM = 0 pues no cambia la energía de las interacciones al formarse.
DHM = 0 no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende Q.

DSM > 0 aumenta el desorden.
DGM < 0 formación de la disolución: espontánea.
4 DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES.
DIAGRAMAS P-x y T-x.
Disolución ideal de los componentes 1 y 2
V (ambos volátiles)
(1+2)
Equilibrio L  V
L
(1+2)
Disolución Ley de P1  x1L P1*
ideal Raoult P2  x L2 P2*
En el vapor, de acuerdo con la Ley de Dalton:
PTOT  P1  P2 ; P1  x1V PTOT ; P2  x V2 PTOT
Con estas expresiones puedo conocer la composición del vapor

sabiendo la del líquido y viceversa
(ambas no tienen por qué ser iguales)
Diagrama P-x (a T cte, disolución ideal)
Da P1, P2 y PTOT en el equilibrio en función de la
composición del líquido (x1L)
P1  x1L P1*  P1* x1L Recta; pendiente = P1*, o.o.= 0
P2  x L2 P2*  (1  x1L ) P2*  P2* x1L  P2* Recta; pendiente = -P2*, o.o.= P2*
PTOT  P1  P2  P1* x1L  P2* x1L  P2*  (P1*  P2* ) x1L  P2* Recta; pendiente = P1*-P2*o.o.= P2*
Si, p.ej., P Dependiendo de la

PTOT P1* composición en
*
P1 > P 2 *
mi disolución
P1 sabré qué P tengo
y viceversa
P2*
“Pega”: no informa
P2
de la composición del
vapor (x1V), solo la del líq.
0 x1L 1
Vapor Pressure
250
200 Vapor
pressure due
Vapor
Pressure (torr)
only to
pressure 150
acetone
due only Acetone
to ethanol 100
Ethanol
50 Total
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Mole Fraction Acetone
L *
P x P
x1V  1  1 1
PTOT PTOT
x V
P  ( P *
 P *
) x V

PTOT  (P1  P2 )
* * 1 TOT
 P *
2 ; 1  1 2 1
 TOT
P  P2
*
P1*  P1
*

P1*  (P1*  P2* ) x1V P * *
1 P2
 P  P *
; P 
P1*  (P1*  P2* ) x1V
TOT 2 TOT
P1*
P
P1*
PTOT
P2* Curva de P frente a la

composición del vapor (X1V)
0 x1V 1
Podemos representar ambas en un mismo diagrama
P
Líquido P1*
Diagrama de fases P-x
L+V
*
(T = cte)
P2
Vapor
0 x1 1
Composición en el líquido y en el vapor

en función de la P
Podemos representar ambas en un mismo diagrama
componente 1 y 2
P A
Disminuimos P a T cte de A hasta E
Líquido
B A: disolución líquida
C B: empieza a producirse vapor
D C: líq + vapor en equilibrio
D: Se evapora la última gota de líquido
E
E: Todo vapor (misma composición que
Vapor en el líquido)
L L
x1
0 x1 x1 x1 x1 1
V V
Cuando entre en ebullición el vapor que se forma siempre está

enriquecido por el componente más volátil (Componente 1)
Base de la destilación
Diagrama T-x (a P cte)
Representamos la temperatura de ebullición de la disolución
en función de la fracción molar.
Retiro el vapor enriquecido y

condenso y vuelvo a aplicar T a la
disolución enriquecida
Separación
Aplicación: Destilación
Como el vapor es más rico en el

componente más volátil que el
líquido original es posible separar
los 2 componentes de una disolución
ideal por destilaciones sucesivas.
Destilación fraccionada
Se construye una columna de destilación donde se producen un gran
número de condensaciones y revaporizaciones sucesivas.
Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
más volátil)
Residuo
(líquido residual,
rico en componente
menos volátil)
5 DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES.
LEY DE HENRY.
Muchas disoluciones se desvían bastante del modelo de disolución ideal.
Por ello resulta útil definir otro modelo:
MODELO DE LA DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL
1) Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de soluto prácticamente sólo
interaccionan con moléculas de disolvente.
Es el límite cuando xL(disolvente)  1 y xL(solutos)  0

(Sólo aplicable a disoluciones no electrolíticas)
2) Descripción fenomenológica
• El disolvente obedece la ley de Raoult:

• El soluto obedece la ley de Henry:
Constante de la ley de Henry

(unidades de P)
En condiciones de dilución suficientemente elevada,

todas las disoluciones no electrolíticas pasan a ser
disoluciones diluidas ideales.
William Henry
(1775-1836)
1803: Estudio de la solubilidad de gases en líquidos a distintas presiones: Ley de Henry.
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
Ocurre cuando las interacciones

A-B son mayores
que las A-A y B-B
DHM < 0
DVM < 0
Diagramas P-x
Acetona + CS2
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
Ocurre cuando las interacciones

A-B son menores
que las A-A y B-B
DHM > 0
DVM > 0
6 PROPIEDADES COLIGATIVAS.
La formación de una disolución tiene consecuencias sobre

una serie de propiedades: propiedades coligativas.
Propiedades que dependen únicamente de la cantidad

(concentración) de soluto añadida (moles o moléculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qué soluto sea).
1. Disminución de la presión de vapor
2. Aumento de la temperatura de ebullición
3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación
4. Presión osmótica
Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)

formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2).
6.1. Disminución de la presión de vapor
6.1. Disminución de la presión de vapor
Como el soluto es no volátil, la presión del vapor de la disolución (P)
corresponderá a la presión de vapor del disolvente (P1).
(pues el disolvente obedece la ley de Raoult)

P  P1  x P
L
1 1
*
Como x1L  1  P  P1*

La presión de vapor de la disolución
es menor que la del disolvente puro.
¿Cuánto disminuye la presión de vapor al formarse la disolución?
DP  P1*  P1  P1*  x1L P1*  P1* (1  x1L )  P1* x L2
Cuanto más soluto, mayor será la diferencia de P*

independientemente de la naturaleza del soluto
Aplicación: determinación de pesos moleculares.

Análisis del Diagrama de Fases
760 torr
Liquid
Solid
Pressure
Gas
0°C Temperature 100°C

760 torr
Liquid
Solid
Pressure
Gas
ΔTm Temperature ΔTb

6.2. Aumento ebulloscópico
Consecuencia de la
disminución de la presión de vapor
la temperatura de ebullición
de la disolución es mayor
que la del disolvente puro.
¿Cuánto? DTeb = Teb  Teb* = keb × m

ni
mi 
kg disolvente
Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

ebulloscópica • Unidades: K×kg×mol-1
Aplicación: determinación de pesos moleculares  ebulloscopía.

6.3. Descenso crioscópico.
La adición del soluto

provoca un descenso
del punto de fusión.
DTf = Tf*  Tf = kf × m
Incremento negativo, porque es

un descenso del punto de fusión.
Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

crioscópica • Unidades: K×kg×mol-1
kf > keb
El descenso crioscópico es más acusado que el aumento ebulloscópico
• Determinación de pesos moleculares  crioscopía

Aplicaciones • Anticongelantes, añadir sal a las carreteras, ...
Aplicaciones:
- Líquidos anticongelantes para coches:

Disolución de etilenglicol (soluto no
volátil con alto punto de ebullición) en
agua.
6.4. Presión osmótica.
Membrana semipermeable:
Permite que pequeñas
moléculas pasen a su través,
pero las grandes no.
Ósmosis: Flujo de disolvente a través de una membrana

semipermeable hacia el seno de una disolución más concentrada.
La presión necesaria para detener el flujo: Presión osmótica (p)
Presión osmótica
p=cRT Ecuación de van’t Hoff
Molaridad
• Determinación de pesos moleculares  osmometría.

(especialmente para moléculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromoléculas biológicas).
Aplicaciones
• Ósmosis inversa  desalinización
(aplicar a la disolución una presión mayor que la p,
provocando un flujo de salida del disolvente).
Importancia en los seres vivos:

• Paredes celulares actúan como membranas semipermeables:
permiten el paso de moléculas pequeñas (agua, moléculas de
nutrientes) pero no de grandes (enzimas, proteínas, ...).
Como consecuencia de la ósmosis el nivel de agua
asciende por una de las ramas de la U:
La presión osmótica (p) es la presión requerida para parar el

proceso de ósmosis, y es igual a la presión externa (P).
»Si P < p, la ósmosis tiene lugar en sentido normal.
M – molaridad de la disolución
πV = nRT
R – Constante de los gases
n (0.08206 (L · atm)/(mol · K))
π= RT = M RT
V T – Tª en Kelvin
»Si P > p, las moléculas de agua atraviesan la membrana desde
la disolución hacia el agua pura. Este proceso se denomina
ósmosis inversa, y se utiliza para obtener agua potable a partir
de agua de mar.
Presión
Agua pura Agua de mar

• Glóbulos rojos de la sangre
Disolución isotónica Disolución hipotónica Disoluc. hipertónica

(misma p que los (menor p) (mayor p)
fluidos intracelulares (entra agua y puede causar (sale agua: crenación)
de los glóbulos) la ruptura: hemólisis)
Suero fisiológico
RESINAS DE POLIÉSTER
Cascos de embarcaciones REFORZADAS CON FIBRA
deportivas y de recreo. DE VIDRIO
ÓSMOSIS
ampollas
Causas por las que se produce ósmosis
en los cascos de poliéster
Retención de minúsculas (muchas veces microscópicas) burbujas de aire,

formadas durante la mezcla de la resina con el catalizador, durante su
aplicación o por falta de humectación de la fibra de vidrio por la resina.
Presencia de moléculas sin reaccionar, sean de estireno, de catalizador o de la

propia resina de poliéster, debido a que la polimerización "in situ" nunca es del
todo completa.
El tejido de fibra de vidrio empleado a menudo contiene adhesivos a base de

resinas plásticas en emulsión acuosa (acetato de polivinilo) para mantener unidas
las fibras. Estos adhesivos en presencia de humedad y de compuestos ácidos
pueden hidrolizarse dando productos solubles en agua
Propiedades coligativas de los electrolitos
Las propiedades coligativas están referidas para sustancias tipo
“no electrolito”, pero podemos determinar el efecto de la disolución de
un soluto de tipo iónico introduciendo un factor de “corrección” en las
distintas ecuaciones vistas anteriormente, denominado factor de Van´t
Hoff (i).
Para las disoluciones acuosa de electrolitos:
DTf= 1,86ºC/m x molalidad x i
DTe= 0,52ºC/m x molalidad x i
p=MxRxTx i
Donde i= nº de moles de iones por mol de electrolito.

ej: i (NaCl) = 2
i (MgSO4) = 2
i (CaCl2) = 3
EL PETRÓLEO
Origen del petróleo
Del griego “aceite de roca”
Origen químico: dice que el petróleo y el gas

natural son producto de la mezcla de uno o varios
minerales con el agua.
Origen volcánico: que el petróleo y el gas

natural, se formaron por la actividad de
algunos volcanes.
Origen del petróleo
Origen orgánico: es la teoría más aceptada por parte de geólogos, químicos e

ingenieros petroleros y está respaldada por las investigaciones de J. W. Jurg y E.
Eisma, quienes lograron obtener petróleo a partir de materia orgánica
putrefacta.
Ellos sostienen que el origen del petróleo y el gas natural, fue por la
descomposición de restos de plantas y animales depositados en mares y
océanos por miles de años.
Prospección y extracción
https://www.youtube.com/watch?v=izsh4sgZs_k
https://www.youtube.com/watch?v=tFJ064TLW4E
Constitución y caracterización del petróleo
Los crudos tienes prop. físicas y químicas muy
variables dependiendo del lugar
Producto final
No por la composición básica sino por las

proporciones de sus componenentes.
Química orgánica: compuestos del C ( excepto CO ,CO,CS ...)
2 2
Comp. orgánicos: 13 mill

Comp. Inorgánicos:100000
4 e- para unirse
Enlace covalente C-H
ISÓMEROS
Misma fórmula molecular pero distinta ordenación espacial de sus átomos
C5H12
Propiedades
físicas y químicas
distintas
Química orgánica: compuestos del C ( excepto CO ,CO,CS ...) 2 2
Comp. orgánicos: 13 mill

Comp. Inorgánicos:100000
4 e- para unirse
METANO (CH4) ETANO (C2H6) ETENO (C2H4) ETINO (C2H2)

Alcanos Alquenos Alquinos
etileno
acetileno
Dobles Triples
4 Enlace covalente C-H (2 e-) Simples
SATURADO INSATURADO
Aromáticos
C No admite más uniones 4 enlaces, pero C ya no unido a 4 átomos
HC son compuestos orgánicos: H y C
H-C: enlaces covalentes, moléculas apolares.
H, C Hidrocarburos H, C, X No Hidrocarburos
Hidrocarburos (HC)
Oxigenados
Nitrogenados
HC son compuestos orgánicos
CH4 metano
Gases licuados
Acíclicos o
cadena abierta
parafinas
CnH2n+2
isoaparafinas
Enlaces simples
Alicíclicos, cíclicos, o cadena cerrada
CnH2n
Naftenos
No Aromático
olefinas
CnH2n Acíclicos o
cadena abierta Gases licuados
Enlaces doble o
triple
CnH2n-2 Acetileno
Muy estables
Cíclicos Aromaticidad:
conjugados Deslocalización de e-
Doble enlaces del enlace doble
alternados (cíclicos conjudados)
85 % C, 12 % H, 3 % (S + O + N) y elementos metálicos
1. Hidrocarburos alifáticos saturados de cadena abierta (alcanos) CnH2n+2.
a) n-Parafinas (n-alcanos). Tienen una cadena abierta, recta o lineales son

hidrocarburos saturados de fórmula empírica
H2 H2
H3C C C CH3
Ejemplo: n-heptano
C C C
H2 H2 H2
b) Isoparafinas (isoalcanos). Son hidrocarburos saturados de cadenas ramificadas.

CH3 H
Ejemplo: Isooctano 2
H3C C CH3
C CH
CH3 CH3
2. Hidrocarburos cíclicos saturados (naftenos o cicloalcanos). CnH2n

H2
C
Ejemplo: Ciclopentano
H2C CH2
H2C CH2
3. Hidrocarburos no saturados (insaturados) de cadena abierta
(alquenos u olefinas). De cadena recta o ramificada que tienen uno o más
enlaces dobles.
La fórmula empírica es CnH2n.
H3C H
Ejemplo: Isobutileno
C C
H3C H
4. Hidrocarburos aromáticos. Son poliinsaturados.
Ejemplo: benceno
Compuestos distintos de los hidrocarburos
5. Compuestos oxigenados. Están representados principalmente por

fenoles y ácidos alifáticos y, en particular, por funciones ácidas como los
ácidos nafténicos. No se dan en proporciones superiores a 0,06% del
petróleo puro.
6. Compuestos nitrogenados. Existen en proporción de un 0,5%. Se trata

de bases orgánicas como la piridina y sus análogas y derivados.
Ejemplo: Piridina
7. Compuestos de azufre. Son de gran significación, no sólo por su N

cantidad, de 0,5 a 5%, sino por la corrosividad, olor y otras
desagradables propiedades que comunican a las fracciones
petrolíferas, que obligan a una depuración, refino.
8. Compuestos organometálicos. En las fracciones más pesadas como
resinas y asfaltenos se encuentran átomos de Níquel o Vanadio.
9. Asfaltenos. Compuesto indefinido químicamente.

Cadenas de moléculas compuestas fundamentalmente
por carbono, hidrógeno, azufre, oxígeno, nitrógeno y
complejos de vanadio níquel, hierro, calcio y magnesio
…(Pm 1000- 100000) (figura).
10. Resinas. Compuesto indefinido químicamente N, O, S a veces con

Niquel…(Pm 500-1000)
Tipos de gases licuados
HC saturados
Parafinas o alcanos
HC saturados
HC no saturados/insaturados
1 doble enlace C=C
(olefinas o alquenos)
2 dobles enlaces C=C

Alquinos o acetilénicos
Gases Químicos
Existen muchas formas de caracterizar los crudos y sus productos en función de las
propiedades químicas y físicas
Atendiendo a su comp. química y punto de ebullición
• Derivados del petróleo ligero o LPD (Light Petroleum Distillate) (C4-C9): gasolina
• Derivados del petróleo medios o MPD (Medium Petroleum Distillate) (C9-C13): queroseno
• Derivados del petróleo pesados o HPD (High Petroleum Distillate) (C9-C20+): aceites minerales.
Atendiendo al tipo de hidrocarburo predominante, Sachanen
De base parafínica: 75% de cadenas parafínicas como mínimo.

De base nafténica: 75% de naftenos, como mínimo.
De base aromática: 50% de anillos aromáticos, como mínimo.
De base asfáltica: 60% de resinas y asfaltenos, como mínimo.
Cinco tipos de “base mixta”: aromático-asfáltica, parafino-nafténica, etc.
Clase Ligero (C4-C9) Medio (C9-C13) Pesado (C9-C20+)
Gasolinas Gasolina
Keroseno
Destilados de Éter de petróleo
Encendedores de carbón Diésel
Petróleo Fuel para campings
Disolventes de pintura Combustible para
(Desaromatizados Encendedores de
Disolventes de limpieza reactores
incluidos) mecheros
Encendedores de carbón
Productos Combustible de avión Disolventes de pintura
Disolventes especiales
Isoparafínicos Algunos disolventes Tóneres de impresora
Disolventes de pintura y Limpiadores de piezas de

barniz automóvil Insecticidas
Productos
Limpiadores de coche Disolventes especiales Disolventes de limpieza
Aromáticos
Productos basados en Insecticidas industriales
xileno, tolueno Aditivos de combustible
Insecticidas
Productos Nafta- Productos basados en insecticidas
Aceites de lámpara
parafínicos ciclohexanos Aceites de lámpara
Disolventes industriales
Disolventes
Pentano Aceites de vela Aceites de vela
Normal alcanos
Hexano Tóneres Tóneres
Heptano
Alcoholes
Cetonas Diluyente de laca
Disolventes
Disolventes de laca Productos de limpieza de
oxigenados
Aditivos de fuel brillo de metales
ASTM E1618
Productos de trementina
Mezclas de productos
Otros-misceláneos
Algunos disolventes de esmalte
Para la caracterización industrial del petróleo y sus fracciones se utilizan también correlaciones
como:
-“Factor de caracterización”, FK (de Watson y Nelson) (UOP)
Densidad de los HC está ligada a la relación H/C y su punto de

ebullición al nº de C
1,215·T 1/ 3
FK = 13 Parafínicos
12 HC alcanos y cicloalcanos
d 11 Naftas puras
10 Aromáticos
-“Índice de correlación”, IC (Bureau of Mines)
IC = (48640 / T ) + 473,7 d − 456,8 Menor que 15, parafínico

De 15 a 50, nafténico
Mayor que 50, aromático
T = temperatura media de ebullición, o sea, aquella a la que pasa por destilación la mitad
del producto, en grados Kelvin.
d = peso específico a 15º C.
Objetivos del trabajo de la refinería
REFINACIÓN DEL PETROLEO Productos útiles y comerciables
Elaboración del petróleo y sus fracciones
• Operaciones previas (campos

petrolíferos)
▫ Eliminación de agua, sal y sólidos
(evitar corrosión)
▫ Estabilización. (Eliminación del
crudo de los gases disueltos.)
Constante evolución
Objetivos del trabajo de la refinería
3 objetivos básicos:
- Separación de compuestos en función de su DESTILACIÓN

punto de ebullición. Fraccionamiento.
- Cambiar tamaño de las moléculas para CRAQUEO y
incrementar el número de producto con puntos de ALQUILACIÓN
ebullición en el rango deseado.

- Modificar el tipo de moléculas presentes para REFORMADO
ISOMERIZACIÓN
incrementar las propiedades deseadas.
Destilación
En conjunto, las fracciones usuales que se
separan del crudo por destilación son, por
orden de volatilidad decreciente (separar en
función de los distintos puntos de ebullición:
-Partes ligeras (22%):

Gases (2%) < 40º C
Gasolinas y naftas (20%) 40-200º C
Destilación ordinaria
-Partes medias (65%) (Atmospheric
Querosenos y disolventes (25%) 200-280º C Distillation)
Gasóleo (40%) 250-320º C
-Partes pesadas (13%)

Lubricantes (3%) 320-360º C Destilación a presión
Residuo (10%) > 360º C reducida
(Vacuum Distillation)
Destilación ordinaria
(Atmospheric Distillation)
Destilación a presión reducida

(Vacuum Distillation)
Cuando alcanza la T cerca de su P ebullición ya no puede seguir, se condensa y se recoge

1. Destilación Separación física – Pto.Ebullición
Eliminación de agua, sal,

impurezas
Para fracciones más

pesadas.
Reduce la P, y así la T
ebullición
2. CRAQUEO
• Conversión química
• Incrementar materiales en el rango deseado (C5-C13).
• Reducir el tamaño de moléculas grandes
 Térmico (deshuso)
Mayor control  Catalítico (zeolites). A alta Tª. silicatos de aluminio hidratados
C5 H10
C12 H26
C7 H14
Olefinas y los cicoloalcanos fáciles de craquear, los aromáticos son algo más resistentes
• Resultados: Materia prima y condiciones de reacción de T y del t.
 Productos que aumenta el RON

 Olefinas de bajo Pm (gas) – subproductos del craqueo - precursores de polímeros.
 Olefinas mayores (rango del butano)– para alquilación y producir isoparafinas que aumenten el
RON.
Alquilación
• Cambio en la configuración para aumentar el Pm de pequeñas
moléculas para aumentar productos de la gasolina.
• Aumentar el RON.
• Para que ocurra los reactivos tienen que estar en su forma más reactiva:
C=C olefinas es más reactivo que C-C alcanos
Reacción más común

Otras: propileno, pentileno e isopentano
No necesariamente catalizador, aunque como se requiere T y P elevadas es más

económico usarlo.
Isomerización
• Cambio de la estructura
RON-- isoparafinas
• Cadenas lineales en ramificadas
Otros: n-butano – isobutano para alquilación
Temperaturas relativamente moderadas– catalizador (Cloruro de Aluminio o Platino)

REFORMADO
• Cambio de la estructura
RON
• Cicloalcanos en aromáticos
• Necesita compuestos de mayor Pm
• Mejora el RON aumentando los aromáticos y disminuyendo los
acícilicos.
• Implica normalmente reacción deshidrogenación (Anillo saturado
a aromático)
El catalizador más común es el platino , soportado por alúmina o sílice -alúmina

Mezclado o blending
• Determinante en la composición final.

• Depende de varios factores: lugar de comercialización, temporada de uso,
las especificaciones del producto, regulación o normativas ambientales…
• Impacto económico (producir más o menos de un producto)
Procesos de acabo o Refino
• Hidrotratamientos para mejorar sus características: contenido de S, índice

cetanos, punto de humo…
▫ Queroseno: se reduce el contenido aromático (mejora del punto de humo)
▫ Diésel se reduce el azufre y los aromáticos (mejora el índice cetanos, el color, la estabilidad…
• Endulzamiento: transformar los mercaptanos en disulfuros.
Procesos de protección contra el medio ambiente

• Tratamiento de los gases ácidos
▫ LAVADO CON AMINAS
▫ UNIDAD DE CLAUS ( H2S en S)
• Tratamiento de efluentes o residuos…
REGULADO
Refino Físico
Este tipo de refino se aplica por lo general a las fracciones pesadas, o sea, a
aceites pesados y a residuos de la destilación primaria. Su objeto es variable:
a) DESPARAFINADO : Separar las fracciones de parafina cérea contenida en

las fracciones pesadas de los crudos parafínicos, para evitar que la presencia
de estos compuestos tan fácilmente congelables perjudique la fluidez del
lubricante.
b) DESASFALTADO: Separar las materias asfálticas contenidas en los aceites

pesados de los crudos asfálticos, para evitar la aparición de residuos sólidos
(asfaltos) en los aceites lubricantes de este origen.
c) REFINO POR EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES: Fraccionar los aceites

lubricantes eliminando de ellos (aparte la parafina cérea y los asfaltos, si es
el caso) aquellos hidrocarburos, como los muy aromáticos, que no son aptos
para la lubricación.
Productos de la refinería
Características de algunos derivados del petróleo
• Mezcla de HC volátiles en el rango C4 -C12 y en menor grado contiene compuestos aromáticos.
• Uno de los productos más refinados resultantes del petróleo crudo.
Octanaje, NO (número de octanos) , RON (Research octane number)

• Uno de las características más importantes y más usadas para caracterizar la gasolina.
• Mide capacidad antidetonante que tiene el hidrocarburo cuando se comprime dentro de un
cilindro o motor o lo que es lo mismo la resistencia de la gasolina a la auto-ignición o
ignición precoz.
n-heptano – valor 0
Isooctano (2,2,4-trimetilpentano) – valor 100
Motor estándar,
CRF, Co-operative Fuel Research
Es el ratio de estos dos compuestos lo que determina el número de octanos. Cuanto mayor
sea la proporción de iso-octano con respecto la de n-heptano, mayor será el N.O.
Gasolina que se comporte igual que una mezcla del 95% de iso-octanos y un 5% de n-heptanos se le asigna octanaje de 95.
Los compuestos aromáticos tienden a aumentar el octanaje, al igual que la

ramificación o la presencia de dobles enlaces en sus componentes.
• C14-C20
• T eb 200 ºC y 350 ºC
• Combustible
• Bajo contenido en S
• Ausencia de cenizas o residuos combustibles
Indice de cetanos IC (Hexadecano o cetano)

Facilidad con la cual se consigue inflamar los combustibles de los motores diésel
cetano (hexadecano I.C. = 100) porque se autoinflama con mucha facilidad

α – metil – naftaleno (I.C. = 0)
Tiempo que transcurre entre la inyección del carburante y el comienzo de su combustión

Cuanto más elevado es el número de cetano, menor es el retraso de la ignición y mejor es la
calidad de combustión
Se comporta de modo inverso al de octano: los mejores resultados se obtienen con –

parafinas (como el propio cetano) mientras que aromáticos y alcoholes ofrecen un pobre
resultado.
T.6 Gases Licuados
Buques especiales I
Dr. Marta Ferreiro González

Departamento Química Analítica
marta.ferreiro@uca.es
Presión
A la que esté sometida la sustancia
Cambio Fase : Pv = Pat
Gas podrá licuarse (bajo

P Tb
determinadas condiciones) a Tcte
P
Gases Licuados
Forma líquida de una sustancia que a Tª y P ambientales son gases pero son
fáciles de licuar (Aumentando la P y/o Disminuyendo la T) -- propiedad
que se aprovecha para su almacenamiento y transporte en recipientes a presión.
“Líquidos que tienen una presión de vapor que excede los 2.8 bar absoluta a una T de 37.8
ºC” (Organización Marítima Internacional (IMO) para Gaseros)
T crítica (por encima

de ésta no se puede
licuar). Habría que
aumentar P a una T
inferior a la Tc
1. Gases del Petróleo Licuado (GLP o LPG)

2. Gas Natural (GNL o LNG)
3. Cargas especiales
Buques Gaseros
Representación P-V sustancia real (no gas ideal)
C-D: Aumento de P ya
casi no influye en V. (los
liq. Son poco
compresibles)
C: Todo líquido
Pequeños aumentos de P
– Variación grande del V
(BC)
B: comienza a licuarse
Aumento P a T cte V
disminuye (AB)
A - P y T1 -- Gas
Gases permanentes
Si aumento la T, la fase liq-vap (B-C) cada vez más pequeña
Tc< Tamb. H2, O2, N2
Tc donde B-C es un punto – Pc, Tc y Vc.
Tc H2 = -239 ºC
Por encima de la T crítica no se puede licuar, (T2). Habría que aumentar P a una T inferior a la Tc.
Clasificación de los gases
Propiedades Químicas
• Inflamables – Arden en el aire (butano, H2, acetileno…)
• No inflamables
• Oxidantes – No arden pero mantienen la combustión (mezclas de oxígeno con He, Ar…)
• Inertes – No arden ni mantienen la combustión (N2, Ar, CO2, SO2)
• Reactivos – Reaccionan (no combustión) bajo condiciones previsibles (flúor, cloruro de vinilo,
acetileno…) pero producen calor incluso llamas.
• Tóxicos – Venenosos o irritantes (Cl2, H2S, SO2, NH3, CO…)
Transporte y
Propiedades Físicas manipulación
• Comprimidos – a T normales y bajo P dentro de un recipiente  gas (Tcrítica< -10ºC)

• Licuados – a T normales y bajo P fase líquida y parcialmente gas. (Tcrítica> -10 ºC)
• Criogénicos – licuado a T bajas y P moderada ( Tb > -40 ºC a Patm) no indefinidamente
• Disueltos a presión– Acetileno gas que no se puede presurizar al no ser condiciones muy
especiales (Explota). Se conservan disueltos en otro medio (ej. Acetona).
1. Gases Licuado del Petróleo (GLP o LPG)
• Hidrocarburos que a CNPT es gas pero que son fácilmente licuables
• Básicamente es una mezcla de Propano (C3H8) y Butano (C4H10)
Combustible comúnmente utilizado para cocinar, calentar agua…
• Otros usos : obtención de olefinas
• Poder calorífico alto
• Densidad mayor que la del aire (dos veces más pesado)- asfixiante
• Incoloro
• Inodoro
Odorizante- Fenil-Mercaptano
Propiedades de los GLP
Fichas de seguridad
Obtención GLP
• Condensado de gas natural (60%)
• Subproducto de las refinerías

del Petróleo (40%).
Transporte del gas licuados
Gasoducto
Por barco
Tren
Camión
Transporte y distribución de GLP en España
 España importa alrededor de la mitad de su consumo de GLP casi todas por barco.
 21 grandes centros de almacenamiento y envasado de GLP.
 Los que se encuentran cercanos a refinerías reciben los productos de éstas mediante
tuberías. Los de la costa, por barco, y los del interior, por ferrocarril o camión.
 El propano se distribuye casi todo a granel, mediante pequeños camiones cisterna que
llenan los tanques fijos de las instalaciones que emplean este combustible. También se
distribuye en bombonas, que se distinguen de las de butano por llevar una banda negra.
 En el centro de almacenamiento, el butano se envasa en bombonas, y éstas se llevan en

camión al punto de distribución (gasolineras, por ejemplo) o al domicilio.
En España la composición de los GLP se

especifica por el Real Decreto 1700/2003, de 15
de diciembre, publicado en el Boletín Oficial del
Estado el 24 de diciembre de 2003.
2. Gas Natural
>50%
>90%
GLP
GNL
Cantidad de otros HC
• Gas Seco (Poca)
• Gas Húmedo (mucha)
• Gas dulce (Sin S)

• Gas amargo (Con S)
GN no asociado GN asociado
Estructuras portadoras de gas (acompañado de (Asociado con el crudo)
pequeñas cantidades de HC condensables)
Cantidades menores de GNL Cantidades mayores de GNL
El GN es una mezcla de HC gaseosos, proveniente de un pozo consiste mayormente de metano, pequeñas

cantidades de hidrocarburos más pesados que se conocen colectivamente como líquidos de gas natural (LGN),
y cantidades variantes de agua, dióxido de carbono, nitrógeno y otras substancias no hidrocarburos
Independientemente del origen:
Tratamiento para eliminar líquidos HC más pesados y componentes no HC asegurar que
el producto esté en condiciones aceptables para su licuado o su uso en forma gaseosa
Estándares-Normativas
GN Producto
Procesamiento
1. Eliminación de condensados (pentanos o HC mayores)
2. Eliminación de gases ácidos (CO2, H2S, sulfuro de carbonilo (COS o OCS)…
3. Eliminación de agua (Deshidratación)- Ajustar humedad para prevenir hidratos.
Aplicaciones del gas Natural
GN—planta separadora
USOS DEL GAS NATURAL
Generar vapor y
Sector electricidad en : •Plantas Termoelectricas
Petrolero .....Producción •Industria y Comercio
Combustible .....Refinación •Doméstico
Sector no •Petroquímica
Petrolero •Gas Natural Vehicular-GNV
GAS
METANO Procesos Petroquímicos Fertilizantes
Amoníaco-Urea Acido Nítrico
Sulfato de Amonio
Metanol
Mat. Prima Acido Nítrico Alcoholes
GAS
Productos Intermedios Productos
NATURAL Reducción mineral de hierro
finales
Plásticos Solventes
Procesos pretroquímicos Nilon Explosivos Envases
Etano Materia Prima Caucho sintético Juguetes
Etileno Tuberías
Olefinas Polioetileno Alcoholes
Propileno Baldosas - Pisos
LGN Poliestireno
Propano vinilo Acabado de muebles
Resinas Fibras - Textiles
Combustible en
Butano Bombonas Aislantes
Herbicidas
Gasolina Combustible Detergentes
Natural
Gas natural
Una de las fuentes principales de Energía
Se consume en estado:
• GASEOSO- Metano (CH4) distribuido por redes se consume en

domicilios, industria, comercio…
• LIQUIDO (GLP): propano (C3H8) y butano (C4H10) que se separa del

metano por licuefacción y se usan como combustible distribuido en
garrafas. (refrigeración o turboexpansores)
• COMPRIMIDO: GNC (condensado) almacenado a alta presión usado

como combustible de vehículos (CH4).
Diagrama de gas
http://www.indox.com/es/soluciones/diagrama-del-gas-por-product
GNL (metano principalmente, CH4) que se ha convertido a estado líquido para facilitar su
almacenamiento y transporte.
GLP propano y butano
GNC (compuesto principalmente de metano [CH4])
Fichas de
seguridad
3. Otras cargas especiales
• Productos cuyo vapor tiene las mismas características de P y T que los
gases de HC y son transportadas de forma semejante.
• No incluidas como GLP ni LNG.
• Propiedades tóxicas adicionales, corrosivas y otros peligros.
• Amoniaco, cloro, óxido de etileno, óxido de propileno, cloruro de
vinilo.
Epoxietano /oxirano
Ej. NH3 con CO2, y agua (con ácidos

también) forma carbonato de amonio y
bicarbonato de amonio que son sólidos
blancos, en forma de polvos o cristales que
obstruyen tuberías, válvulas..
EVITAR CO2 como gas

inerte
Gaseros con Cl2- no pueden soltar a la atm. Muy tóxico. Estación de
absorción– neutralizarlo.
TIPOS DE BUQUES GASEROS
Los buques gaseros varía en tamaño:
• Barcos muy grandes totalmente aislados y refrigerados, de más

de 100,000 m3 para el transporte de GNL y GLP a presión casi
atmosférica
• Buques pequeños de 5,000 m3 para el embarque de propano,
butano y los gases químicos en recipientes de presión a
temperatura ambiente.
• Buque gasero semi- presurizado/refrigerado. Estos barcos van en
tamaños de 1000 a 20,000 m3 y pueden transportar cargas ya sea en
estado totalmente refrigerado o en un estado semirefrigerado con
presiones de transporte normalmente entre 5-9 atm.
Almacenamiento y envasado
Recipientes a presión
BLEVE
Economía de las nuevas energías
Contenido
en carbono:
• Madera (1800s) Alto Incrementándose:
• Carbón • Limpieza
Medio
• Petróleo • Intensidad de la
energía
• Gas Natural Bajo
• Sofisticación
• Hidrógeno (previsto) (Cero) tecnológica
• Distribución
El gas natural es el combustible fósil con menor impacto medioambiental, incluyendo

las etapas de extracción, elaboración, transporte y consumo de uso final
Riesgos químicos
Ficha de
SEGURIDAD
GLP: Propano-Butano
Clasificación de riesgos
Riesgos para la salud
Asfixia:
• Es un asfixiante simple, los vapores pueden desplazar al O2
disponible para respirar en espacios reducidos. (Taquipnea taquicardia
mareos, perdida de conocimiento y hasta muerte.
• Pesa más que el aire y se puede acumular en áreas bajas poco

ventiladas o sin corriente de aire.
Quemadura frías:
• En estado líquido puede producir quemaduras por congelación si entra
en contacto directo con alguna parte del cuerpo
Toxicidad:
No es tóxico ni cancerígeno (los gases químicos sí)
Altamente
MUY INFLAMABLE volátil
HC saturados
Parafinas o alcanos
HC saturados
HC no saturados/insaturados
1 doble enlace C=C
(olefinas o alquenos)
2 dobles enlaces C=C

Alquinos o acetilénicos
Gases Químicos
Producción de los gases químicos:
monómero de cloruro de vinilo (VCM), etileno y
amoniaco
Indirectamente del propano
Información adicional
Requerimientos de barrera secundaria
Norman Lady
Höegh Gandria
Tipos de buques de transporte
de gases licuados
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO Y
DE SUS DERIVADOS
Líquidos más o menos Desde verde hasta negro Olor variado a S,
viscosos trementina o HC
Propiedades Tratamiento inicial

Análisis Finalidad
Físico-Químicas
Transporte
Compleja Almacenamiento
Edad Precio
Origen común Usos y propiedades muy distintas

http://0-site.ebrary.com.diana.uca.es/lib/bibucascb/detail.action?docID=10165671
http://0-site.ebrary.com.diana.uca.es/lib/bibucascb/reader.action?docID=10535812&ppg=20
• Principio básico de la propiedad
• Importancia de su medida
• Cómo se mide/instrumentos/normativa
Individual
1 5 -2 0
min
Compañeros
3 0 -4 0 min Exposición
5 min
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO Y

DE SUS DERIVADOS
Representativa Dependerá del análisis y finalidad del mismo.
Dependerá de la muestra y análisis

Recipiente de Limpio y seco
muestreo y Adecuado par evitar contaminación
transporte Etiquetado
Aparato de toma
Calibrado
de muestra Valores fiables
Normalizado
ASTM: D 4057 Práctica para la toma de muestras del petróleo y sus derivados
Indicativo de calidad, grado de refinación, presencia de contaminantes…
Posibilidad de modificar o enmascarar con aditivos
La tonalidad suele, oscurecer con el aumento de su peso especifico
Colores de referencia: Nafténicos (azul) y parafínicos (verdosos)

ASTM D1 5 6 – 1 5 Standard Test Method for Saybolt Color of Petroleum Products (Saybolt
Chromometer Method)
• Refined oils (undyed motor and aviation gasoline, jet propulsion fuels,
naphthas and kerosine) petroleum waxes and pharmaceutical white oils
Calidad= +27 y +30
Claro (brillante)  Oscuro
La nafta, gasolina, keroseno y
combustibles de avión HC más + 3 0  -1 6 Saybolt coloration value
ligeros y de calidad
Más oscuro que − 16 Saybolt Color
Si es menor que 0,5 ASTM color scale
ASTM D1 5 0 0 - 1 2 Standard Test M ethod for ASTM Color of Petroleum Products
Lubricating oils, heating oils, diesel fuel oils, and petroleum waxes
Claro  Oscuro
0 8
ASTM Color Scale
Gasóleo y aceites lubricantes

En las cargas y descargas de los petroleros
Operaciones comerciales
• Los tipos de HC se distinguen por su D

• Crece en el orden parafínicos, nafténicos y aromáticos
• En las relaciones comerciales para convertir peso a volumen y viceversa
Índices empíricos que se basan en la

masa relación D y otra propiedad
Volumen
Si Aumenta P
Disminuye V
Aumenta D
Si Aumenta T
Aumenta V
Disminuye D
(salvo el agua de 0-4ºC)
La gravedad específica
Escala de gravedad especifica desarrollada por el Instituto Americano de Petróleo
La medida se expresa en grados API
1 4 1 .5
Se quiere
sustituir y Pequeñas variaciones
usar solo D de densidad relativa
relativa o grandes cambios en
absoluta densidad API
Peso ºAPI €
Arquímedes: Un cuerpo total o parcialmente sumergido en un fluido en reposo,
recibe un empuje de abajo hacia arriba igual al peso del volumen del fluido que
desaloja
Cuant o mayor es el A PI menor es su densidad
A menor Densidad (más ºAPI)

mayor calidad
Manejo más peligroso (mayor
proporción de H)
Parafinas: CnH2n+2
Nafténicos: CnH2n
Aromáticos: CnH2n-6.
API>10 (menos denso que

el agua)-- Flotarán
• ASTM D5002 - 16
Standard Test Method for Density and Relative Density of Crude Oils by Digital
Density Analyzer
• ASTM D4052 - 15
Standard Test Method for Density, Relative Density, and API Gravity of Liquids
by Digital Density Meter
• ASTM D1217 - 15
Standard Test Method for Density and Relative Density (Specific Gravity) of
Liquids by Bingham Pycnometer
• ASTM D1298 - 12b

Standard Test Method for Density, Relative Density, or API Gravity of Crude
Petroleum and Liquid Petroleum Products by Hydrometer Method
En el casos de aceites muy viscosos o semi-sólidos se

determina con picnómetro.
• Medida de la resistencia interna al movimiento de un fluido, que se debe a la
fuerza de atracción entre sus moléculas.
• Los fluidos con alta viscosidad ofrecen cierta resistencia a fluir, mientras que los
poco viscosos lo hacen con facilidad
• Depende de la T, P y aditivos.
• Evaluación de la viscosidad de mezclas de HC– importante relacionado con el
calor (fricción de las moléculas).
Relacionada con el tipo y tamaño de los compuest os que const it uyen el líquido
Una de las propiedades más importantes de un lubricante (clasificación en base a la viscos.)

Calcular las pérdidas de carga de los oleoductos, tuberías y conducciones de la refinería
Especificación de bombas e intercambiadores
TIPOS DE VISCOSIDAD SEGÚN MÉTODO DETERMINACIÓN

Viscosidad Dinámica o Absoluta
Viscosidad Cinemática
Viscosidad Saybol
Viscosidad dinámica o absoluta 
“Resistencia de un líquido a fluir”
Matemáticamente: la relación entre el esfuerzo aplicado para mover una capa de aceite
(tensión de corte) y el grado de desplazamiento conseguido.
Es la fuerza tangencial sobre una unidad de área de dos planos paralelos, distantes una
unidad, cuando el espacio entre los dos planos se llena con un fluido y uno de los dos
planos se mueve a una velocidad unitaria en su propio plano respecto al otro.
F
V
Newton: F  ·S S
 
tension _ de _ corte
D V gradiente _ de _ velocidad
F es una medida de la fricción interna y D
la fricción entre capas esta relacionada
con la viscosidad
Se puede determinar conociendo la fuerza necesaria para vencer la resistencia
del fluido en una capa de dimensiones conocidas.
• Sist. CGS: la unidad de la viscosidad dinámica es el poise, P, la cual tiene las
dimensiones g/cm.s. También: dina. s/ cm2
• En la práctica, el poise es una unidad muy grande, se acostumbra expresarla

viscosidad dinámica en centipoises, cp . 1 cPo=0.01 Po.
• SI: Pa.s o N.s/m2
• Sistema Inglés : lb-masa/pies*s; donde,1 Poise= 0.0672 lb-masa/pies*s.
100 cp= 1 poise (P) ≡ 1·g(s·cm)−1 ≡ 1 dina·s·cm−2 ≡ 0,1 Pa·s

La viscosidad de los líquidos decrece con un aumento en temperatura mientras que para
los gases un aumento en temperatura causa un aumento en la viscosidad
La viscosidad de los líquidos aumenta exponencialmente con la presión

“Resistencia a fluir de un fluido bajo la acción de la gravedad”

• Tiempo requerido por un volumen dado de fluido en fluir a través de un tubo capilar por
acción de la gravedad.
• Esta referida a la unidad de volumen. En el interior de un fluido, dentro de un

recipiente, la presión hidrostática (la presión debida al peso del fluido) esta en función
de la densidad.
Por otra parte, el tiempo que tarda en fluir un volumen dado de fluido es proporcional a su
viscosidad dinámica.
• CGS: unidad Stoke, St, cm2 / s

• Industria del petróleo: centistokes, cSt. (1 St= 100 cSt).
• SI: m2/s.
1 St = 100 cSt = 1 cm2/s = 0.0001 m2/s
• En el sistema Inglés se expresa en pies2 /s -- donde, 1 St = 1 cm 2 /s= 1.0764 E-3
pies2 /s.
A
P
I
Temperatura
Viscosidad Saybolt
Viscosidad Saybolt Universal.
• Es el tiempo de flujo en segundos de 60 mL de muestra que fluyen a

través de un orificio universal calibrado bajo condiciones específicas
(capilar a una temperatura dada entre 70ºF y 210ºF).
• Unidad de medida segundos SSU.
Viscosidad Saybolt Furol.
• Es el tiempo de flujo de 60 mL. de muestra que fluyen a través de un

orificio Furol calibrado bajo condiciones específicas. (un tubo de mayor
diámetro, expresando entonces el resultado en Segundos Saybolt Furol
(SSF). Se usa sobre todo en Estados Unidos.
• La viscosidad Furol es aproximadamente una décima parte de la
viscosidad Universal.
• Recomendada para aquellos productos de petróleo que tienen
viscosidades mayores a 1000 SSU, tales como aceites combustibles y
otros materiales residuales.
• Unidad segundos SSF
Factores que afectan la viscosidad de hidrocarburos
líquidos.
• TEMPERATURA
Un incremento Tª causa una disminución en la viscosidad (hasta un límite

específico, a partir del cual se presenta el comportamiento opuesto en la
muestra de líquido).
• PRESIÓN
Una disminución en la P causa una disminución en la viscosidad,

teniendo en cuenta que el único efecto de la presión es comprimir el
líquido.
Otros: Cantidad de gas en solución en el líquido, sustancias extrañas…

“Medida de la variación de la viscosidad de un aceite en función de la Tª”
• Distinta para cada crudo.

Introducida en 1929 por Dean y Davis y consiste en:
Comparar la viscosidad del aceite dado con la de dos aceites patrón: el

procedente del crudo de Pensilvania (parafínico), cuya viscosidad varía muy
poco con la temperatura, y el procedente del crudo del Golfo de México
(naftalénico), que varía mucho su viscosidad con la temperatura. A estos se les
asigna un índice de viscosidad de 100 y 0 respectivamente.
Cuanto más alto es índice de viscosidad, más estable es la viscosidad del aceite.
Viscosidad
Gráfico de índice
de viscosidad de
0 a 100.
x
x
Medición de velocidad de flujo a través de un tubo capilar
Medición del efecto cizallas que se produce en un líquido entre 2 superficies sujetas a movimiento relativo
Medición de la velocidad de flujo a través de un tubo corto u orificio
Medición del t de desplazamiento de una bola a través del líquido

Viscosímetro de Ostwald (Ubbelohde)
Tubo “U” y una de sus ramas es un tubo capilar fino conectado a

un deposito superior
velocidad de flujo de un líquido a través de un tubo, en función de la diferencia de

presiones bajo las que se establece el desplazamiento
Viscosímetro de cilindros concéntricos (o de Coutte)
Viscosidad dinámica o absoluta
El cilindro exterior es hueco y el interior macizo. El interior permanece fijo mientras que el
exterior se lo hace girar a velocidad angular (Ω ) constante.
Viscosímetro Engler
Relación entre los tiempos de flujo de 200 cm3 de líquido a una temperatura
indicada y del mismo volumen de agua destilada a 20°C (48.51s)
Viscosímetro Saybolt
Mide el tiempo requerido para colectar 60 mL del fluido (resultados relativos),

SSU.
Saybolt Universal Ø = 1.77mm ± 0,015mm
Saybolt Furol Ø = 3.15mm ± 0,020

Viscosímetro caída de bola
Viscosidad dinámica o absoluta

Tabla de
conversión de
viscosidades
“Cohesión de las moléculas de un líquido en su superficie”
• Todo sistema tiende a adoptar espontáneamente el estado de más baja energía potencial.
• Para una superficie mínima se cumple una energía mínima.
• se comprende que los líquidos tengan tendencia a presentar al exterior la superficie más
pequeña posible (a contraerse).
El efecto resultante de estas fuerzas de contracción es lo que da origen a la tensión

superficial, permitiendo además que la superficie sea estable
Fuerza en la superficie de un líquido que hace que el área de esa

superficie sea la mínima posible
Ya que la tendencia natural, de un líquido, es reducir su superficie, cualquier
intento de aumentar ésta, requiere de la realización de un trabajo.
Trabajo en ergios necesario para generar un centímetro

cuadrado de superficie o la energía libre superficial por
centímetro cuadrado de área (dinas/cm) (Ergios/cm2)
Mide la fuerza adicional ΔF que hay que ejercer sobre un anillo de aluminio justo en el
momento en el que la lámina de líquido se va a romper
6.Tensión interfacial
7. Presión de vapor Reid
Presión de vapor verdadera o TVP. Es la P que a una T dada ejercen los vapores
emanados de un líquido contra las paredes deI recipiente que lo contiene, una vez que se ha
establecido el equilibrio entre el número de moléculas que abandonan el líquido y las que
vuelven a su seno.
Aumenta con la T. Si la TVP sobrepasa a la presión atmosférica, el Iíquido comienza a hervir.
Presión de vapor Reid o RVP
Es un método simple para medir la volatilidad de líquidos de petróleo.
Presión que ejerce el vapor de un líquido a la temperatura de 100 ºF (37.8 ºC)
almacenado en tanque.
Transporte y almacenaje de combustibles

Arranque, calentamineto y acumulación de vapores a
altas temperaturas…
Pérdidas en las operaciones de trasiego…
Punto de
inflamación
Crudos con PV menor de 0.2 a 37 ºC (100 ºF)
tienen un P.I inferior a 20 ºC
Pérdidas (% volumen) = (PVR-1) / 6
A STM D5 1 9 1 - 1 5 St andard Test M et hod for Vapor Pressure of Pet roleum
Product s ( M ini M et hod) .
ASTM D323 - 15 Standard Test Method for Vapor Pressure of Petroleum

Products (Reid Method)
El volumen de la cámara A es 4 veces la de la cámara B.
La cámara B se llena con una muestra parcialmente

desgasificada a 0 ºC.
La cámara A se llena con aire a 37.8 ºC y P atm.
Se sumerge en un baño a T 37.8
La presión que se establece es la PVR

A
medida por el manómetro.
Una pequeña vaporización de la muestra y a la presencia de

vapor de agua y de aire en el espacio confinado de la cámara
B en la que se realiza la determinación
PVR y PVV Difieran más cuando los productos contienen grandes cantidades
de gases disueltos, ej crudo de petróleo.
8. Puntos de inflamación,
combustión e ignición
9. Puntos de congelación y
enturbiamiento
Se modifica con aditivos

Indica las posibilidades de bombeo.
Esta medida definida por normativas
-60º C y +30 ºC
El punto de congelación se alcanza siempre a temperatura inferior a la del punto de
enturbiamiento
• La solubilidad y el peso molecular de las sustancias disueltas influyen en el
punto de enturbiamiento.
• El proceso de enturbiamiento es reversible en la inmensa mayoría de los
casos.
• No todos los aceites lo presentan algunos se solidifican directamente al alcanzar
la temperatura de congelación.
I mport ant e en los aceit es que operan en t emperat uras

ambient e muy bajas, ya que afect a a la facilidad para bombear
el aceit e y su t endencia a obst ruir filt ros y pequeños orificios.
10. Número de neutralización
Cantidad de ácido o base necesario para neutralizar una muestra de lubricante.
Determinación: el volumétrico y el potenciómetro. Puede expresarse de 4 posibles
formas:
•Nº de ácido total (TAN): mg de KOH necesaria para neutralizar todos los ácidos
(débiles y fuertes) de una muestra de 1 g de aceite.
•Nº de ácido fuerte (SAN): mg de KOH necesaria para neutralizar los ácidos
fuertes (inorgánicos) presentes en una muestra de aceite de 1 g. Este valor
corresponde al valor de la acidez mineral.
•Nº de base total (TBN): mg HCl necesaria para neutralizar los componentes
alcalinos de una muestra de 1 g. de aceite. Se utiliza en aceites de motor.
•Nº de base fuerte (SBN): mg KOH necesaria para llevar una muestra de 1 g de
aceite a pH 11.
Propiedades químicas de los lubricantes Grado de refino
Control de calidad
Los ácidos: forman emulsiones estables y son Control de la degradación
muy corrosivos a alta T(atacan al acero).
11.Residuo de carbón
“Porcentaje de depósitos carbonosos que se obtienen al someter a una muestra a un
proceso de evaporación y pirólisis”
CONRADSON (CCR): productos de alta viscosidad

ASTM D189 - 06(2014) Standard Test Method for Conradson Carbon Residue of Petroleum Products
Micro Carbon Residue

ASTM D4530 - 15 Standard Test Method for Determination of Carbon Residue (Micro Method)
RAMSBOTTOM (RCR): productos de baja viscosidad
ASTM D524 - 15 Standard Test Method for Ramsbottom Carbon Residue of Petroleum Products
• Tendencias de formación de residuos después del uso de los combustibles y

brinda también directrices para la elaboración de productos en refinería.
• Aumenta con la viscosidad
 A igualdad de viscosidad, nafténicos menos residuos que los parafínicos
4 g of the sample are put into a weighed glass bulb. The sample in the bulb is heated in a bath at 553°C for 20
minutes. After cooling the bulb is weighed again and the difference noted.
12.Corrosión al cobre
ASTM D130 - 12 Standard Test Method for Corrosiveness to Copper from

Petroleum Products by Copper Strip Test
13.Punto de anilina (PA)
“ Tª más baja ( ºF) a la cual volúmenes iguales de anilina y carburante
permanecen disueltos de forma homogénea y monofásica”
• La anilina (amina aromática) y los HC son compuestos aromáticos, y como lo

semejante disuelve a lo semejante.
• Se trata pues de la T de solubilidad de la anilina y la muestra. (Su Tª de
solubilidad es más baja cuanto más aromático sea el aceite).
Si PA es bajo, el contenido de aromáticos es mayor

Si PA es alto, el contenido de parafinas es mayor
Determinar si un petróleo tiene un carácter más parafínico o más aromático.
A igualdad de contenidos aromáticos: mayor viscosidad  Mayor PA

A igualdad de viscosidades: mayor carácter aromático menor PA
Para realizar el estudio se introduce en un tubo de ensayo volúmenes
iguales de anilina y de la muestra problema, que a temperatura ambiente
son inmiscibles; se agitan mecánicamente y se procede al calentamiento de
la mezcla hasta que las dos fases se vuelven miscibles
Los fluidos con bajo punto de anilina tienden a degradarse más rápidamente.
14. Contenido de agua
• En el crudo el agua se encuentra disuelta pero también bajo forma de emulsión
más o menos estable. Esta estabilidad se debe a la presencia de asfáltenos o
de ciertos agentes tensioactivos como los mercaptanos o ácidos nafténicos.
• Normalmente a la salido del pozo la cantidad de agua del crudo es baja crece
durante el transporte y almacenamiento donde puede alcanzar hasta un 3%.
 DESTILACION (muestra disuelta con Xileno)
ASTM D95 - 13e1 Standard Test Method for Water in Petroleum Products and Bituminous Materials by Distillation
Arrastrar el agua formando un azeótropo con ayuda de un HC aromático (xileno). A Tª amb . este
azeótropo se separa en dos gases: agua y xileno. El volumen de agua se mide y se relaciona con el
total del crudo tratado.
 Método Valoración Karl Fischer
Volumétrico (volumen de valorante)

Culombimétrica/coulometrico (diferencia de potencial)
reducción oxidación
2 e- /mol de agua
Se consume:
Volumétrico: la solución de Karl Fischer se usa como valorante, 1 mol de I2 por cada
Punto final cambio de color por exceso de reactivo mol de H2O
Coulométrico Reactivo + solución
• I2 se reduce a I-
• SO2 se oxida al complejo de ion sulfato.
• La reacción necesita agua.
• 1 mol de I2 reacciona con 1 agua
• Punto final: en el punto de equivalencia
aparece un exceso de I2, cae la el potencial
que es detectado.
La cantidad de corriente necesaria para

generar el I2 para alcanzar el punto final
permite calcular la cantidad de agua en la
muestra original.
http://www.pentasflora.com/wp-content/uploads/2014/02/D6304.pdf

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Estados de agregación de la materia

INTERACCIONES ENTRE PARTÍCULAS

Fuerzas de atracción Fuerzas de atracción y Fuerzas de interacción débiles

Volumen constante Volumen constante Volumen en expansión

Ocurren a P y T fijas y son propiedades de cada sustancia

¿Por qué el agua del mar se evapora a temperatura ambiente?

ni • Representa el tanto por uno en moles de i

El volumen de un gas es directamente

A temperatura constante, los volúmenes que

A presión constante, el volumen de una misma

Jacques Charles V V = k’’ x T Louis Joseph

K (grado Kelvin) = t (ºC) + 273

Comprende las leyes de Avogadro, Boyle-Mariotte y Charles-Gay-Lussac.

Para un mismo nº moles

Un tanque de acero tiene un volumen de 438 L y se llena con 0.885 Kg de

Calcular la densidad (en g/L) del dióxido de carbono y el número de

1.96g mol CO2 6.022x1023moléculas

(b) d = 1.83 g/L 2.50x1022 moléculas CO2/L

LEY DE DALTON (Presiones Parciales)

La presión parcial de un gas en una mezcla es proporcional al

La presión total de una mezcla de gases es igual a

Ptot = ntot (RT/V)

Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB

Ptot = (nA + nB) (RT/V) = nA (RT/V) + nB (RT/V) = PA + PB

siendo PA y PB las presiones parciales de A y B. También puede formularse como

donde ci es la fracción molar del componente i de la mezcla de gases

(a) 4% mol 18O2

P18 = c18 x Ptotal = 0.040 x 0.75atm = 0.030 atm

(b) 29 g/mol x 0.75 atm

El acetileno se produce en el laboratorio de la siguiente forma:

CaC2(s) + 2H2O(l)  C2H2(g) + Ca(OH)2(ac)

La presión de acetileno recogido sobre agua es de 738 torr para un volumen

1. El volumen total de las moléculas de un gas es muy pequeño (y puede

3. Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las moléculas se pueden

Aplicando las leyes de la Física al modelo

1) La energía cinética de las moléculas de un gas es directamente

1) La velocidad media es directamente proporcional a la T absoluta

Nº moléculas con una velocidad u

Para un gas a dos T distintas se

A mayor T mayor velocidad media, pero existe menos homogeneidad.

La velocidad media es inversamente proporcional a la masa molar.

Para dos gases A y B a la misma T se cumple que:

Cuanto mayor sea el PM, menos velocidad media y más homogénea es la

Para una T y P dadas, la velocidad de efusión de un

Gas ideal: Gas real:

El que cumpliera los Aquel para el que hay que tener en

A los productos de la reacción de combustión se les denomina en forma genérica, humos.

• Como consecuencia de la reacción de combustión se obtiene una llama, masa

Fuego: Acción o efecto de la combustión

“Reacción exotérmica que ocurre entre una sustancia combustible (fuel) y

Triángulo del fuego Tetraedro del fuego

Combustible GAS o VAPOR

Llama = gases incandescentes (emisión de E (Luz visible))

Sólidos. Carbón, grasa, madera, resinas, plásticos, metales (magnesio, titanio,

• Se produce por la generación de gases o vapores obtenidos

• Necesita un 10% de O2.

Químicamente - Reacción gas-sólido, se produce a nivel superficial del

• NO existe reacción en cadena o retroalimentación/ inhibida

La parte de mezcla inflamada que

• Oxidación/Combustión muy rápida o instantáneas: la emisión de calor se produce tan

• Deflagración: el frente de llama o zona de reacción se propaga a una velocidad

• Detonación: el frente de llama se propaga a una velocidad superior a la del

Relación estequiométrica con el aire

Cuando entre las sustancias de la mezcla