pH es un número que

describe el grado de acidez [H+]

de una solución

1
 La escala de pH es determinada
por la disociación del agua, H2O:
–
H2O = H+ + OH

Las actividades de estos dos iones están interrelacionadas por el

producto iónico (constante), I:

I = (aH+)(aOH-) = 10 -14 (25oC) 3

 pH = - log aH+

4
 actividad a = ~ concentración c
El pH es medido por potenciometria
electrodo electrodo de
de vidrio referencia
El sistema de medición es compuesto
por: pH-metro
 electrodo de medición de pH (vidrio)

 electrodo de referencia

E = EpH - Eref

 La diferencia de potencial es función

de la solución a ser medida 6
E = Eo + 2.3 RT/F • log aH+ = Eo – 2.3 RT/F • pH

E Potencial medido
Eo Potencial standard
R Constante universal de los gases
T Temperatura (Kelvin)
F Constante de Faraday
2,3 RT/F Potencial de Nernst: pendiente (slope)
aH+ Actividad iones H+ de la solución 7
 Punto cero: pH 7

 Pendiente: pH 4.01, pH 9. 21 o otros

8
1. Ajuste del punto cero Buffer pH 7.00

+ mV

Antes de la calibración

pH
4 7 9

9
Después de la
calibración
- mV
2. Ajuste del slope (pendiente) Buffer pH 4.01

+ mV

Antes de la calibración

pH
4 7 9
Después de la calibración
10

- mV Slope = 59,16 mV/pH (25oC)

¿ Cómo la temperatura influencia la medición de pH ?

 Valor de pH de la solución a ser medida

(misma solución a diferentes T presentan valores distintos de pH)

 Slope del electrodo

 Punto isotérmico del electrodo

(punto cero puede presentar desviaciones a diferentes temperaturas)
11

Valor del pH de buffer utilizado para calibrar

 E = Eo + 2,3 RT/F • log aH+
slope (pendiente) del electrodo es dependiente de la temperatura

+ mV
oC mV/pH oC mV/pH
0 54.2 50 64.1
10 56.2 60 66.1
20 58.2 80 70.1
25 59.2 90 72.1
pH
20 oC 30 60.1 100 74.0
7 40 62.1 110 76.0
25 oC
12
40 oC
- mV
 ¿ De qué depende la precisión de la medición de pH ?
 Electrodo
- tipo correcto
 Calibración
- procedimiento correcto y frecuente
- buffers nuevos y precisos
 Temperatura
- medición y control de la temperatura
13
 Mantenimiento
- Almacenamiento, limpieza y mantenimiento adecuados
 PRECISION
◦ REPETIBILIDAD
◦ PRECISION INTERMEDIA

 EXACTITUD
% ERROR

 LINEALIDAD
 PRECISION
◦ REPETIBILIDAD : CV < 2
◦ PRECISION INTERMEDIA : Fcalculado < F tabla

 EXACTITUD
% ERROR

 LINEALIDAD
 Coeficiente de Regresión > 0,98
ANALIZAR N° VECES CALCULAR

El mismo analista, 6 La precisión se calcula a través

equipo laboratorio, en
un periodo corto
del coeficiente de variación que
se a su vez se calcula dividiendo
la desviación estándar entre el
valor promedio y este resultado
se multiplica por cien. (La
desviación estándar para la
exactitud se calcula por la
siguiente ecuación):
 Realizar 6 mediciones de las soluciones
buffers y agua (tratada y natural)
Numero Valor pH
1
2
.....
6
% CV
 Formulas para la precisión
◦ Media aritmética.

◦ Desviación estándar.

◦ Coeficiente de variación.
ANALIZAR N° VECES CALCULAR

Dos analistas, mismo 6 La precisión intermedia se

equipo, mismo calcula a través La Prueba de
laboratorio, en un Fisher F.
periodo corto En la cual se define una
Hipotesis Ho para establecer si
las diferencias entre los dos
analistas son significativas en el
comportamiento de las
mediciones realizadas
Vamos a comparar la varianza
entre analistas para calcular el F
calculado y lo comparamos con
el F teórico (tabla F)
 Realizar 6 mediciones de las soluciones
buffers y agua (tratada y natural)
Numero Analista 1 Analista 1
1
2
.....
6
Varianza

◦ Numero de datos: n = 6
◦ Grados de Libertad: n-1 = 5
 Formulas para la precisión intermedia
◦ Media aritmética.

◦ Desviación estándar

◦ Varianza.

ANALIZAR N° VECES CALCULAR

Estándar certificados 10 El valor promedio del estándar

trazables al NIST del material de referencia. La
exactitud se calcula restando el
pH teórico al valor promedio del
pH, la respuesta se divide entre
el valor de pH teórico y el
resultado se multiplica entre 100
 DATOS PARA CÁLCULO DE EXACTITUD DE
MEDICIONES DE pH
Numero Valor pH
1
2
....
9
10
Media
Exactitud
Formulas para cálculo de la exactitud.
Ecuación:

Donde:
 E %= Exactitud.
 = Media aritmética de pH.
 pHo = Valor Teórico del patrón.
ANALIZAR N° VECES CALCULAR
Analizar pH4, pH7 y Se analizaran Calcular el valor de la
pH10 , utilizando tres niveles de pendiente ( b1 ), la
soluciones estándar, con pH por ordenada en el origen ( bo ),
sus respectivos triplicado el coeficiente de
certificados y obtendrá determinación ( r )
los mv de dichas Graficar la respuesta de la
mediciones, estás serán medición (eje y). Contra la
bajo las mismas concentración del analito
condiciones de medición, (eje x).
se reportara la relación
pH versus respuesta
analítica ( mV ).
Sln Buffer x X2 Y (mV) y2 xy
1 4,00
2 4,00
3 4,00
4 7,00
5 7,00
6 7,00
7 10,00
8 10,00
9 10,00
∑Total
N=9
 Disponer de los siguientes materiales y
equipo:
◦ pH-metro
◦ Soluciones Buffer de pH: 4,00; 7,00; 10,00
 Objetivo
 Alcance
 Materiales y equipos utilizados para la
Confirmación
 Registros del desarrollo del plan de la
Confirmación
 Resultados y conclusiones
 Declaración sobre la idoneidad del método
para el uso que se pretende hacer del mismo