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Anlisis

de aguas
\
/

Indice alfabtico

Prlogo

La presente edicin de "Anlisis de aguas" de E. M e r c k no


se limita al anlisis de agua corriente y agua de calderas, sino
que comprende tambin el de aguas residuales.
El folleto contiene slo una seleccin de los principales mtodos qumicos de examen, con exclusin de la toma de muestras, de los exmenes de olor, sabor, color y transparencia del
agua, y de otros ensayos fsicos, como las determinaciones de
temperatura y densidad y de radioactividad. No se propone,
pues, sustituir a los tratados conocidos de anlisis de aguas,
sino dar facilidades al analista prctico, poniendo a su disposicin algunos de los mtodos de frecuente uso.
Los mtodos b a c t e r i o l g i c o s ms corrientes del anlisis
de aguas se han resumido en un folleto aparte.
Como complemento se indican los siguientes prospectos:
" Mtodos complexomtricos de
E. Merck A G , Darmstadt

valoracin con Titriplex",

"Sustancias tampn, soluciones tampn, Titrisol tampn",


E. Merck A G , Darmstadt
"Cambiador de iones

Darmstadt

'TTIUJICI,

para fines analticos."

E. MERCK A G

Aceites en aguas residuales


105
Acidez al anaranjado de metilo
11
Acidez a la f e n o l f t a l e n a
11
Acidez, determinacin
11
Acidez en aguas de calderas y residuales
11
Acidez total
11
Acido silcico, V. Silicatos
74
Acido carbnico agresivo, clculo segn L e h m a n n y Reuss
65
Acido carbnico combinado y anejo, clculo por la alcalinidad (tabla) . . . 63, 64
A g u a ablandada, d e t e r m i n a c i n de la dureza con soluciones A , B y C de
Titriplex, y con tabletas t a m p n indicadoras
59
Agua ablandada, ensayo rpido con tabletas t a m p n indicadoras
61
A g u a blanda, d e t e r m i n a c i n de la dureza con soluciones A , B y C de T i t r i plex, y con tabletas t a m p n indicadoras
60
A g u a clorada, preparacin
19
A g u a cruda
57
Agua (de alimentacin) de calderas
5779
Agua potable
7
A g u a preablandada d e t e r m i n a c i n de la dureza con soluciones A , B y C
de Titriplex, y con tabletas tampn indicadoras
61
A g u a til
7
Aguas residuales
79106
Alcalinidad al anaranjado de metilo
8
Alcalinidad a la f e n o l f t a l e n a
9
Alcalinidad custica
8, 10
Alcalinidad, d e t e r m i n a c i n
8
Alcalinidad total
9
Amonio, identificacin y d e t e r m i n a c i n
35
Bibliografa
Bicarbonato, contenido
Calcio, determinacin complexomctrica con Titriplex 111
Calcio, d e t e r m i n a c i n como oxalato
Carbonato, contenido
Carbonato cido, v. Bicarbonato
Cianuro, colorimetra de concentraciones bajas (como tiocianato de hierro)
Cianuro, d e t e r m i n a c i n con piridinbencidina (0,0210 mg de CN~/lt) . . .
Cianuro, identificacin y d e t e r m i n a c i n en aguas residuales
Cianuro, volumetra (ms de 10 mg de CN"/lt)
Cianuro, v o l u m e t r a (ms de 5 mg de C N / I t )

107
8
41
40
8
8
93
94
89
91
92
3

Cinc, identificacin y d e t e r m i n a c i n
Cloro, d e t e r m i n a c i n del necesario
Cloro, determinacin del consumo
Cloro activo, d e t e r m i n a c i n
Cloro en combinacin orgnica
Cloruro, d e t e r m i n a c i n
Cobre, determinacin con cido quinaldnico
Cobre, determinacin con dietilditiocarbamato sdico
Cobre, determinacin en aguas residuales
Consumo de cidos
Consumo de bases
Consumo bioqumico de o x g e n o
Corruptibilidad, d e t e r m i n a c i n en aguas residuales
Cromo, determinacin en forma de cromato
Cromo, determinacin cbn difenilcarbazida
Cromo total, v. Cromo

52
17
18
16
18
19
46
47
47
8
11
80
89
43
43
43

Dureza total, d e t e r m i n a c i n ' c o n palmitato potsico segn Blacher . . . .


Dureza total, d e t e r m i n a c i n exacta
Dureza total de ms de 0,5* d, determinacin en agua de calderas segn
D I N 8104
Dureza total de menos de 0,5 d, d e t e r m i n a c i n en agua de calderas segn
Splittgerber

57
58

Fenol total, d e t e r m i n a c i n
9699
Fenoles voltiles en vapor de agua, d e t e r m i n a c i n con l-fenil-2,3-dimetil4-aminopirazolona (5)
98
Fenoles voltiles en vapor de agua, d e t e r m i n a c i n con p-nitranilina . . . .
99
Fluoruros, d e t e r m i n a c i n
21
Fosfatos, d e t e r m i n a c i n en agua de calderas segn Splittgerber
68
Fosfato, d e t e r m i n a c i n segn los m t o d o s alemanes unificados
70
Fosfatos, d e t e r m i n a c i n con vanadato-molibdato reactivo
69
Grasas, d e t e r m i n a c i n en aguas residuales

Detergentes (tensidas) con actividad aninica, d e t e r m i n a c i n en aguas


residuales
101
Detergentes (tensidas) con actividad catinica, determinacin en aguas
residuales
103
D e t e r m i n a c i n c o m p l c x o m t r i c a de la dureza total con soluciones de
Titriplex A , B y C y con tabletas t a m p n indicadoras
59
D i x i d o de carbono atacante de la cal
10
D i x i d o de carbono, determinacin del contenido
10
D i x i d o de carbono en combinacin
9
D i x i d o de carbono libre, d e t e r m i n a c i n en agua de calderas segn
D I N 8105
64
Dureza, determinacin (v. a d e m s dureza total, dureza carbnica, dureza
no carbnica)
12
Dureza, determinacin en agua cruda con soluciones A , B y C de Titriplex,
y con tabletas t a m p n indicadoras
60
Dureza calcica
12
Dureza carbnica, d e t e r m i n a c i n
13
Dureza carbnica, d e t e r m i n a c i n en agua cruda segn D I N 8104
57
Dureza carbnica, determinacin por la alcalinidad (tabla)
03, 64
Dureza, grado a l e m n
12
Dureza, grado americano
12
Dureza, grado francs
12
Dureza, grado ingls
12
Dureza magnsica
12
Dureza no carbnica, clculo
15
Dureza no carbnica, delerininacin en agua ( l u d a segn D I N 8104 . . . .
57
Dureza total, d e t e r m i n a c i n segn Boutron-Boudet
57
Dureza total, d e t e r m i n a c i n segn (lark
14
Dureza total, d e t e r m i n a c i n c o m p l c x o m t r i c a con soluciones A , B y C de
Titriplex 'Ttlcick-, y con tabletas t a m p n indicadores 'Iflciwk. (pat.
alem. 968 793)
59

13
62

Hidracina, d e t e r m i n a c i n en agua de calderas


H i d r x i d o , contenido
Hierro, d e t e r m i n a c i n
Indicador (v. Tabletas t a m p n

Itlimct)

Indicador mixto 5 'Trhvick,


Indicador
Indicador
Magnesio,
Magnesio,

105
66
8
44
59, 61

24, 31, 42

mixto segn Hoppner


10
mixto segn Mortimer
13, 15
determinacin como fosfato a m o n i c o m a g n s i c o
49
d e t e r m i n a c i n c o m p l c x o m t r i c a con solucin B de Titriplex

Irbmx^

49

Manganeso, identificacin y determinacin


50
M t o d o diferencial, v. O x g e n o
71
M t o d o del j a b n segn Boutron-Boudex para determinar la dureza total 13, 57
M t o d o del j a b n segn Clark para determinar la dureza total
14
M t o d o del palmitato potsico segn Blacher para determinar la dureza
total
13
M t o d o del Titriplex para determinar la dureza total
59
Nitratos, d e t e r m i n a c i n
Nitrina ^Meac^, para determinar nitritos
Nitritos, d e t e r m i n a c i n
Nitrgeno, determinacin
N i t r g e n o en c o m b i n a c i n orgnica, d e t e r m i n a c i n
N i t r g e n o total
N i t r g e n o total en aguas residuales

22
2
26
30
30
32
32

Oxidabilidad
Oxidabilidad de aguas residuales

55
79
3

O x g e n o , d e t e r m i n a c i n segn L . W . W i n k l c r
O x g e n o , d e t e r m i n a c i n en agua de calderas (mtodo diferencial)
O x g e n o , consumo en aguas residuales
O x g e n o , consumo qumico en aguas residuales
O x g e n o , dficit en aguas residuales
O x g e n o esencial b i o q u m i c o (BSBs), determinacin en aguas residuales .
O x g e n o esencial bioqumico, m t o d o directo
O x g e n o del aire, ndices de saturacin del agua (lalila)
O x g e n o , ndices de saturacin del agua (tabla)
O x g e n o esencial qumico en aguas residuales, d e l e n n i n u ion (on dicromato
potsico

27
71
87
82
87
80
83
88
88

P r d i d a por calcinacin
P r d i d a por c a l c i n a c i n en aguas residuales
P r d i d a por c a l c i n a c i n en agua de calderas
Permanganato potsico, consumo en aguas residuales
Permanganato potsico, d e t e r m i n a c i n del consumo
Plomo, d e t e r m i n a c i n como sulfuro
Plomo, d e t e r m i n a c i n con ditizona
Polifosfato, d e t e r m i n a c i n junto a orto-foslalo

7
79
57
79
55
38
39
71

Reactivos 'TTltmcit para anlisis de agua (sinopsis)


Residuo total
Rodanuro, V . Tiocianato.

108
7
34

Silicatos, de te r m i n a c i n en agua de calderas


Substancias en suspensin
Sulfatos, d e t e r m i n a c i n
Sulfitos, d e t e r m i n a c i n en agua de calderas
Sulfuro de h i d r g e n o , i d e n t i f i c a c in y d et erm in acin
Sulfuros, i de nti f i c a c i n y d e t e r m i n a c i n

74
7
75
77
29
29

84

Tabletas tampn indicadoras 'T77mi>k para determinar la ibinz.i del agua


(pat. alem. 968 793)
59, 61
Tensidas, v. Detergentes
100
Tetraacetato de etilendiamina, soluciones para determinar la dureza del
agua
59
Tiocianatos, d e t e r m i n a c i n
34
Valor m
Valor p
Valor p H , de te r m i n a c i n
V a l o r p H , de te r m i n a c i n en aguas residuales
Vapor de escape, residuo
Vapor de escape, remanente en aguas residuales
Vapor de escape remanente en aguas de calderas

8
8
7
7
7
79
57

Agua potable y otras aguas tiles


Residuo de vapor de escape y prdida por calcinacin
R e s i d u o t o t a l (residuo de vapor y substancias en suspensin).

Despus de agitar bien, se evaporan al bao mara 100 mi de agua sin


filtrar en una cpsula de platino previamente pesada. El residuo del
vapor desprendido se seca en estufa a 110 C hasta peso constante, y
una vez enfriado, se pesa en un desecador. Si el residuo seco no llega a
50 mg/lt, se repetir la determinacin con una cantidad mayor de agua.
R e s i d u o d e l v a p o r de escape

La muestra de agua se pasa por un filtro de banda blanca nm. 589


(Schleicher & Schll), y se trata el filtrado como ya se ha dicho. Si es
agua de calderas, se seca a 180 C (pg. 57).
P r d i d a por

calcinacin

El residuo de vapor de escape se calienta al rojo oscuro (aprox. 600 a


650 C), con lo que se carboniza la substancia orgnica. Luego se humedece el residuo con poca solucin de nitrato de amonio, se seca, y se calcina al rojo oscuro. La diferencia de pesos entre el residuo de vapor y
el de calcinar da la prdida por calcinacin.
Reactivo
A monio nitrato p. anal, ^mclt en solucin acuosa concentrada.

Determinacin del pH
Con i n d i c a d o r u n i v e r s a l l q u i d o 'TTTenck-, o con p a p e l e s i
d i c a d o r e s 'TTTawk-.

A unos 8 mi de agua se aaden 2 gotas de "indicador universal lquido".


En la escala cromtica anexa se leen semiunidades de p H dentro del
sector 410. Pueden evaluarse valores intermedios.

Las aguas muy acidas (pH inferior a 4,0) pueden medirse de igual modo
con el "indicador lquido ^h^k, " (sector de p H O5,0).

En aguas residuales, generalmente muy amortiguadas, es posible utilizar


tambin papeles indicadores ^hlmcfi, mejor en el pH Box. Se leen semiunidades de p H .

Mtodo

electromtrico

Slo es posible aludir aqu a esas determinaciones sumamente exactas


del pH. Las valoraciones electromtricas pueden hacerse necesarias si no
basta la exactitud de los mtodos indicadores, que disminuye al reducirse la amortiguacin del agua.
Reactivos:
Indicador lquido "Tna/ic- con escala cromtica, sector de pll O'>.
Indicador universal licjuido 'TThmJi. con escala cromtica, sector de pH
410.

Con p y m se calculan los contenidos en carbonato y bicarbonato, as


como el de hidrxido, con ayuda de la siguiente tabla y de los equivalentes.
L a muestra

Resultado
de la v a l o r a c i n

Hidrxido

p = 0
2 p < m
2 p = m
2 p > m
p= m

0
0
0
2pm
m

contiene

Carbonato

Bicarbonato

m
m2p
0
0
0

2p
2p
(m-p)
0

pH Box 'TrieMt, sector de pH 0,513,0.


Dixido de carbono combinado (de carbonato):
mi de cido clorhdrico 0,ln X 22 = mg de C02/lt.

Determinacin del consumo de cido (alcalinidad)


Alcalinidad

a l a f e n o l f t a l e n a (PA o valor p), mval/lt.

p = Nmero de mililitros de cido clorhdrico 0,ln consumidos por


100 mi de agua (con fenolftalena como indicador)
PA = p X 2,8 d (grados alemanes).
A l c a l i n i d a d a l a n a r a n j a d o de m e t i l o = a l c a l i n i d a d t o t a l
(MA o valor m), mval/lt.
m = Nmero de mililitros de cido clorhdrico 0,ln consumidos por
100 mi de agua (con anaranjado de metilo como indicador).
M A = m X 2,8 d (grados alemanes).
Alcalinidad

c u s t i c a (A)

A = (2pm) X 2,8 d (grados alemanes), o A = 2 PAMA.


1. D e t e r m i n a c i n de p y m , c l c u l o d e l c o n t e n i d o en c a r bonato, bicarbonato e h i d r x i d o .
Cada 100 mi de la muestra incolora de agua (estorban substancias colorantes, que han de eliminarse con carbn activado p. anal.) se valoran
primero, despus de aadir 0,5 mi de solucin de fenolftalena, con cido
clorhdrico 0,ln hasta decoloracin (mi consumidos de cido clorhdrico
0,ln = valor p), y luego, tras adicin de 0,1 mi de solucin de anaranjado de metilo, con cido clorhdrico 0,ln hasta viraje de amarillo a
amarillo pardusco (mi consumidos de cido clorhdrico 0,ln = valor m).
8

Carbonato:
mi de cido clorhdrico 0,ln X 30 = mg de COs^/lt.
Bicarbonato:
mi de cido clorhdrico 0,ln X 61 = mg de HCO3/It.
Reactivos:
Carbn activado p. anal. 'TTImckFenolftalena indicador 'TThm^
Fenolftalena en solucin DIN 8106 indicador 'TThuick.
Naranja de metilo indicador ^hlmck.
Naranja de metilo en solucin PIm:
Preparacin: Se disuelve 0,1 g de naranja de metilo (Art. No. 1322)
en 100 g de agua destilada.
Titrisol 'Tne/ic/t para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N.
2. D e t e r m i n a c i n de l a a l c a l i n i d a d a l a f e n o l f t a l e n a ( P A )
y de l a a l c a l i n i d a d t o t a l = a l c a l i n i d a d a l a n a r a n j a d o
de m e t i l o ( M A ) s e g n D I N 8104)
A 100 mi de la muestra de agua, tras adicin de 0,1 mi de solucin de
fenolftalena con el tubo graduado A L K D I N 12812, se agrega cido
') Reproducido en substancia con permiso de la C o m i s i n Alemana de Normas.
Proporciona hojas de normas con texto oficial la Beuth Vertrieb G m b H , Berln W . 15, Uhlandstrasse 175, o la C o m i s i n Alemana de Normas, Colonia,
Priesenplatz 16.
9

clorhdrico 0,ln hasta que justamente se decolore. El nivel de cido en


el tubo da la alcalinidad a la fenolftalena PA en grados alemanes
(dalc.).
Se agrega luego a la solucin 0,1 mi de solucin de anaranjado de
metilo, y, a gotas, ms cido clorhdrico 0,ln, hasta que el color cambie
de amarillo a amarillo pardusco. La nueva lectura del tubo da la alcalinidad al anaranjado de metilo M A en grados alemanes (d ale).
Para asegurar la mxima exactitud posible, al valorar con fenolftalena,
es necesario agitar bien el tubo cerrado despus de cada adicin de cido,
y proseguir entonces la valoracin (se evitan prdidas de CO2).
En aguas intensamente teidas, o con iluminacin deficiente, en vez de
anaranjado de metilo conviene emplear el indicador mixto segn
Hoppner, que cambia de azul a amarillo y luego a verde.
3. D e t e r m i n a c i n de l a a l c a l i n i d a d c u s t i c a (A)
La alcalinidad custica se halla calculando a base de las dos valoraciones precedentes:
A = 2 PAMA.
Reactivos
Fenollalena en solucin DIN 8106 indicador Trhvidi
Indicador mixto segn Hoppner: Mezcla de 1 parte de solucin alcohlica al 2''/o de 4-dimetilaminoazobenzol indicador 'Metck, y 4 partes
de solucin alcohlica al 2"lo de verde de bromocresol indicador 'hlcnck..
Naranja de metilo en solucin l%o: Preparacin: Se disuelve 0,1 g de
naranja de metilo (Art. nm. 1322) en 100 g de agua destilada.
Titrisol 'iTleruJt para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N.

Determinacin del contenido en dixido de carbono


1. D i x i d o de c a r b o n o l i b r e t o t a l s e g n D I N SIO,') (pg. G4).
2. B i c a r b o n a t o y d i x i d o de c a r b o n o en c o m b i n a c i n (pg. 8).
3. D i x i d o de c a r b o n o a t a c a n t e de la c a l .
En un frasco adecuado con tapn de vidrio se mezclan 200300 mi de
la muestra primitiva de agua, evitando dejar hueco, con 3 g de mrmol
pulverizado, y se deja reposar la mezcla tres das agitando con frecuencia. Luego se filtra hasta diafanidad, desechando las primeras porciones.

Seguidamente, se valoran 100 mi del filtrado y 100 mi del agua no


tratada, previa adicin a cada lote de 0,1 mi de solucin de anaranjado
de metilo, con cido clorhdrico 0,ln, hasta viraje de amarillo a amarillo
pardusco. La diferencia entre los mi de cido clorhdrico 0,ln gastados
sirve de base para el clculo.
1 mi de cido clorhdrico 0,ln = 2,2 mg de GO2 (atacante de la cal).
Reactivos
Mrmol pulverizado para anlisis de aguas Tnimcii.
Naranja de metilo indicador ^}T2mci,
Naranja de metilo en solucin Plm: Preparacin: Se disuelve 0,1 g de
naranja de metilo (Art. nm. 1322) en 100 g de agua destilada.
Titrisol fftivKk, para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N.

Determinacin del consumo de bases (acidez)


1. A c i d e z a l a n a r a n j a d o de m e t i l o ,

mval/lt.

A 100 mi de la muestra de agua, decolorada en caso necesario con carbn


activado, se aade 0,1 mi de solucin de anaranjado de metilo, y se
valora luego con leja 0,1 n de sosa hasta cambio de color a amarillo.
2. A c i d e z a la f e n o l f t a l e n a

=^ a c i d e z t o t a l , mval/lt.

Se aaden a 100 mi de la muestra de agua, decolorada en caso necesario


con carbn activado, 0,5 mi de solucin de fenolftalena, y se valora
luego con leja 0,1 n de sosa hasta coloracin rosada incipiente.
En ambas valoraciones hay que indicar: mi (hasta centsimas) de leja
normal de sosa consumidos por litro de agua. En aguas residuales y de
calderas, la acidez a la fenolftalena puede anotarse como valor negativo, con signo "menos"; p. ej., valor p = 0,2 mval/lt.
Reactivos
Carbn activado p. anal. "Tn^c^
Fenolftalena en solucin DIN 8106 indicador 'Tflendi,
Naranja de metilo en solucin l%o: Preparacin: Se disuelve 0,1 g de
naranja de metilo (Art. nm. 1322) en 100 g de agua destilada.
Titrisol 'Tfinc para la preparacin de 1 litro de sosa custica 0,1 N
11

Determinacin de la dureza
l d = 7,14 mg Ca^Vl
l d = 4,28 mg Mg^Vl
l d - 15,65 mg Sr^Vl
l d = 24,29 mgBa^Vl

1. D u r e z a c a r b n i c a

= 10,0 mg CaO/1
= 7,19 mg MgO/1
- 18,48 mg SrO/1
= 27,35 mg BaO/1

a) Se aade a 100 mi de la muestra de agua 0,1 mi de solucin de anaranjado de metilo, y se valora con cido clorhdrico 0,1 n hasta viraje
franco a amarillo pardusco.

Usualmente no se indican ya en la tcnica la dureza del agua en grados de


dureza sino en mval/1.
1 dureza
1 ragCa^Vl
1 mg Mg^Vl
1 mg Sr^Vl
1 mgBa^Vl
1 mgFe^Vl
1 mgMn^Vl

0,357 mval/1 de dureza


0,0499 mval/1 de dureza
0,0822 mval/1 de dureza
0,0228 mval/1 de dureza
0,0140 mval/1 de dureza
0,0358 mval/1 de dureza
0,0364 mval/1 de dureza

= 0,lS99d
= 0,2306d
= 0,0640d
= 0,0408d
== 0,1004 d
= 0,1021d

1 mval/1 de dureza
1 mval/1 de dureza de Ca
1 mval/1 de dureza de M g
1 mval/1 de dureza de Sr
1 mval/1 de dureza de Ba
1 mval/1 de dureza de Fe
1 mval/1 de dureza de Mn

mva!/l
Dureza alemana
Dureza inglesa

1,00
0,357
0,285

Dureza francesa
Dureza USA

b) D e t e r m i n a c i n s e g n D I N 8104 ( p g . 57).
c) D e t e r m i n a c i n con e l i n d i c a d o r m i x t o s e g n

dureza
alemana

dureza
inglesa

2,80
10

3,51
1,25

mg CaO/1

dureza
francesa

dureza
USA

5,00
1,79
1,43

50,00
17,90
14,30

0,800

1 Grain
CaCOs
p. galln

0,200

0,560

0,701

mg
CaCG.)/l

10,00

0,02

0,056

0,070

0,100

ppm
CaCOs

12

2. D u r e z a t o t a l
a) M t o d o d e l j a b n s e g n B o u t r o n - B o u d e t .
Se practica segn D I N 8104 (pg. 57)
b) M t o d o s e g n S p l i t t g e r b e r (pg. 58)
c) M t o d o d e l T i t r i p l e x (pg. 59)

10

Estimacin de la dureza en grados alemanes:


O 4d, muy blanda

Mortimer.

Para determinaciones exactas, sobre todo de aguas teidas y cenagosas, y para microvaloraciones con pipeta de Gorbach, ha resultado
ventajoso utilizar el indicador mixto segn Mortimer. Se procede
como de costumbre, pero agregando, en vez de anaranjado de metilo,
67 gotas de este indicador mixto rojizo. El color cambia de verde
azulado a gris (poco antes del viraje), y luego a rojo, de modo muy
ostensible.

2,804d
20,04 mg Ca^Vl
12,16 mg Mg^Vl
43,82 mg Sr^Vl
68,68 mg Ba^Vl
27,93 mg Fe^Vl
27,47 mg Mn^Vl

mval/1

1 mi de cido clorhdrico 0,1 n = 2,8 mg de CaO; 1 mi de cido clorhdrico 0,1 n/100 mi = 28 mg de GaO/lt = 2,8d carbnica.
De los grados de dureza hallados hay que deducir 0,1 d por cada mg
de hierro y manganeso en litro, si existen compuestos de estos metales.
Si la dureza carbnica fuese aparentemente mayor que la total, el
exceso debe atribuirse la mayora de las veces a sales alcalinas. En tal
caso, ambas durezas son iguales, y nula la no carbnica.

1218d, bastante dura

4 8d, blanda

1830d,dura

812d, semidura

ms de 30d, muy dura.

d) M t o d o d e l p a l m i t a t o p o t s i c o s e g n B l a c h e r .
1

A 100 mi de agua se aade 0,1 mi de solucin de anaranjado de metilo, y luego, a gotas, cido clorhdrico 0,1 n hasta que se inicie un
viraje de amarillo a amarillo pardusco. Despus se hace pasar aire
durante diez minutos, para eliminar el dixido de carbono. Seguidamente se agrega 1 mi de solucin de fenolftalena, y gotas de leja de
sosa 0,1 n hasta que la solucin tome un color rosado dbil. A continuacin se valora con solucin 0,1 n de palmitato potsico, hasta
13

coloracin roja manifiesta, que debe desaparecer al agregar 0,3 mi de


solucin de cido clorhdrico 0,1 n. Un exceso de cido clorhdrico
habr de deducirse de la del palmitato.
1 mi de solucin 0,1 n de palmitato potsico = 2,8 mg de CaO
28 mg de CaO/lt = 2,8d de dureza total.

De los grados de dureza halladps, si existen compuestos de hierro y de


manganeso, se deducir por cada mg de estos metales en litro 0,ld.
e ) M t o d o del j a b n s e g n C l a r k .
Tratamiento previo
Se agitan vigorosamente 10 mi de la muestra de agua con 3 mi de
solucin de jabn segn Clark. Si esto produce slo opalescencia, la
muestra se puede emplear sin diluirla. Un precipitado discreto requiere diluir con igual volumen de agua destilada, y si es grande, con
3 a 9 volmenes.
C o n s u m o de
sol. de j a b n
seg. C l a r k
(mi)

1,4
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
14

G r a d o s de
dureza

0
0,15
0,40
0,65
0,90
1,15
1,40
1,65
1,90
2,16
2,42
2,68
2,94
3,20
3,46
3,72
3,98
4,25
4,,52
4,79
5,06
5,33
5,69

G r a d o s de
dureza por cada
0,1 m i de sol.
seg. C l a r k

0,015
0,025
0,025
0,025
0,025
0,025
0,025
0,025
0,026
0,026
0,026
0,026
0,026
0,026
0,026
0,027
0,027
0,027
0,027
0,027
0,027
0,027

C o n s u m o de
sol. de j a b n
seg. C l a r k
(mi)

24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
30
37
38
39
40
41
42
43
44
45

G r a d o s de
dureza

5,87
6,15
6,43
6,71
6,99
7,27
7,55
7,83
8,12
8,41
8,70
8,99
9,28
9,57
9,87
10,17
10,47
10.77
11,07
11,38
11,69
12,00

( I r a d o s de
d u r e z a por c a d a
U,l mi de sol.
seg. ( U a r k

0,027
0,028
0,028
0,028
0,028
0,028
0,028
0,028
0,029
0,029
0,029
0,029
0,029
0,029
0,030
0,030
0,030
0,030
0,030
0,031
0,031
0,031

Determinacin
En una probeta graduada de 200 mi de capacidad, con tapn de vidrio
esmerilado, a 100 mi de la muestra de agua, tratada segn el resultado
del ensayo previo, se aaden con bureta primero 5 mi, luego 0,5 mi,
y hacia el final unas gotas de solucin de jabn segn Clark, agitando
cada vez por igual y con energa, hasta que la espuma persista no
menos de cinco minutos (extincin del crujido despus de agitar).
Entonces se aaden unas gotas ms de solucin jabonosa; si la espuma
vuelve a contraerse antes de cinco minutos, no se ha alcanzado an el
punto final. Para el clculo, se repite la determinacin, aadiendo
desde un principio casi toda la cantidad de solucin jabonosa, y valorando luego con cuidado hasta el fin. Para el clculo se utiliza la tabla
(emprica) de la pgina 14.

3 . D u r e z a no

carbnica

La dureza no carbnica se obtiene por clculo: Dureza no carbnica


= Dureza total Dureza carbnica.
Reactivos

Fenolftalena en solucin DIN 8106 indicador 'TUe/ick,


Indicador mixto segn Mortimer: Se disuelven 0,3 g de verde de bromocresol indicador 'Triew y 0,06 g de rojo de metilo indicador "Tfivtc.
en 300 mi de alcohol etlico absoluto p. anal. Inmck,
Naranja de metilo en solucin Ploo: Se disuelve 0,1 g de naranja de
metilo (Art. nm. 1322) en 100 g de agua destilada.
Potasio palmitato en solucin 0,1 N para la determinacin de la dureza
del agua segn Blacher 'Tflvici
Solucin de jabn segn Clark: Forma de elaborar 1 litro: Se disuelven,
agitando durante 1 a 2 horas, 4 g de jabn de potasa en 1 litro de
etanol de 56"lo vol. (Composicin del jabn de potasa: 45 g de aceite
de oliva DAB 6, 16,2 g de leja de potasa al 50'>lo, 50 g de agua
destilada). El pH de la solucin debe ser 8,6 (electrodo de vidrio).
Titrisol 'TnenJt para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico 0,1 N
Titrisol 'Inmcpara la preparacin de 1 litro de sosa custica 0,1 N

15

Cloro activo
Se aade a 50 mi de la muestra de agua 0,5 mi de solucin de o-tolidina.
Despus de reposo en lugar oscuro durante cinco minutos, la coloracin
iniciada se compara con las soluciones comparativas de la tabla.
Lmite de apreciacin: 0,02 mg de cloro activo por litro.
Cloro activo
(mg/l)

S o l u c i n de
sulfato de
cobre (mi)

S o l u c i n de
dicromato
p o t s i c o (mi)

C l o r o activo
(mg/l)

S o l u c i n de
sulfato de cobre
(mi)

S o l u c i n de
dicromato
p o t s i c o (mi)

0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07

0,0
0,0
0,0
0,0
0,4
0,8
1,2

0,8
2,1
3,2
4,3
5,5
6,6
7,5

0,08
0,09
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50

1,5

8,7
9,0
10,0
20,0
30,0
38,0
45,0

1,7
1,8
1,9
1,9
2,0
2,0

Para la comparacin colorimtrica con el color producido por la solucin


de o-tolidina, se mezclarn los mi de solucin de sulfato de cobre y de
solucin de dicromato potsico indicados en la tabla (v. Reactivos). Cada
mezcla se completar hasta 100 mi con agua destilada.
Si se dispone de fotmetro (p. ej., ELKO I I ) , puede procederse como sigue:
Se mezclan 20 mi de agua con 1 mi de cido fosfrico aproximadamente
normal y 0,5 mi de solucin de o-tolidina. Como solucin de contraste se
emplean 20 mi de agua destilada con los mismos reactivos, y se mide inmediatamente despus de agregar stos. Filtro ptico S 42 E. (En espetrofotmetro a 440 nm.)
mg de CI2 = m x 0,0318.
m x 0,0318 x 1000
^ f empleando
mgdeCWlt^

-mxl,59|
^
20 mi de agua
20
m = mdulo de extincin.

tenido con o-tolidina (mtodo standard americano). El ndice de cloro


se lee inmediatamente en una escala. Lmite de apreciacin: 0,01 mg/lt de
cloro activo.
Reactivos

Acido fosfrico aprox. normal: Se diluyen 38 g de cido ortofosfrico


por lo menos SS'/o (1,71) p. anal. OTlmck- con agua destilada, hasta
completar 1 litro.
Solucin de dicromato potsico: En un matraz aforado de 100 n, se
disuelve 0,025 g de potasio dicromato p. anal. 'TrieAck. con 0,1 mi de
cido sulfrico a 95QT^Io (1,84) p. anal. 'TTmcli- en agua destilada
Luego se completa con agua destilada hasta 100 mi.
Solucin de sulfato de cobre: En un matraz aforado de 100 mi, se disuelven en agua destilada 1,5 g de cobre (II) sulfato p. anal. 'Ttlmcit. con
1 mi de cido sulfrico a 9597''lo (1,84) p. anal. 'TTlmck,. Luego se
completa la solucin hasta 100 mi con agua destilada.
Solucin de o-tolidina: o-Tolidina en solucin segn
Ellms-Hauser
OtlJick.. Sirve tambin para el mtodo estandard americano.
o-Tolidina p. anal. ^Mancko-Tolidina diclorhidrato p. anal. 'iTIaiick.

Cloro necessario
Varios frascos con tapn de vidrio se llenan con porciones de un litro del
agua en examen. Luego se aaden rpidamente cantidades cada vez
mayores de agua clorada a 0,l''/o, se agita el lquido, y se guarda a cubierto
de la luz.
Adicin de cloro, por ejemplo, por este orden:

Los mtodos no son estrictamente especficos para cloro, ya que responden


tambin a otros oxidantes [estorban ms de 0,3 mg/lt de sal de hierro (III),
0,1 mg/lt de nitrito-nitrgeno y 0,01 mg/lt de sal de manganeso (IV)]. D i xido de carbono disuelto en agua atena el color amarillo. Sin embargo,
los procedimientos suelen ser suficientes en la prctica. Un mtodo especfico (fotomtrico) para cloro han publicado E. A s m u s y H . G a r s c h a g e n
(Z. analyt. Chem. 1953/138:404).

1 ml/lt = 1 mg de Cb/lt; 2 ml/lt = 2 mg de CWlt; 3 ml/lt = 3 mg de


Cl2/lt, etc.

Para determinaciones rpidas y exactas de cloro activo sirve asimismo el


clormetro de Zeiss-Ikon, con el que se mide por colorimetra el color ob-

Para el clculo, se utiliza el resultado de la valoracin en el frasco, que da


un exceso de cloro correspondiente a menos de 1 mi solucin 0,01 11 de

16

Diez minutos despus de aadir el agua clorada, se vierten en cada frasco


1 g de yoduro potsico y 3 gotas de solucin de almidn, y se agita de
nuevo. Pasados otros diez minutos, se valora con solucin 0,01 n de tiosulfato sdico hasta incoloro, mejor sobre fondo blanco.

17

tiosulfato sdico; esta cantidad se reduce a mg de cloro por litro, y se


sustrae de la cantidad de cloro agregada.
1 mi de solucin 0,01 n de tiosulfato sdico = 0,355 mg de CI2.
Ejemplo:
El frasco con 4 mi de agua clorada por litro consume, al valorar 0,6 mi
de solucin, 0,01n de tiosulfato sdico.
4 mi de agua clorada corresponden a 4 mg de Cl2/lt;
0,6 mi de solucin 0,01n de tiosulfato sdico corresponden a 0,21 mg
de Cla/lt.
Cloro necesario: 40,21 = 3,79, aprox. 3,8 mg/litro.

Consumo de cloro
En un frasco con tapn de vidrio se mezclan 1000 mi del agua en examen
con la cantidad de agua clorada correspondiente al cloro necesario y 3 mi
ms (a 0,l"/o). Euego se agita, y el lquido se conserva en seguida a cubierto
de la luz, y en lo posible a 22 C. A los 30 minutos, se aaden 1 g de yoduro
potsico y 3 gotas de solucin de almidn; se agita, se valora a los 10 minutos con solucin 0,01 n de tiosulfato sdico, y se calcula el cloro consumido.
A continuacin se acidifica con 10 mi de cido fosfrico (a 25/o), y se
valora el yodo an liberado con solucin 0,01n de tiosulfato sdico. La
cantidad de cloro que corresponde a la valoracin despus de acidificar se
denomina cloro en combinacin orgnica.

Agua clorada a 0,Plr. Se analiza agua de cloro obtenida introduciendo


cloro en agua destilada, y se ajusta a O,Po de CI2 por dilucin con
agua destilada.
El contenido en cloro se halla como sigue: Se vierten 25 g de agua clorada (aprox. a 0,5"lo) en una solucin de 1 g de yoduro potsico en
25 mi de agua. El yodo liberado se valora con solucin O.hi de tiosulfato sdico, empleando como indicador sohicin de almidn.
1 mi de solucin 0,ln de tiosulfato sdico corresponde a 8,545 mg de
Ck.

Potasio yoduro neutro p. anal. Iriimcii


Solucin 0,01n de tiosulfato sdico: En un matraz aforado, se completan en caso necesario hasta 1000 mi, con agua destilada hervida y
enfriada de nuevo, 100 mi de solucin 0,ln de tiosulfato sdico (preparada con Titrisol 'Tn^ck,).
Solucin de almidn: Se disuelve 1,0 g de almidm soluble p. anal.
'TUMCI
en 99 g de agua destilada hirviente y se filtra la solucin a
travs de un filtro de pliegues. Antes de emplearla se enfra la solucin a teinperatura ambiente. Para aumentar la estabilidad se aade
aprox. 0,54 g de mercurio (II) yoduro rojo NF XI ^hbmok, por 1 kil
de solucin.
Titrisol 'TtlvKk, para la preparacin de 1 litro de solucin 0,1 N de
sodio tiosulfato.

Cloruros
Tratamiento previo

Ejc7nplo:

De acuerdo con el "consumo de cloro", se aadieron a 1 It de agua


3,8 mi 4- 3 mi = 6,8 mi de agua clorada (a 0,l/o) = 6,8 mg de Cb/lt.
Valoracin a) 7,9 mi de solucin 0,01n de tiosulfato sdico = 2,9 mg de
CU/lt. Consumo de cloro: 6,82,9 = 3,9 mg de Cla/lt.
Valoracin b) 1,4 mi de solucin 0,01n de tiosulfato sdico = 0,5 mg
de Cla/lt. Cloro en combinacin orgnica: 0,5 mg de Cla/litro.
Re activo

Acido fosfrico a 25'>/o: Se completan hasta 1000 mi con agua destilada


170 mi de cido orto-fosfrico por lo menos So^/o (afnox. 1,71) p. anal.

18

Como estorban cidos, lcalis, hierro, sulfitos, sulfuros, sulfuro de hidrgeno libre y cantidades algo grandes de substancias orgnicas, es necesaria su eliminacin. Los cidos se neutralizan con carbonato sdico, y
los lcalis, con cido sulfrico diluido, empleando papel indicador universal. Sulfitos y sulfuros se oxidan aadiendo a gotas solucin 0,0 In de
permanganato potsico (el exceso de ste se anula con una gota de perhidrol). El sulfuro de hidrgeno libre ha de eliminarse por ebullicin,
y las substancias orgnicas (ms de 100 mg/lt), por agitacin con hidi
xido de aluminio recin precipitado y lavado hasta dejarlo sin sullalos.
El hierro se suprime agitando con 1 g de xido de cinc en 100 mi de
agua. Si hay ms de 0,25 mg de manganeso por litro, se agitarn 100 mi
de agua con 0,5 g de xido de magnesio.
I')

Valoracin

Fluoruros

En un erlenmeyer de 200 mi de capacidad, sobre fondo blanco, se


valoran 100 mi de la muestra de agua previamente tratada, despus de
aadir 1 mi de solucin de cromato potsico, con solucin 1/35,5n de
nitrato de plata hasta viraje de amarillo a pardo amarillento. Si se consumen ms de 35 mi de solucin 1/35,5n de nitrato de plata, se repetir
la valoracin con una cantidad menor de agua, completndola con agua
destilada hasta 100 mi.

Clculo
1 mi de solucin l/35,.5n de nitrato de plata = 1 mg de Cl". Empleando
100 mi de agua, 1 mi de solucin l/35,5n de nitrato de plata corresponde
a 10 mg de C171itro.

Reactivos
Acido sulfrico diluido: Se vierten con precaucin 20 g de cido sulfrico 9597'>lo (1,84) p. anal. Ttlmct en 80 mi de agua destilada.
Hidrxido de cduminio: Se prepara en el acto mezclando una solucin
acuosa de aluminio sulfato crist. puro DAB 6 'Tnxmck- con amonaco
lquido por lo menos 25"lo (0,910) p. anal. OnMck y lavando el f>recipitado separado por filtracin hasta eliminar sulfatos.
Magnesio xido p. anal. 'Tnivtct
Papel indicador Universal pH 110 '7/7c2cPerhidrol (al SOVo del peso

H2O2

= 100 vol. 0) p. anal. -Phi/u^t

Se necesita un aparato destilador con conexiones de vidrio esmerilado.


En el lquido que ha de destilarse se sumerge un termmetro de contacto
que regula el calentamiento elctrico del matraz; tambin entra en ste
el pico de un embudo cuentagotas que se carga con agua destilada.
A 200 mi del agua en examen (con ms 1 mg de F / l t , proporcitmalmente
menos) se aaden 2 gotas de solucin de fenolftalena y la leja de sosa
necesaria para que se inicie una coloracin rosada dbil. El agua se concentra hasta unos 1520 mi, se lleva sin mermas al matraz de destilacin, y se mezcla cuidadosamente en ste, sin dejar de agitar, con 20 mi
de cido sulfrico (aprox. 1,84).
Con cloruros en cantidad superior a 70 mg/lt, se aade sulfato de plata
suficiente (unos 5 mg/mg de Cl"). Despus de agregar varias cuentas de
vidrio, se conecta el matraz al aparato, se inicia la refrigeracin, y se
regula el calentamiento de modo que el lquido destile a 140" C. A l
mismo tiempo, del embudo debe gotear continuamente el agua destilada,
a fin de mantener constante en lo posible la temperatura de ebullicin.
El destilado se recoge en un matraz aforado de 200 mi, y la destilacin
dura unas dos horas. Debe tenerse cuidado de (|uc cl cido sulfrico no
se descomponga; por eso, el matraz se calcular
aiuli) <alor solamente a la pared humedecida con lquido.
Si se espera una concentracin de ms de O,(i mg de 1' / l l , se recomienda
destilar otros 200 mi del agua, y efectuar en ellos otra determinacin.
Valoracin

Solucim O.Oln de pertnanganato potsico (v. preparacin en la pg. 51).

En un tubo de Nessier, se aaden a 100 \\\\e destilado 5 mi de reacti


de circonio. A l cabo de una hora, se compara con solucion
tracin conocida de fluoruros mezcladas con la misma ca
conio reactivo; los valores obtenidos de E /It se redondea
Como el cido sulfrico (aprox. 1,84) p. anal, puede contener aprox.
0,000004''/o en peso de flor, lo que hace posible un error de 0,008 mg
de F71t, al determinar concentraciones menores de fluoruros habr que
hacer una prueba en blanco con el cido sulfrico empleado.

Titrisol 'JnancJt para la preparacin


plata nitrato.
Zinc xido p. anal. 'iTUiict.

Con ndices elevados de fluoruros, debe investigarse dixido de azufre


con papel de yoduro potsico y almidn, tratado previamente con vapores de yodo. El dixido de azufre decolora el papel.

Sodio carbonatolO-hidralo crisl. p. anal. 7)7moll


Solucin de cromato potsico: Se disuelven 5 g de potasio cromato p.
anal. ^MiMck. en 95 g de agua destilada y se filtra.
Soluciti ll35,5n de iiitrato de plata: En un matraz aforado, se completan 282 mi de solucin 0,ln de nitrato de plata (preparada con Titrisol ^Tflvtck.) hasta un litro con agua destilada.

20

Tratamiento previo

de 1 litro de solucin 0,1 N de

21

A' c

activos

Acido sulfrico 9597"In (aprox. 1,84) p. anal. '7?7mckFenolftalena en solucin alcohlica al l"lo indicador 'Trimc.
Leja de sosa: Se disuelven 10 g de sosa custica en forma de lentejas
purs p. anal. "Tni^ck, hasta 100 mi en agua destilada.
Papel de potasio yoduro con almidn (papel ozonomtrico) "Mmc^
Plata sulfato crist. Tnenck
Reactivo de circonio: Se disuelve 0,07 g de cido alizarin-sulfnico
sal
sdica e indicador p. anal. 'PJmck- en 50 mi de agua destilada, y por
separado, 0,3 g de zirconio (IV) oxicloruro p. anal. IfhMck. en 50 mi de
agua destilada. Las dos soluciones se renen en un matraz aforado de
un litro. Al cabo de unos cinco minutos, cuando se ha aclarado la
mezcla, turbia al principio, se completa hasta 1 It con una mixtura
acida obtenida mezclando cuidadosamente 112 mi de cido clorhdrico
fumante por los menos 37"lo (aprox. 1,19) p. anal. ^hVmck- con 37 mi de
cido sulfrico 9597"lo(aprox. 1,84) p. anl.'Triajic y 1000 mi de agua
destilada. El reactivo de circonio puede usarse al momento, tan pronto
como (aprox. una hora ms tarde) el color rojo inicial de la soluciji
se torne amarillo; se conserva unos tres meses en frigorfico.
Soluciones comparativas:
Solucin primaria: en un matraz aforado, se disuelven 2,210 g de
sodio fluoruro p. anal. "hlmuJi en agua destilada. La solucin se
completa hasta 1000 mi, y contiene 1,0 mg de F'llitro.
De esta solucin primaria se preparan las comparativas requeridas,
mediante dilucin con agua destilada.
Yodo resublimado p. anal. "Mmct

Nitratos
Identificacin
Unos 2 mi de agua se mezclan con cuidado en un tubo de ensayo con
5 mi de cido sulfrico (aprox 1,84). Despus de enfriar, se aaden unos
50 mg de brucina, y se agita; si hay nitratos, aparece una coloracin roja.
Valoracin
T c n i c a I (menos de 5 mg de NO:!71itro)
Tratamiento nevio
Estorban hierro ( > 5 mg/lt), nitritos ( > 1 mg/lt), cloruros (>1000 mg/lt)
y substancias orgnicas. Se eliminan nitritos aadiendo 1 gota de solu'9

cin de azida sdica-a 10 mi de agua y 2 gotas de cido actico diluido.


Despus de concentrar la solucin al bao mara, se recoge con 1(1 mi de
agua destilada. Para suprimir hierro y substancias orgnicas, se aaden
a 200 mi de agua 2 mi de carbonato sdico y leja de sosa, y a las dos
horas, se extrae con pipeta el lquido claro que cubre el precipitado, cu
cantidad adecuada para valorar. Los cloruros se precipitan con sulfato
de plata (debe evitarse un exceso).
Valoracin
En un matraz aforado de 100 mi de capacidad se mezclan 10 mi de la
muestra de agua ya preparada con 0,3 mi de solucin de brucina y 20 m\
de cido sulfrico (aprox. 1,84). La solucin se agita, se deja enfriar, y se
completa luego con agua destilada (exenta de nitratos) hasta la seal.
El color de la solucin se compara con el de soluciones de concentracin
conocida de nitratos preparadas de igual modo, mejor utilizando cilindros de Hehner o un comparador adecuado. Si hay ms de 20 mg de
N0371t, hay que partir de una cantidad ms pequea de muestra.
Menos de 2 mg de nitrato por litro se consideran "indicios".
Si se dispone de fotmetro (p. ej. ELKO I I ) , la brucina puede determinarse como sigue:
A 10 mi. del agua, previamente tratada si hace falta, se aade en un erlenmeyer 1 mi de solucin de brucina, y luego, desde el borde, 20 mi de
cido sulfrico a 9597"/o (aprox. 1,84). Despus de agitar y dejar diez
minutos en reposo, se enfra a temperatura ambiente y se lleva al fotmetro. La cubeta de comparacin se carga con 10 mi del agua en examen
y 20 mi de cido sulfrico a 95gTVo (aprox. 1,84). Se valora por fotometra a unos 420 nm de longitud de onda, p. ej. en Elko I I con filtro
ptico SE 42 E. Para la curva de contraste, solucin comparativa de
nitrato o sus diluciones.
Sectores de medicin:
Cubeta de 5 cm : 0,1 a 1,0 mg de N0:j71t.
Cubeta de 1 cm : 1,0 a 14,0 mg de NO.-r/lt.
Cubeta de 0,5 cm : 6,0 a 30,0 mg de N0:71t.
Reactivos
Acido actico diluido: Se mezclan 30 g de cido actico glarid por lo
menos 96"lo (aprox. 1,06) p. anal. 'Tflanci. en 70 mi de agua dc.sliludu.
Acido sulfrico 9597"ln (aprox. 1,84) p. anal. "Triejick,

Leja de so.ui con carbonato sdico: Se disuelven en 300 mi de agua


destilada 100 g de sodio carbonato 10~hidrato crist. p. anal. Triejick- y
:)0 g de sosa custica en forma de lentejas pars p. anal. 'Trimick.
Plata sulfato crist. "friiviot
Solucin comparativa de nitrato: En un matraz aforado, se disuelve
0,1635 g de potasio nitrato p. anal. 'TtTeJick. con agua destilada hasta
1 litro. 1 mi = 0,1 mg de NO:f.
Solucin de azida sdica: Solucin acuosa al .'"/o de sodio azida THOJICJI
Solucin de brucina: Se disuelven 5 g de brucina p. anal. 'Trimcli. en
100 mi de cido actico glacial por lo menos 96"lit (afjrox. 1,06) p.
anal. iTlencit. (debe conservarse en frasco de color topacio).
T c n i c a I I (ms de 5 mg de N0,j71t).
En un matraz de destilacin, se mezcla 500 mi de agua con 30 mi de
leja de sosa. La solucin se concentra a unos 200 mi (para eliminar
eventuales iones N H 4 ) . Despus de enfriar, se aade 1 g de aleacin
Devarda, y se conecta en seguida el matraz al refrigerador, cuya alargadera est sumergida en un recipiente con 50 mi de solucin de cido
brico. Una vez disuelta prcticamente la aleacin, se destilan unos
100 mi.
El destilado, despus de agregar 0,5 mi de indicador mixto 5 "Mmci,
se valora con cido sulfrico 0,05n. Para comparar el color en el punto
final de la valoracin, se realiza un ensayo en blanco con 50 mi de
solucin de cido brico, 0,5 mi de indicador mixto 5 TriiMok, y agua
destilad^, sin amoniaco ni dixido de carbono, en cantidad suficiente
para el mismo volumen de la valoracin.
Clculo:
1 mi de cido sulfrico 0,05n = 3,10 mg de NOs"
a X 3,10 X 1000
G =
c
b
G = NO:r en mg/lt de agua
a = mi consumidos de cido sulfrico 0,05n
b = mi de agua empleados
c = NO2" en mg/lt de agua. (Como esta valoracin comprende tambin nitritos, hay que determinar stos aparte, segn se explica
ms abajo). El amoniaco destilado puede valorarse por fotometra
y calcularse en nitrato (vase pg. 36)

Reactivos
Acido sulfirico 0,05m: En un matraz aforado de 2000 mi, se completa
el cojitenido de un Titrisol 'Trhznck cido sulfrico 0,1 N con agua
destilada hasta la seal.
Agua destilada exenta de amonaco: Se inezcla 1 It de agua destilada
con 1 mi de cido sulfrico 9597"/o (aprox. 1,84) p. anal. "Jricick., y
se vuelve a destilar.
Aleacin Devarda: Aleacin segn Devarda fmlvo p. anal. 'JUQOC. .
Indicator mixto 5 'TTlifck. para valoraciones de amonaco.
Leja de sosa: 300 g de sosa custica en forma de lentejas fmrs. p. anal.
'Tfhjtck. se disuelven en 700 mi de agua destilada.
Solucitm de cido brico: Se disuelven 40 g de cido bonico crist. p. anal.
'Tnmck, en 1 It de agua destilada exenta de amonaco.

Nitritos *
Tratamiento

previo

Substancias orgnicas coloidales, aminocidos, cloro libre y metales


pesados se eliminan mezclando 100 mi de agua con 5 mi de solucin de
sulfato de aluminio y leja de sosa con carbonato sdico en cantidad
suficiente para alcanzar un pH 8 (pH-Box); luego se filtra.
Identificacin
A 100 mi de agua se aaden 1,5 mi de solucin de indol y 2,5 mi de
cido sulfrico (1,27). Si hay nitritos, al cabo de cinco a diez minutos
aparece una coloracin violeta rojiza hasta roja.
Concentracin lmite: 0,02 mg de N O 2 / l i t r o .
Re activ o s
Acido sulfrico (1,27): Se vierten con precaucin 25 mi de cido sulfrico 9597"/ (afnox. 1,84) p. anal. 'Tricncti, en 75 mi de agua
destilada.
Leja de sosa con carbonato sdico: Vase elaboracin en la fig. 21.
pH-Box "Man^^ , sector 0,:>13.0.
Solucin de indol: Se disuelve 0,2 g de indol p. anal. ^nJick cu 100 iid
de alcohol etlico absoluto (mctanol) p. a?il. 'Tnmci',. Dcsj)iics de
''' Para identificar y determinar nitritos con nitrina
prospecto especial.

^TTlcfioZ ,

se lia tdilado un

completar con etanol hasta 250 mi, se deja reposar una seinana en sitio
oscuro, y la solucin puede as utilizarse al momento. Al aparecer una
coloracin pardo-amarillenta, se agita con carbn activado p. anal.
'Tfvtc., y se filtra.
Solucin de sidfato de aluminio: se disuelven 120 g de alumitiio sulfato
crisl. puro DAB 6 'Mejicll en 1 litro de agua destilada.
Valoracin
En una probeta de colorimetra, a l mi de la muestra de agua, previamente tratada en caso de necesidad segn queda explicado, se aaden
4 mi de una mezcla a volmenes iguales de solucin de cido sulfanlico
y solucin de u-naftilamina. Despus de la mezcla, y de dos horas de
reposo en la oscuridad, se compara por colorimetra con la solucin de
contraste de nitrito. Si se dispone de fotmetro (p. ej., ELKO I I ) , se
procede como sigue: Se mezclan 20 mi de la muestra de agua, previamente tratada si hace falta, con 1 mi de solucin de cido sulfanlico y
0,5 mi de cido actico glacial por lo menos Ofi'Vo (aprox. 1,06) p. anal.
' ^ J M C ^ , y a los quince minutos se aade
1 mi de solucin de naftilamina-(l). Pasados otros cuatro minutos, se practica una fotometra a
530 nm de longitud de onda (filtro ptico S 53 E), en la cual la cubeta
de contraste contiene agua destilada. Empleando cubetas de 5 cm, el
lmite inferior de apreciacin es de 0.01 mg de NO^^lt; y con cubetas de
0,5 cm, el lmite superior de apreciacin es de 3 mg de NO2 /It. Curva
de contraste: solucin de contraste de nitrito, o sus diluciones.

nitrito se obtendrn, si hace falta, diluciones a 1:10 (1 m = 0,01 mg


de NO,-) y 1:100 (1 nd = 0,001 mg de NO-).
Solucin de naftilamina-(l): Se disuelven 2,5 g de naftilamiua-(I) p.
anal. 'Tnmck- en 150 g de cido actico glacial orlo menos f)f"lo (afirox.
1,06) p. anal. ^iTloJick,. La solucin se diluye con 3.'>0 mi de agua
destilada.
Solucin de .sulfato de aluminio: Se disuelven 20 g di' iiliiiimio sulfato
crist. puro DAB. 6 ^Tlojick. en 1 ll de agua destilada.

Oxcjeno
P r o c c d i 111 i c n I o s c 11 I . . W. W i u k l c i
Se a|)li('a ( naiido

1 1 0

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N M I I

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111

snbsl.nu i.is orgiu as.

lima lie lilil sha


El agua en cxiinifii se ni
c Iciil.iiiicnic en el i.is(ii | n n un liilm de
goma i|uc liega liasla l i Inudn dr l.i "iiolrlla de (>sl!;(ii(i (de < (inicniilii
conocido, aprox. ,"il)ll ud, con l.i|i('in de vidrio i)is(.-lado), \- (lc|.i
unos minutos del gollete. Luego se extrae despacio cl lui). sni uilc
rrumpir la afluencia de agua, y se coloca rpidamente el tapn esmerilado sin dejar que se forme una burbuja de aire. Hay que medir la temperatura del agua. Cualquier transporte de la botella se efectuar bajo
el agua.
1

11H1111

I C I K I S . I I

Valoracim (ms de 0,5 mg/lt).


/ (' (/ c t i V o s
Leja de sosa con carbonato sdico: Vase elaboracin en la ng. 24.
pll-Box ^^h^c^^ , sector 0.513,0
Solucin de cido sulfanlico: En. mi matraz aforado de 500 mi, se
disuelve en caliente 4 g de cido sulftmlico p. anal. 'Trie/ick- en unos
400 mi de agua ilcsliliiila. Despus de enfriar a 20 C, se completa con
agua destilada hasta la seal. Conservar en frasco de color topacio.
Solacio?! de contraste de nitrito: Se disuelve 0.1.'>0 g de sodio nitrito crist.
p. anal. 'Triiwck- en agua destilada hasta 1 It en un matraz aforado;
1 mi corresponde a 0,1 mg de N()-2 . La solucin se ajusta con permanganato potsico, y se fnepara en lo posible al momento; de otro modo,
hay que comprobar semanalmenle el factor. (Se recomienda conservar
aadiendo 1 mi de cloroformo.) De esta solucin comfmraliva de
26

Mediante una pipeta de oxgeno, que se introduce hasta el fondo de la


"botella de oxgeno", se agrega 1 mi de solucin de cloruro de manganeso (II) (3 mi si hay ms de 2 mg de oxgeno por litro), y luego 1 a 3 mi
de leja de sosa con yoduro de potasio, sin atender al rebosamiento. La
botella, que se cierra con rapidez, evitando burbujas de aire, se agita, y,
tras depositarse el precipitado, se vierte una parte del lquido difano
de encima. Despus de aadir 2 mi de cido fosfrico (aprox. 1.71), se
deja en sitio oscuro diez minutos, y se espera a que se disuelva el precipitado. Luego se pasa la solucin a un erlenmeyer de 600 mi, y. previa
adicin de 1 nd de solucin de yoduro de cinc y almidn, se valora con
solucin 0,0In de tiosulfato sdico el yodo separado. La solucin de
yoduro de cinc y almidn no se aade hasta que el lquido se pone
amarillo claro al final de la valoracin.
27

1 mi de solucin 0,01n de tiosulfato sdico = 0,08


mg de oxgeno.
= 0,0559 mi de oxgeno.
A l calcular, se deduce la cantidad de agua desalojada al aadir las
soluciones reactivas.
Clculo:
a X 0,08 X 1000
= mg de Oa/litro.
Vb
a X 0,0559 X 1000
= mi de 02/litro.
Vb
V = Contenido (mi) del frasco empleado,
a = mi de solucin 0,01 n de tiosulfato sdico,
b = mi de agua desalojada por los reactivos agregados.
Cuando las determinaciones de oxgeno han de ser frecuentes, se recomienda valorar con solucin 0,OI25n de tiosulfato sdico. Como 1 mi de
esta solucin corresponde a 0,1 mg de O2. la frmula se simplifica as:
a X 100
-; --^ mg de Oa/litro.
Vb
N O T A : Las substancias oxidantes y reductoras, las orgnicas disueltas,
cloro activo y compuestos de hierro (11) pueden estorbar. Para eliminar
por completo los factores perturbadores, se remite al mtodo diferencial de
yodo; v. pg. 70 (procedimientos unificados alemanes para anlisis de
aguas, .S^ed., Verlag Chemie GmbH, Weinheim/B., 1960).
R c a c liv o s
Acido fosfrico 1.71: Acido orlo-fosfrico fmr lo menos S.VIo (afnox.
1.71) ). aul. ^eici!..
Lefia de sosa con yoduro lolsico: En un matraz aforado, se disuelven
hasta 1 litro :U>() g de sosa custica en forma de lentejas )uris.
anal.
'Trie/ick. 200 g de lolasio yoduro neutro ). anal. lTImcl y 5 g de sodio azida
9ncnck. en. agua destilada (j)recauciu. gafas rolectoras). La solucin
se filtra f>or asbesto.
Solucin de cloruro de manganeso (II): Se disuelven 800 g de manganeso
(II) cloruro p. anal. TUenJ!. en 1 It de agua destilada.
Solucin 0,01n de tiosulfato sdico: v. elaboracin en la pgina 19.
Solucin 0,0125?i de tiosulfato sdico: En un matraz aforado, 125 nd de
solucin 0,ln de tiosulfato sdico (elaborada con Titrisol "MCJUJI ) se
28

completan hasta 1000 n con agua destilada. Tara aumentar la estabilidad, se agrega 0,2 g de sodio carbcmato 10-hidralo crisl. i. aul.
Solucim de yoduro de cinc y almidn: Forma de elaborar I litro:
Primeramente se di.melven 20 g de zinc cloruro seco fmrs. NF XI
^hhMck- en agua destilada. Se mezclan ntimamente con la solucin g
de almidn soluble p. anal, ^hlmck, y se hierve irnos cinco minutos.
Se aaden y disuelven 2,5 g de zinc yoduro p. anal. 'TTbvick., se completa con agua destilada hasta 1 litro y se filtra.

Sulfuro de hidrgeno
Identificacin
Por el olor se reconoce al momento sulfuro de hidrgeno libre, y el combinado (sulfuro) slo despus de acidificar con cido clorhdrico. Cantidades pequeas se identifican con papel de acetato de plomo humedecido, que se tie de pardo.
Valoracin (ms de 2 mg de HaS/litro).
U n aparato de destilacin, con su matraz provisto de tubo de admisin
de gas y embudo separador, y que lleva conectado un tubo lavador de
bolas con 2030 mi de solucin de acetato de cadmio, se deja sin oxgeno introduciendo nitrgeno. Luego se cargan por el embudo separador
200 mi o ms del agua en examen. Pasando nitrgeno durante varias
horas, se desaloja sulfuro de hidrgeno. El sulfuro de cadmio formado
se pasa a las cinco horas por un filtro de asbesto, y se lava con agua
destilada. El asbesto y el precipitado se disuelven en un exceso de solucin 0,01n de yodo (50 mi o ms). A los veinte minutos, se valora el
exceso de yodo con solucin 0,01n de tiosulfato sdico, empleando solucin de almidn como indicador.
1 mi de solucin 0,01n de yodo corresponde a 0,1704 mg de H2S.
(ab) X 170,4
G
a
b
c

=
=
=
=

mg de HaS/litro.
mi de solucin 0,01n de yodo.
mi consumidos de solucin 0,01n de tiosulfato sdico,
cantidad de agua empleada (mi).
29

Reactivos
Acido clorhdrico por lo menos lo^jo (aprox. 1,125) p. anal. 'TThmkAcido fosfrico: Se diluyen 125 mi de cido orto-fosfrico por lo menos
85"!o (aprox. 1,71) p. anal. ^Mmck- con 500 mi de agua destilada.
Amianto para crisoles de Gooch (LAB) "PlmcPapel de plomo acetato 'iTlmck,
Solucin de acetato de cadmio: Se disuelven 5 g de cadmio acetato p.
anal. 'TTlJick. en 30 mi de cido actico glacial por lo menos 96"o
(aprox. 1,06) p. anal. 'Tfhuick. y 65 mi de agua destilada.
Solucin de almidn: Se disuelve 1,0 g de almidn soluble p. anal. 'Tnmck.
en 99 g de agua destilada hirviente y se filtra la solucin a travs de
un filtro de pliegues. Antes de emplearla se enfra la solucin a temperatura ambiente. Para aumentar la estabilidad se aade aprox.
0,54 g de mercurio (11) yoduro rojo NF XI 'TTICJUJI. por 1 kilo de
solucin.
Solucin 0,01n de tiosulfato sdico: Se diluyen .n hace falta en un matraz
aforado 100 mi de solucin 0,ln de tiosulfato sdico (prefmrada con
Titrisol Irimck- sodio tiosulfato 0,1 N) con agua destilada hervida y
enfriada, hasta 1 litro.
Solucin 0,01n de yodo: En caso necesario, se diluyen en un matraz
aforado 100 mi de solucin 0,ln (preparada con Titrisol ^Mencll yodo
0,1 N) en agua destilada hasta 1 litro.
Sosa custica en solucin aprox. 32<'/o (1,35) pura 'T/ivic-

Nitrgeno
a.) Nitrge?io

en combinacin

orgnica.

Se ponen en un matraz de destilacin de 1 litro aproximado de capacidad


500 mi de agua filtrada de aguas residuales de mayor concentracin,
una cantidad menor, que se completa hasta 500 mi con agua destilada ,
y se neutralizan en caso de necesidad. Despus de aadir 25 mi de solucin tampn de fosfato, se separan por destilacin unos 200 mi. El lquido que queda en el matraz se mezcla con 10 mi de cido sulfrico a 36/o
(1,27), 10 mi de solucin de sulfilo sdico, y 5 gotas de solucin de cloruro de hierro (III), y se concentra luego a unos 20 mi. Despus de enfriar,
se aaden 10 mi de cido sulfrico (aprox. 1,84), 1 mi de solucin de sulfato de cobre y aprox. 2 g de mezcla reactiva de selenio, y se calienta la
mixtura. Tan pronto como se inicia el desprendimiento de trixido de
30

azufre, se monta una ampolla de refrigeracin, y se mantiene luego la


ebullicin hasta que el lquido quede difano, con lo que termina la disgregacin. Si sta requiriese ms de 2030 minutos, aadiendo unos 5 g
de sulfato potsico aumenta la temperatura de ebullicin, y la ira( < ion
se acelera.
Despus de enfriar, se aaden con cuidado a la mixtura 250 mi de agua
destilada exenta de amonio, un par de piedrecitas para moderar la
ebullicin, y unas gotas de solucin de fenolftalena. Luego se alcaliniza
la solucin con leja de sosa, y se destila en un recipiente de unos 50 nd
de solucin de cido brico, hasta que pasen unos 200 mi. El extremo
del refrigerador debe estar sumergido en la solucin de cido brico. Despus de aadir una gota de indicador mixto 5, se valora con cido sulfrico 0,05n, comparando con una muestra en blanco de 50 mi de solucin de cido brico completada hasta el mismo volumen aproximado
con agua destilada sin amonio ni cido carbnico, hasta que el indicador cambie de violeta a verde.
El nitrgeno en combinacin orgnica se puede determinar asimismo
despus de evaluar amonio (pg. 36), continuando el examen del residuo
de destilacin obtenido.
Clculo:
1 mi de cido sulfrico 0,5n = 0,70 mg de N .
a X 0,7 X 1000
a
G =
- X 700.
b
b
G = Contenido (mg/lt) en nitrgeno combinado orgnicamente,
a = Consumo (mi) de cido sulfrico 0,05n.
b = M I de agua empleados.
Reactivos
Acido .sulfrico 9597'>/o (aprox. 1,84) p. anal. 'Trimc .
Acido sulfirico afjrox. a 36'>/o (1,27): Se vierten con precaucin 100 mi
de cido sulfrico 9597"!o (1,84) p. anal. 'Tricick, en 300 mi de agua
destilada exenta de amonio.
Acido sulfrico 0,05n: En una matraz aforado de 2 litros, se couii\<lii cl
contenido de una ampolla de Titrisol para preparar 1 It de cido sulfrico 0,ln con agua destilada.
Agua exenta de amonio y de dixido de carbono: Vase su elaboracin
en la pgina 37.
31

Fenolftalena en solucin alcohlica al P/o indicador "IrienJi


Indicador mixto 5 ^Menok, para valorar amonaco.
Leja de sosa: Se disuelven 300 g de sosa custica en forma de lentejas
fmrs. p. anal. 'Jnaiwli. en 700 mi de agua destilada.
Mezcla reactiva de selenio p. cml. iTlmck. {para valoracin rpida de
nitrgeno segn Wieninger).
Pota.no sulfato p. anal. 'Tflmck.
Solucin de cido brico: En un matraz aforado de 1 litro se di.melven
40 g de cido brico crist. p.. aul. ^lenJ. en agua destilada exenta de
amonio y de cido carbnico. La solucin se completa con la misma
agua hasta la seal.
Solucin de cloruro de hierro (III): Se disuelven 10 g de hierro (III)
cloruro p. anal. Trimck, en 90 mi de agua destilada.
Solucin de sulfato de cobre: Se disuelven 10 g de cobre (II) sulfato
p. anal. ^hliMck, en 90 mi de agua destilada.
Solucim de sulfito sdico: Se disuelven .5 g de sodio sulfilo anhidro p.
anal, muack, en 100 mi de agua destilada.
Solucim tampn de fosfato: Se disuelven 14,3 g de potasio fosfato
fnimario p. anal, sustancia tampn seg. Srensen 'Tflmci. y 68,8 de
potasio fosfato secundario seco fmrs. Erg. B. 6 Tnvic en un matraz
aforado, hasta 1 litro.
b) N i t r g e n o t o t a l
El contenido de nitrgeno total en un agua se obtiene sumando el de
amonio, nitritos, nitratos y el orgnico.
mg de NH4+ corresponde a 0,776 mg de N .
mg de NO2" corresponde a 0,304 mg de N .
1 mg de NO3" corresponde a 0,226 mg de N .
1
1

Si hay que determinar con alguna frecuencia nitrgeno total en aguas


residuales, conviene hacerlo directamente en el aparato semimicromtrico de Parnas-Wagner, del siguiente modo:
Se concentran a poca llama en un matraz de Kjeldahl 20 mi de aguas
residuales con 2,5 mi de cido fenolsulfrico. durante unos diez minutos,
hasta 3 mi aproximadamente. Despus de aadir alrededor de 0,5 g de
mezcla reactiva de selenio, se monta una ampolla de refrigeracin y se
hierve durante unos 15 minutos.
Entretanto, se calienta el generador de vapor del aparato de ParnasWagner. A l principio, se mantiene la destilacin tres minutos, y slo

entonces comienza la refrigeracin. Cuando el recipiente contiene ya


unos 25 mi de destilado, se cierra el tubo del embudo del generador de
vapor, y se retira el mechero, con lo que el lquido retrocede del inalraz
de destilacin al de reaspiracin. lluego se destila otra pequea (:nili<lad,
que se recupera como queda descrito.
Una vez limpio el aparato, se aspira en el matraz de destilacin cl d i n tenido del matraz de Kjeldahl, con la muestra bien disgregada y ya
refrigerada. Se aspiran en seguida adems 10 mi de leja de sosa a 32"/o;
se destila durante cuatro minutos en el recipiente cargado con 25 mi de
cido sulfrico V T O U , se baja el recipiente, se contina la destilacin un
minuto ms, y se limpia la salida del refrigerador con un poco de agua
destilada caliente. A continuacin se aade 0,025 mi de indicador mixto
5, y se valora el exceso con leja de sosa V T O U .
El residuo que queda de cada carga en el matraz de destilacin se puede
reaspirar, como se ha expuesto, lo que permite introducir y destilar al
momento, sin limpiar el aparato, el contenido del siguiente matraz de
Kjeldahl.
Clculo
mi de cido sulfrico I / T O U = 0,200 mg de nitrgeno.
(ab) X 0,2 X 1000
G =
V
G = Nitrgeno total (mg de N/It).
a = mi empleados de cido sulfrico Vion (aqu, 25 mi).
b = Leja de sosa ^/von consumida.
V = mi de agua utilizados (aqu, 20 mi).
1

(25b) X 0,2 X 1000


G =
20

= (25b) X 10.
'

Cuando es poco el nitrgeno total, despus de disgregar y destilar se


puede determinar el ion amonio que ha llegado al recipiente, por colorimetra con reactivo de Nessier o por fotometra, y calcular sobre esla
base el contenido en nitrgeno.
Reactivos
Acido fenolsulflrico: Se disuelven 40 g de fenol p. anal. 'TUcicl; en
1000 mi de cido sulfrico 9597lo (aprox. 1,84) p. aul. Hoicl; .
33

Acido sulfirico Urou: En un matraz aforado, se comfetan 143 mi de


cido sulfrico 0,ln (preparados con Titrisol iTliMct acido sulfrico
0,1 N) hasta 1 ll con agua destilada.
Indicador mixto ,5 fjara valoraciones de amonaco 'Tni'wli
Leja de sosa a 32''ln: Sosa custica en solucin afnox. 32"/ii (1,3.')) p. anal.
para determinar nitrgeno ^Mvwk,
Leja de sosa lllOn: En un matraz aforado, se completan 143 mi de
leja de sosa 0,ln (preparada con Titrisol Ininck. sosa custica 0,1 N)
hasta 1 litro con agua destilada hervida.
Mezcla reactiva de selenio: Mezcla reactiva de selenio p. anal, (ara
determinacin de nitrgeno segn Wieninger) "TfTe/ick,.

Reactivos
Acido clorhdrico: Acido clorhdrico por lo menos 25/ (aprox. /,/2.)
p.anl. "hhmck..
Solucin de cloruro de liierro (III): Se disuelven 20 g de hierro (III)
cloruro p. anal. 7rh^
en 100 mi de agua destilada.
Solucin de cloruro de cinc (saturada): Se disuelven 370 g de zini
cloruro seco p. anal. 'Jriiwot en 100 mi de agua destilada.
Solucin 0,01n de tiocianato amnico: En un matraz aforado, se cimipleta con agua destilada hasta 1 ll el contenido de una ampolla de
Titrisol TniMck, para elaborar 1 It de solucin 0,ln de amonio tiocianato. De esta solucin, .si hace falta, se diluyen 100 mi en un matraz
aforado Iiasta 1000 mi, con agua destilada.

Tiocianatos (rodanuros)
Para concentraciones de 0,2 a 100 mg/lt. en un matraz de 200 mi se mezclan 100 mi del agua en examen con 10 mi de solucin de cloruro de cinc
(para eliminar factores de perturbacin, como coloides y sulfuros). Luego
se completa con agua destilada hasta la seal, se agita brevemente, y se
deja reposar durante unos diez minutos.
Se separa el precipitado por filtracin, y con el filtrado se llena hasta la
seal una probeta colorimtrica de 100 mi. Despus de acidificar con 2 mi
de cido clorhdrico, se agregan 2 mi de solucin de cloruro de hierro (III),
y se mezcla bien.
Para comparar, en una probeta colorimtrica se mezclan bien 95 mi de
agua destilada, 5 mi de solucin de cloruro de cinc, 2 mi de cido clorhdrico y 2 mi de solucin de cloruro de hierro (III). Luego se valora hasta
la misma intensidad de color con solucin 0,01n de tiocianato de amonio.
1 mi de solucin O.Oln de tiocianato amnico = 0,581 mg de CNS-.
Clcalo
a

0,581

1000

= a X 11,62.
50
G = Contenido del agua en iones de tiocianato (mg/lt).
a = mi de solucin 0,0In de tiocianato amnico.
Despus de trazar una curva de contraste, se puede determinar el tiocianato asimismo en un fotmetro (p. ej., ELKO I I ) , con el filtro ptico
S 49E (475 nm).

Amonio
I mval de NH4+ corresponde a 18,04 mg de NH4+.
1 mg de NH4+

corresponde a 0,94 mg de NH 0,78 mg de N .

1 mg de NH3

corresponde a 1,06 mg de NH4+ 0,82 mg de N .

ImgdeN

corresponde a 1,29 mg de NH.1+ 1,22 mg de N H 3 .

Tratamiento jnevio
Los sulfuros perturbadores se eliminan aadiendo solucin de sulfato
de cinc y separndolos del precipitado por filtracin. Coloraciones y
enturbiamientos se suprimen agitando con hidrxido de aluminio recin
precipitado, si no tienen que separarse filtrando. Para eliminar hidracina en agua de calderas, donde estorba la reaccin, lo mismo que
hidroxilamina, urea y aminocidos, se agrega al agua un poco de carbn
activado p. anal. La mezcla se airea intensamente en un frasco lavador,
con frita de vidrio, durante dos horas, utilizando aire sin amonio, y luego
se retira el carbn por filtracin o centrifugacin.

G =

34

Idenlificacit'm
Se aaden a 100 mi de agua 1 mi de solucin de sal de Seignette y I mi
de reactivo de Nessier. Si hay sales de amonio, aparece una coloracin
amarilla a pardoamarillenta. Concentracin lmite aproximada: 0,02 mg
de NHg/litro.
3.5

Valoracin
Colorimetra o volumetra
En un tubo colorimtrico, se aaden a 100 mi de agua 2 mi de solucin
de sal de Seignette y 4 mi de reactivo de Nessier, y se agita. A l cabo de
unos cinco minutos, se compara de modo usual el color con el de una
solucin igualmente tratada de contenido conocido en amonio (solucin
comparativa de amonio).
Si el agua est teida con substancias hmicas, hay que determinar
aparte el matiz tras adicin de 4 mi de leja de sosa y 2 mi de solucin
de sal de Seignette, pero sin reactivo de Nessier.
Cuando el agua est muy teida, puede ser necesario efectuar la valoracin en el destilado. Para ello, en un matraz de 1 It se aaden 2> mi
de solucin amortiguadora a 500 mi de agua, o a menores cantidades,
que han de completarse hasta 500 mi con agua destilada. De este lquido
se recogen por destilacin 200 mi en un recipiente que contiene 5 mi
de agua destilada y 5 mi de cido clorhdrico 0,1 n. A l destilar, el extremo del refrigerador (vertical) debe estar sumergido en el lquido
recogido.
Si se esperan concentraciones elevadas de amonio > 5 mg de N l L V l t , se
puede valorar tambin despus de la destilacin (en vez de la colorimetra). Se procede como queda expuesto, pero empleando 50 mi de
solucin de cido brico como lquido previo. A l destilado se agrega
1 gota de indicador mixto 5, y luego se valora con cido sulfrico 0,()5n
hasta viraje de violeta a verde. Para comparar el color sirve una muestra
en blanco de 50 mi de solucin de cido brico, 1 gota de indicador
mixto 5, y el agua destilada necesaria para alcanzar el mismo volumen
del destilado.
1

mi de cido sulfrico 0,05n corresponde a 0,90 mg de


a X 900

NII4'.

G = Contenido del agua en iones N I I.i (mg/lt).


a = mi consumidos de cido sulfrico 0,05n.
b = mi de agua empleados.
Fotometra
Del agua, previamente tratada en caso necesario, se mezclan 20 mi con
1 mi de solucin de sal de Seignette y 0,5 mi de reactivo de Nessier.
A los diez minutos, se practica una fotometra a 425 nm (filtro S 42 E, o.
36

si se emplea lmpara de mercurio, filtro Hg 405). La cbela de ((im|)aracin (segn el contenido en amonio del agua, o cubetas de 5 cin 11,5 c ni
tras dilucin) se carga con agua destilada.
Si por contener mucho amonio hay que diluir el agua en e x a u i r n , se
emplear para ello agua destilada exenta de amonio, o bien se delcr
minar el amonio del agua de dilucin, para tenerlo en cuenta al calcular.
Reactivos

Agua exenta de amonio: Se mezcla 1 litro de agua destilada con 1 mi


de cido sulfrico 95OJ^Io (aprox. 1,84) p. anal. 'TrhmJt, y se destila.
Carbn activado p. anal. 'TTJmck-.
Hidrxido de aluminio: Se prepara al momento, mezclando una solucin
acuosa de aluminio sidfato crist. fmro 'Tnwck, con amonaco lquido
por lo menos 25"lo (0,910) p. anal. 'Tnimci y lavando el precipitado
separado por filtracin hasta eliminar sulfatos.
Indicador mixto 5 para valorar amoniaco 'TTlMck-.
Leja de sosa: Se disuelven 10 g de sosa custica en forma de lentejas
purs. p. anal. "TTlvick. en 90 mi de agua destilada.
Reactivo de Nessier para sales de amonio: Preparacin: 10 g de mercurio
(II) yoduro rojo 'PIMC^
(Art. nm. 4420), 7,5 g de fjotasio yoduro p.
anal. 'Tth/ick, (Art. nm. 5048), 20 g de sosa custica mra en forma d
lentejas p. anal. "Tfivc (Art. nm. 6498) y 100 mi de agua destilada
Solucin amortiguadora (tampn): En un matraz aforado, se disuelven
14,3 g de potasio fosfato primario segn Srensen sustancia tampn
^Menck- y 68,8 g de potasio fosfato secundario seco purs. Erg. B.
'tnmick, con agua exenta de amonio, hasta 1 litro.
Solucin comparativa de amonio: En un matraz aforado, se disuelven
2,966 g de amonio cloruro p. anal. 'Jrhmck- con agua destilada hast
1 litro. De esta solucin, 1 mi corresponde a 1 mg de NH4*. Dilucin
1 + 9 (matraz aforado): 1 mi = 0,1 mg de NH^+.
Solucin de cido brico: Se disuelven 40 g de cido brico crist. p. anal.
'Inmck. Iiasta 1 litro en agua exenta de amonio.
Solucin de sal de Seignette: Se disuelven 50 g de potasio y sodio tartrato p. anal. 'JniMck, en 100 mi de agua destilada. A la solucin se
aaden 5 mi de reactivo de Nessier de sales de amonio y despus de
aclarar, o de pasar por amianto para crisoles de Gooch TUCICI: , se
envasa en un frasco de color topacio para conservarla.
Zinc sidfato p. anal. 'Tyhmcf!, en solucin acuosa al 10"lo.
37

Plomo
Tralamiciito

previo

Para suprimir una eventual coloracin propia (a causa de substancias


orgnicas), se concentran 100 mi de la muestra de agua en examen con
poco clorato potsico y cido clorhdrico, hasta sequedad. El residuo se
recoge luego con 100 mi de agua destilada, acidificada con cido
actico.
Valoracin
a) Como sulfuro
Se neutralizan con leja de sosa 100 mi de la muestra de agua previamente tratada, o, si no hay substancias orgnicas, 100 mi de la primitiva, acidulada con cido actico. Para eliminar hierro y cobre, se
aaden 5 mi de solucin de sal de Seignette, 3 mi de leja de sosa y
0,1 mi de solucin de cianuro potsico, agitando vigorosamente despus
de cada adicin. Se agregan dos gotas de solucin de sulfuro sdico, y
pasado un minuto, la coloracin pardusca que aparece si hay plomo se
compara con la de soluciones comparativas con cantidades conocidas de
plomo, en vasos colorimtricos adecuados. (Ms de 10 mg de cinc/litro
pueden estorbar, por producir enturbiamiento blanco.)
El lmite de apreciacin, empleando 100 mi de agua, es de 0,1 mg de
Pb^Vlitro. Por eso, en caso necesario hay que concentrar al bao mara
hasta sequedad cantidades algo grandes de agua, a cada una de las
cuales se agrega 1 mi de cido ntrico por 100 mi de la muestra de agua.
El residuo se recoge con agua destilada, y se diluye hasta 100 mi.
Si se dispone de un fotmetro (p. ej., ELKO I I ) , se mezclan 20 mi del
agua, previamente tratada en caso necesario, con 1 mi de cido actico
aprox. normal, 1 mi de solucin de Tylose y 1 mi de solucin aprox.
O.Oln de sulfiMo sdico. Despus se compara por fotometra, utilizando
filtro (')i)lico S .'i.S
(,'?80 nm), con agua destilada que contiene los mismos supleinenfos.
I",

Si se emplean cubet;is de f> cm, los lmites de apreciacin abarcan de


0,05 a 5 mg de Pb-'/litro. Las curvas de contraste se trazan con ayuda
de diluciones de la solucin comparativa de plomo.
R eacI iVos
Acido actico glacial fmr lo menos fti^/o (afnox. 1,06) p. anal. 'Ttl/vick,
Acido actico aprox. normal: Se completan 60 :nl de cido actico gla38

cial f)or lo menos 96o/o (afnox. 1,06) p. anal. iTliDwk con agua destilada hasta 1 litro.
Acido clorhdrico fumante por lo menos 37"fo(aprox. 1.19) p. anal/hloick
Acido ntrico por lo menos 6J'>lo (aprox. 1,40) p. anal. "Meick
Potasio clorato p. anal. 'TTlmck,
Solucin comparativa de plomo: Se aade 0,4 mi de cido ntrico fior
lo menos 65<>ln (afnox. 1,40) p. anal. "Mivick. a 0,160 g de domo ()
?iitrato pulverizado y desecado a 100 p. anal. "TlcMct, y se disuelve
con agua destilada hasta 1 litro. De la solucin, 1 mi correspimilc
a 0,1 mg de Pb^\
Solucin de cianuro mtsico: Potasio cianuro p. anal. 'Trimci, en solucin acuosa a 10")o.
Solucin de .sal de Seignette: Potasio y .sodio tartrato p. anal. "Mcvtc,
en solucin acuosa a 50"lo.
Solucin de sulfuro sftdico: Se disuelven 5 g de sodio sulfuro p. anal.
'TftMc. en una mezcla de 10 mi de agua destilada y 30 mi de glicerina
bidestilada 1,23 fmrs. DAB 6 'Tnojick y se filtra.
Solucin de sulfuro sdico aprox. 0,01n: Se disuelven 10 g de sodio
acetato crist. p. anal, indiferente a permanganto potsico ^MiMck, en
unos 50 mi de agua destilada. A la .solucin se aade 1 tnl de solucin
de sulfuro sdico y se completa con agua destilada hasta 100 mi. (lia
de prefmrar.se cada vez, pues no es estable.)
Solucin de Tylose: Se disuelve 0,1 g de Tylose MH 200 en 100 mi de
agua destilada, y se filtra.
Sosa custica en solucin mr lo menos 27"lo (1,35), p. cml. "Mmc (para
determinar nitrgeno).
b) Con di tizn a
(Especfica para plomo; no estorban cantidades algo grandes de cobre.)
En un tubo separador de tamao apropiado se ponen 50 a 250 mi" del agua
en examen, y por cada 50 mi de agua se aaden en sucesin 5 mi de
reactivo I y 5 mi de reactivo I I ; luego se agregan al total 25 mi de solucin de ditizona, y se agita durante cinco minutos. Separadas las fases,
se deja caer la inferior por un filtro de papel seco en un erlenmeyer
provisto de tapn de vidrio.
Una cantidad igual de agua destilada, tratada del mismo modo, s<'
carga en la cubeta de comparacin.
Se mide en el espectrofotmetro a 515 nm, o en ELKO I I , cin el
ptico S 51 E, en cubetas de 1 cm.
I H K I

S9

En ELKO I L mg de Pb2+ = m X 0,0954 (con S 51 E, hasta m = 0,8).


m X 95,4
G a
G = Contenido en plomo (mg de Pb^Vtro)
a = mi de agua empleados
m = Mdulo de extincin
Las curvas de contraste se trazan con diluciones de la solucin comparativa de plomo (pg. 39). En cubetas de 1 cm se pueden medir hasta 80 ug
de Pb2+.

Reactivos
Solucin de ditizona: Se disuelven 15 mg de ditizona
(difeniltiocarbazona) p. anal. 'Tflutc^ en 1000 mi de clorofor?no p. anal, (contiene
aprox. Pin de alcohol etlico) ^cjwk.
Reactivo I: Se disuelven 20 g de sodio cloruro crist. p. anal. 'TTbvick, y
10 mi de hidracina hidrxido aprox. 24<'lo 'Trhvicfc, en 70 mi de cido
clorhdrico aprox. normal, aadiendo agua destilada. La sohicin se
completa con agua destilada hasta 100 mi.
Reactivo II: Se disuelven 20 g de potasio bicarbonato en forma de arena
p. anal. 'fyiiMck,, 5 g de potasio cianuro p. anal. 'TThjwk, y 5 g de potasio
y sodio tartrato p. anal. 'Iflmcli- en 25 n de amonaco licjuido por lo
me?ios 25"^ (0,910) p. anal. 'iTleiick, y algo de agua destilada. La .solucin se completa con agua destilada hasta 100 mi.

Calcio
I ratainienlo revio
Ivslorbau liierro, magnesio y substancias orgnicas. El hierro se elimina
acidificando la muestra con cido clorhdrico, aadiendo bromo, concentrando a voliMiien reducido, y precipitando el metal con amonaco.
En presencia de magnesio, el filtrado exento de hierro se mezcla con
unos mi de solucin de cloruro amnico. Las substancias orgnicas se
destruyen hirviendo diez minutos con solucin de persulfato de amonio.
Valoracin
1.De o x a l a t o c a l c i c o
Segn el contenido en calcio de la muestra de agua en examen (puntos
de referencia del probable se obtienen determinando la dureza), se
4fJ

miden cantidades variables. Por lo regular, se emplean 200 mi de la


muestra de agua libre de substancias perturbadoras, y se concentran a
100150 despus de aadir 3 mi de cido actico. A la solucin an
hirviente se agregan a gotas 520 mi de solucin de oxalato amnico.
El precipitado se separa por filtracin, se lava con agua caliente actica
hasta eliminar oxalatos, y luego, hmedo todava, se pasa del filtro a un
erlenmeyer con 20 mi de cido sulfrico templado (I 13). Se valora la
solucin a 60 C con solucin 0,05n de permanganato polsico, hasta
coloracin rosada dbil. El punto final de la valoiai ion se aprecia mejor
aadiendo unas gotas de solucin de ferrona (oino indi(a(loi icdox
(viraje ms ntido de rojo a azul).
1 mi de solucin 0,05n de permanganato potsico
de CaO.

I mg de C^a 1,4 mg

Reactivos
Acido actico glacial por lo menos 96"In (afn-ox. 1.06) i. aul. "Jricnck.
Acido clorhdrico por lo menos 25)"In (aprox. .125) p. aul. ?f/o'iJt,
Acido sidfrico 1 + 3: Se vierte con cuidado un t<<il. dr cido sulfrico
9597"lo (aprox. 1,84) p. anal. "Mimck, en 3 vol. <le dvjia dslilada.
Amonaco lquido por lo menos 25<>lo (0,910) p. aul.
IIICHI;
Amonio cloruro p. anal, tnmck.
Amonio oxalato p. anal. 'Menck, en solucin at uo.\a salunula.
Bromo p. anal. OrieMkSolucin de cloruro amnico: 20 g de anumio tlinuii) p. aul. 'IUOIC^ se
disuelven en 80 n de agua destilada.
Solucin de ferrona 'Un M (Iri-l.lO-fiiiiiulinHuii.
.\al de liierro-II
en
solucin) indicador redox 'irioieJ;.
Solucin 0,05n de permanganato potsim: l'.u un matraz aforado, se
diluyen 500 mi de .solucim 0,1 ii de ni iiiiiin^uiiiilo potsico (fneparada con Titrisol 'Trhmcil potasio periiiiiii'^iiiiiilo O.l N) hasta litro
con agua destilada.
Solucin de persulfato de amonio: Se disiiiiven O g de amonio persulfato (peroxodisulf ato) p. anal. "Mcicl. cu 90 mi de agua destilada.
2.ConTitriplexIIISe aade a 200 mi de agua con cido clorhdrico O.ln 0,05 mi de indicador mixto 5, y se valora hasta cambio de color de verde a rojo.
* E n nuestro prospecto "Mtodos c o m p l e x o m t r i c o s de v a l o r a c i n con Titriplex",
se describe el empleo de calcn para la v a l o r a c i n de calcio. Ponemos a disposicin este prospecto a solicitud.
41

Despus de agregar 0,5 mi de cido clorhdrico 0,ln, se calienta hasta


ebullicin, para eliminar el dixido de carbono. La muestra, todava a
unos 50 C, se ajusta con leja de sosa a p H 12 por lo menos (p. ej., a
p H 12,5), empleando papel indicador especial para pH 9,513,0, o pH
Box. A continuacin se aade 1 mi de una solucin saturada, recin
preparada, de murexida en agua (hasta coloracin roja intensa), y se
valora al momento con solucin, 0,lm de Titriplex I I I , hasta viraje
de rojo a violeta azulado.
1 mi de solucin 0,lm de Titriplex I I I corresponde a 4,008 mg de Ca
= 5,608 mg de GaO.
Reactivos
Indicador mixto 5 para valoraciones de amonaco 'Mmc
Leja de sosa: Se disuelven 15 g de sosa custica en for?na de lentejas
purs. p. anal. 'TtTe^ict- en 85 mi de agua destilada.
Murexida indicador '7?7e/ci.
Papel indicador especial "Alkalit" ^hlanc^, sector de pH 9,513,0
pH Box ^Mt,
sector O,:')13,0
Titrisol 'Tfhjick para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N
Titrisol iTlmck para la preparacin de 1 litro de solucin 0,1 M de
Titriplex III para valorar metales.
Si a continuacin no hay que valorar magnesio en la misma prueba, se
recomienda el mtodo exacto con calcena como indicador: 100 mi de
agua (si contiene ms de 50 mg/l de calcio, relativamente menos), se
alcalinizan de forma patente con leja de sosa normal. Despus de
aadir unos 20 mg de trituracin de calcena indicador mixto, se valora
con solucin 0,01 m de Titriplex I I I hasta que la fluorescencia amarilloverdosa vire a violeta sin fluorescencia.
1 mi de solucin 0,01 m de Titriplex 111 = 0,4008 mg Ca
Reactivos
Solucin 0,01m de Titriplex III: 100 mi de solucin 0,lm de Titriplex III
(preparada con l'itrisol 'Tnaick) se completan con agua destilada
hasta un litro en un matraz aforado.
Trituracin de calcena-indicador mixto: se trituran juntamente 0,2 g de
calcena 'Trhvu^, 0,12 g de timolftaleuia indicador "MIMXJ y 20 g de
potasio nitrato p. anal. 'Tnmvlt.
42

Cromo
C r o m o t o t a l como c r o m a t o
En una cpsula de platino se concentran a sequedad 100 ud de agua.
El residuo se funde con 1,5 g de mezcla de carbonato sdico y salitre,
y la masa fundida toma color amarillo en presencia de cromo. Despus
de enfriar, dicha masa se disuelve en agua destilada, y la solucin se
pasa por filtro a un matraz aforado de 100 mi, que se completa hasta
la seal.
Se mide a 350 nm, o en ELKO I I con filtro ptico S 38 E o Hg 3(i5. Solucin comparativa: agua destilada.
Empleando 100 mi de agua, se pueden medir en cubetas de 5 cm de
espesor de capa cantidades de 0,1 a 10 mg de Cr/litro. Si las proporciones de cromo son otras, se partir de una cantidad de agua mayor o
menor, y se calcular entonces adecuadamente.
La curva de contraste se traza con soluciones comparativas de cromato
potsico.
1 mg de Cr = 1,46 mg de Cr^O., = 2,23 mg de Cr042- = 3,741 mg de
cromato potsico.
Cromo hexavalente y t r i v a l e n t e
En un determinado volumen de agua, se precipita de modo habitual el
cromo trivalente con solucin de amoniaco, neutralizando a la solucin
de rojo de metilo e hirviendo seguidamente.
A continuacin se filtra, y en el filtrado se determina el ion de cromato,
como se ha expuesto en "Cromo total". La diferencia entre este ltimo
y el cromato da el cromo trivalente.
La cantidad de agua empleada debe contener por lo menos 0,3 mg de
cromo trivalente y 0,6 mg de cromo total.
Con proporciones de cromo inferiores a 2 mg de Cr'^'Vlt, se recomienda
la fotometra con difenilcarbazida (lmite de apreciacin, 0,02 mg de
CrVi/litro). Estorban iones de hierro ( I I I ) (ms de 1 mg de I''e-''/litro).
A 20 mi del agua en examen se aaden 0,2 mi de cido sulfrico y
0,4 mi de solucin de difenilcarbazida. Se mide a 545 nm o en ELKO I I
con filtro ptico S 55 E o con Hg 546. Solucin comparativa: 20 mi de
agua destilada con las mismas adiciones de reactivos. Las curvas de
contraste se trazan con soluciones comparativas de cromato potsico
(v. Reactivos), que se tratan lo mismo que la muestra.
43

Si adems del cromato presente se ha de determinar el cromo total con


dimetilcarbazida, se trata una cantidad medida de agua con agua de
bromo y leja de sosa, para oxidar el cromo. Luego se acidifica con
cido sulfrico, se hierve el bromo en exceso, y con agua destilada se
completa la cantidad inicial.
Reactivos
Acido sulfrico: Se vierten con cuidado 20 g de cido sidfrico OoOTo/o
(aprox. 1,84) p- anal, 'hlenct en 80 mi de agua destilada.
Agua de bromo: 1,2 mi de bromo p. anal. ^MmuJ se disuelven en 100 mi
de agua destilada.
Amoniaco liquido por lo menos 25"In (0,910) p. anal. "TTimct
Leja de sosa: Se disuelven 20 g de sosa custica e?i forma de lentejas
purs. p. anal. "Ma/ict en 80 mi de agua destilada.
Mezcla de carbonato sdico y salitre: Se mezclan bien 10 g de sodio carbonato anhidro p. aul. ^MBJUJI y 5 g de sodio nitrato p. anal. ^Mc^k,
Solucin comparativa de cromato potsico I (1 mi = 0,1 mg de Cr): En
un matraz aforado de un litro se disuelve 0,374 g de potasio cromato
p. anal. 'TriJick. en agua destilada, y se completa luego hasta la seal.
Solucin comparativa de cromato potsico 11 (1 mi = 0,01 mg de Cr):
En un matraz aforado, se cotnfjletan 100 mi de solucim comparativa
de cromato potsico I hasta 1 litro con agua destilada. Con esta solucin y agua destilada se elaboran las soluciones necesarias para trazar
la curva de co?itraste.
Solucin de difenilcarbazida: Se disuelve 0,1 g de difenilcarbazida
p. anal. "?f7m<k- en 10 mi de acetona p. anal. 'TTTmct. (La solucin se
conserva alrededor de un mes.)
Solucim de rojo de metilo: Se disuelve calentando 0,5 g de rojo de
metilo, s(d sdica indicador ^friejick. en 1 litro de agua destilada y se
filtra.

Hierro
Tratamiento previo
Se eliminan las substancias orgnicas que estorban la determinacin
concentrando hasta sequedad 100 mi de agua al bao mara con poco
peroxodisulfato potsico. Luego se funde el residuo hasta que no se
desprendan ms vapores de cido sulfrico, se recoge con agua destilada, y se diluye la solucin hasta 100 mi.
44

Valoracin
Colorimetra
Se mezclan a temperatura ambiente 100 mi de agua con ,'i mi de cido
clorhdrico (aprox. 1,125) y 3 mi de solucin de tiocianato jjotsico. L.l
tono rojo de la solucin se compara en probetas de Hehner con el de
otras soluciones de proporcin conocida de hierro, tratadas de igual
modo. Con ms de 2 mg de iones de hierro ( l l l ) / l t , hay que pailir de
una cantidad menor de agua, que se diluir con agua destilada hasta
100 mi antes de agregar los reactivos.
Fotometra
Se concentran a la mitad 100 mi del agua en examen, despus de aadir
0,3 mi de perhidrol a 3''/o y 3 mi de cido clorhdrico. Despus de enfriar
a temperatura ambiente, se aaden 2 mi de solucin de tiocianato potsico, y se completa luego hasta 100 mi con agua destilada.
Como solucin comparativa, se mezclan 50 mi de agua destilada con
0,3 mi de perhidrol a 3''/o, 3 mi de cido clorhdrico y 2 mi de solucin
de tiocianato potsico. La mezcla se completa con agua destilada hasta
100 mi.
Se mide en ELKO I I con filtro ptico S 49 E para proporciones de 0,01
a 1.5 mg de FeSVlit, en cubetas de 5 cm., y para proporciones de 1 a
10 mg de Fe^+Zlt, en cubetas de 0,5 cm.
Para trazar las curvas de contraste, se preparan con agua destilada y
las soluciones comparativas de hierro (III) otras con hierro en cantidad
conocida, que se tratan como queda explicado y se miden en el ELKO.
Reactivos
Acido clorhdrico por lo menos 25"lo (afnox. 1,125) p. anal. ^Ma/uJ
Perhidrol a 3"lo: Se diluyen si hace falta 100 mi de Perhidrol (30"lo
en peso de H2O2 = 100 vol. de O) p. anal. OThvick con 900 mi de agua
destilada
Potasio persulfato (potasio percjxodi.sulfato) p. anal. 'TTlmcfc.
Solucin comparativa de hierro (111): En un matraz aforado, se disuelve
0,8634 g de hierro (III) y amonio .sulfato p. anal. ^IfliuKk. y II) ud
de cido clorhdrico fumante f)or lo menos 37"lo (afnox. 1,19) p. aul.
"Pl/ck. con agua destilada hasta 1 litro. De esta solucum, 1 nd concsfjonde a 0,1 mg de ion de hierro (III).
Solucin de tiocianato potsico: Se disuelven 10 g de potasio ux iuuuln
p. anal. 'TtliMCik. en 100 mi de agua destilada.
45

Cobre

Reactivos

Identificacin
Se concentran 100 mi de agua hasta 10 mi, despus de aadir 1 mi de
cido sulfrico (1,84) y I g de peroxodisulfato potsico. Luego se agrega
solucin de amonaco en gran exceso, y se filtra si hace falta. Una coloracin azul indica cobre. Concentracin lmite: 0,5 mg de cobre/lt con
20 cm de espesor de capa.
Valoraci?i
a) Con c i d o q u i n a l d n i c o "TflimAJi.
Tratamiento previo: Las aguas que contienen complejos cianurados
0 abundante substancia orgnica, se concentran, y se calcinan con
cido sulfrico hasta sequedad, aadiendo cido ntrico. El residuo
se recoge en 150 mi de agua destilada, y se sigue elaborando como se
explica en "Tcnica". Pequeas cantidades de hierro se oxidan con
Perhidrol a sal de hierro (111), que se puede mantener en solucin
agregando cido tartrico. Si son grandes, se precipitan con solucin
de amonaco, para separarlas del cobre.
Tcnica: Se mezclan 150 mi de agua, que deben contener no menos
de 1 mg de ion de cobre, con 5 mi de cido sulfrico aprox. 2n. La
solucin se hierve, y el cobre se precipita con solucin de cido quinaldnico, agitando bien. El precipitado verde resultante no tarda en
depositarse. Despus de ensayar la precipitacin completa con unas
gotas de solucin de cido quinaldnico, se deja reposar 30 minutos
ms en caliente. Luego se pasa por un crisol-filtro de vidrio G 3,
se lava con agua caliente, y se seca el precipitado a 125 C hasta que
no vare el peso.
Clculo
1 mg de quinaldinato de cobre = 0,150 mg de Cu-+
1,50 X a
G =
b
a = Pesada (mg)
b = cantidad de agua empleada (mi)
G = Contenido en Cu2+ (mg/litro)
46

Acido ntrico por lo menos G^lo (aprox. 1,40) p. anal, "tnenck.


Acido sulfrico 9:'>97lo (afjrox. 1,84) p- anal. 'TrienJi
Acido sulfrico aprox. 2n: Se vierten con cuidado en agua ilcsldada
lOOg de cido sulfrico 9,-597"!o (afnox. 1,84) p. anal. IUCU-I: . Despus de enfriar, se completa con agua hasta 1 litro.
Acido L( + )-tartrico p. anal. 'Tfeac
Amonaco lquido por lo menos 25"!o (0,910) p. anal. 'JThuwkPerliidrol (30"o en peso de H2O2 = 100 vol. O) p. aiil. 'McJict
Potasio persulfato (potasio peroxodisidfato) p. anal. iThvKk,
Solucin de cido quinaldnico: Se disuelven 3 g de cido quinalduii n
p. anal. 7}7mc en 100 mi de agua destilada

b ) C o n d i e t i l d i t i o c a r b a m a t o s d i c o (concentraciones pequeas)
Tratamiento previo: Los complejos de cianuro de cobre se destruyen
calcinando con cido sulfrico y perhidrol, y las coloraciones se suprimen agitando con tetracloruro de carbono. El hierro se mantiene en
solucin con cido ctrico.
La cantidad de agua empleada para valorar no debe contener ms de
0,7 mg ni menos de 0,05 mg de iones de cobre en 1 litro; en otro caso,
hay que diluir o concentrar.
Tcnica: En un embudo vibratorio se mezclan 100 mi de agua con
1 mi de solucin de cido ctrico, 2 mi de solucin de amoniaco a lOVo
y 0,5 mi de solucin de cloruro de amonio. Despus se aaden 10 mi
de tetracloruro de carbono, y se agita durante cinco minutos. El
tetracloruro de carbono se separa y se desecha. (En aguas residuales,
esta agitacin se repetir tres o cuatro veces.)
La fase acuosa se trata con 1 mi de solucin de dietilditiocarbamato
sdico, y se agita cinco a diez minutos con 30 mi de tetracloruro de
carbono. Separadas las capas, la inferior se pasa por un pequeo l i l l i o
seco a un matracito con tapn de vidrio.
Se mide en un ELKO I I , comparando con agua destilada sometida a
igual tratamiento. Para iluminar se utiliza la lmpara de meicuiio,
filtro Hg 436, y cubetas con 0,5 cm de espesor de ca))a, que li.ni de
47

cubrirse. La lmpara de mercurio se conectar quince minutos por lo


menos antes de comenzar la medicin (espectrofotmetro 440 nm).

Magnesio
V a l o r a c i n de f o s f a t o de a m o n i o y m a g n e s i o

La curva de contraste se traza con soluciones comparativas de sulfato


de cobre (v. reactivos). 1 mg Cu^' = 3,934 mg GuS04 5 H2O. Para
ampliar el campo del mtodo, la fase de dietilditiocarbamato y
tetracloruro de carbono se puede concentrar ligeramente despus de
la separacin, y ajustar a mayor concentracin con tetracloruro de
carbono en un matracito aforado, o diluir asimismo con tetracloruro
en un matraz aforado si la concentracin es excesiva. En ambos casos,
al valorar se deber tenerlo en cuenta.
Si hay nquel, al calcular se deducir 1 |.ig de cobre por cada 10 |xg
de nquel.
Reactivos
Acido sidjrico 95.97"/o (aprox. 1,84) p. anal. ^MujicJi
Carbono tetracloruro p.anl.(para determinaciones con ditizona) 'TricJick.
Perhidrol (30"lo en pe.w de H2O2 = 100 vol. O) p. anal. "MmJt

Solucin de cido ctrico: Se disuelven 200 g de cido ctrico p. anal.


1rhmJ en agua destilada, y se completa la solucin hasta 1 litro.
Solucin de amonaco al 10"lo: En un tnatraz aforado, se completan
400 mi de amonaco lquido fmr lo menos 25"lo (0,910) p. anal. ^Menclt
hasta 1 litro con agua destilada.
Solucin de cloruro de amonio: Se disuelven 200 g de amonio cloruro
p. anal. 'Tnmck. en agua destilada, y se completa la solucin hasta
1 litro.
Soluciones comparativas de sulfato de cobre: Estas .soluciones, y sus
diluciones, se obtienen con agua destilada recin hervida.
En un uKitraz aforado de 1 litro de cafmcidad, se disuelve 0,393 g de
cobre (II) sulfato p. anal. 'Ttloick, en agua destilada, y se completa la
solucin c(m agua destilada hasta la seal. La solucin contiene 0,1 mg
de Cui^lml.
De esta .solucin, se diluyen en un matraz aforado 100 mi con agua
destilada hasta 1 litro. Con la solucin, que contiene 0,01 mg de
Cu-*lml, se fneparan las diluciones necesarias para trazar la curva de
contraste.
Solucim de dietilditiocarbamato sdico: Se disuelve 1 g de sodio dietilditiocarbaminato p. anal. 'TTIQICII. (reactivo de cobre) en 100 mi de
agua destilada.
48

El filtrado de oxalato de calcio (pg. 40) se rene con las aguas de lavado
y se concentra a unos 50 mi. (En la pg. 40 se expone tambin < iiio han
de separarse el hierro y las substancias orgnicas que estorban la determinacin de magnesio.) La solucin concentrada se acidula dbilmente
con cido clorhdrico (1,1241,126), se trata con 510 mi de solucinele
fosfato disdico, y se calienta a ebullicin. Luego se precipita el magnesio
agregando poco a poco 2030 mi de solucin de amonaco. Despus de
enfriar y de dejarlo varias horas en reposo, se rene el precipitado en
un filtro, se deja sin cloruros mediante solucin de amonaco a 2.5"/o,
y se seca a 5070 C en estufa. El residuo seco se disuelve en 20 mi de
solucin 0,ln de cido clorhdrico, se aade a la solucin 0,1 mi de solucin de dimetilaminoazobenceno, y se valora con leja de sosa 0,ln hasta
cambio de color.
1 mi de cido clorhdrico 0,ln = 2,016 mg de MgO = 1,216 mg de
Mg2^

Reactivos
Acido clorhdrico fmr lo menos 25"lo (aprox. 1,125) p. anal. "Tnvtc.
Amonaco lquido por lo menos 25"lo (0,910) p. anal. 'fUivickSolucin de amonaco al 2,.'>"lo: Se diluye amonaco lquido por lo menos
25"lo (0,910) p. anal. 'T^e/ic. con agua destilada en la proporcin
de 1 + 9.
Sodio fosfato secundario 12-hidrato (d-sodio hidrgeno fosfato) p. anal.
'iTlmcIt en solucin acuosa al 10"lo.
Solucicm de dimetilaminoazobenceno: Se disuelve 0,1 g de 4-dimetilaminoazobenzol indicador ^hTmck. en 100 mi de alcohol de 90"lo en
volumen.
Titrisol 'Tnanck. para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N.
Titrisol 'Tricjicii, para la preparacin de 1 litro de sosa custica O.l N.
V a l o r a c i n con s o l u c i n B de T i t r i p l e x 'JTltuicii,
I^a solucin de calcio (pg. 41) valorada con solucin 0,lm de T i l i i
plex I I I se acidula con 0,5 mi de cido clorhdrico, y se calienla a (>i>
80 C para destruir la murexida. Una vez desaparecida la (iildi.iiKiii
mixta, cuando aparece el rojo puro del indicador mixto 5, se aade ,1 l.i
4

muestra an templada una tableta tampn indicadora 'hlmci, y 1 mi de


solucin de amonaco (el pH debe aproximarse a 10; comprubese con
papel indicador especial para pH 9,513,0). Si hay mucho magnesio,
despus de destruir la murexida sobreviene a veces enturbiamiento; en
tal caso, no ha bastado la cantidad de cido clorhdrico, y hay que agregar algo ms hasta que aparezca el color rojo del indicador mixto. En
seguida se valora con solucin de Titriplex B, hasta viraje de rojo a gris
y finalmente a verde.
1 mi de solucin B de Titriplex 'Tmnct para determinar la dureza del
agua corresponde a 0,72 mg de MgO = 0,434 mg de Mg2+.

1 ml de solucin 0,01n de permanganato potsico = 0,11 mg de Mn-'.

Empleando 100 ml de agua, 1 ml de solucin O.Oln de permanganato


potsico corresponde a 1,1 ing de Mn^Vlitro.

Reactivos
Acido clorhdrico por lo menos 25a (aprox. 1,125) p. anal. THivict
Amonaco lquido por lo menos 25l (0,910) p. anal. "Mmct
Papel indicador especial "Alkalit" pH 9,513,0 "rU/ickTabletas tampn indicadoras "MejuJi. para determinar la dureza del
agua con soluciones de Titriplex
Titriplex-solucin B ImjuJi para determinar la dureza del agua.

Manganeso
Identificacin
Se hierven cinco a diez minutos 50 mi de la muestra de agua con 5 mi
de cido ntrico y un poco de xido de plomo (IV). Despus de depositarse este xido, se reconoce la presencia de manganeso por el color vilela (|ue toma el lquido.
V aloracin
'Tratamiento prexo
La determinacin de manganeso va ])recedida de la de cloruros (pg. 19).
Estorba hierro en canlidad sii|)crior a 5 mg/litro. El hierro se neutraliza
agregando fosfato disdico.
Tcnica
Colorimetra
A 100 mi de agua se agregan 10 mi de cido ntrico, y luego, segn la
cantidad de cloruros encontrada, solucin 0,02n de nitrato de plata sufi50

cente para que haya un exceso de 3 mi. Seguidamente se <aliiiil.i a


ebullicin, y se aaden 10 mi de una solucin de i)croxodisullalo de
amonio a 10"/o. Pasados diez minutos de ebullicin, el li(|iii(lii se lie
de violeta, segn la cantidad de iones de manganeso, y al inisind I U M I | > O
se deposita cloruro de plata. El lquido, enfriado con rapidez a lenipcia
tura ambiente, se lleva a una probeta graduada de 100 mi, y se (omplcla
con agua destilada ntrica hervida. Se llena una segunda pKilicl.i mn
agua destilada ntrica hervida, que se valora hasta igualdad de iol
m
solucin 0,0In de permanganato potsico.

Reactivos

Acido ntrico: Se diluyen 50 g de cido ntrico por lo menos 6'ojo (aprox.


1,40) p. anal. 'iTleJicli. en 50 ml de agua destilada.
Amonio persulfato (amonio peroxodisidfato) p. anal. "TTliMck- en soluc
acuosa al Wlo.
Plomo (IV) xido p. anal. "Mujict
Sodio fosfato .secundario 12-hidralo (di-sodio hidrgeno fosfato) p. anal.

Solucin 0,02n de nitrato de plata: Se mezclan 20 tnl de solucin 0,ln de


nitrato de plata (ftreparada cot Titrisol TfoM plata nitrato 0,1 N)
con 80 ml de agua destilada.
Solucin 0,01n de permanganato potsico: En un matraz aforado, se
diluyen si hace falta 100 ml de solucin 0,ln de permanganato potsico (preparada con Titrisol 'TrinM potasio permanganato 0,1 N
con agua destilada hervida y enfriada, hasta 1 litro.
Fotometra

En lugar de la valoracin comparativa con solucin 0,01n de permanganato potsico, la coloracin de permanganato obtenida segn l.i
tcnica precedente puede evaluarse mediante fotmetro, poi
ejemplo, en un ELKO I I con filtro )ptico S 53 E, en espe< Irololii
metro a 525 nm, para determinar el contenido en manganeso. Medido
en cubeta de 5 cm, el margen es de 0,05 a 2,7 mg de Mn-'/litro.

La cubeta de comparacin con muestras de agua incoloras, se llcn.i de


agua destilada. Con muestras de agua teidas, se utiliza una p.iili ilr

la tratada segn la tcnica que precede, y a laque se aaden unas gotas


de solucin de cido oxlico, hasta que desaparezca el color de permanganato.
Para trazar la curva de contraste, se utiliza solucin 0,01n de permanganato potsico, que se diluye con agua destilada para preparar soluciones con proporciones conocidas de manganeso. Conviene acidular
antes con cido ntrico el agua destilada, y estabilizarla por ebullicin
con unas gotas de solucin 0,0 In de permanganato potsico.
Reactivos
Acido ntrico por lo menos G^lo (aprox. 1,40) p. anal. ^Irieact,
Solucin de cido oxlico: Se disuelve 1 g de cido oxlico p. anal.
'Triejck, en 100 ml de agua destilada.
Solucin 0,01n de permanganato potsico: Preparacin vase pg. 51

agita durante cinco minutos. (Si la solucin de did/oiia loma olor


rojo o violeta rojizo, el contenido en cinc es excesivo.) Scpai.idas las
capas, la inferior se lleva a un segundo embudo separador. Se agngan
10 ml de solucin de sulfuro y fosfato sdico, y 15 ml de agua dcsiilada,
y se agita medio minuto vigorosamente. Se seca el tubo de salida <lel
embudo con un roUito de papel secante, y para limpiarlo, se deja lluii
un poco de la capa inferior, con el resto de la cual se carga una c ulicl.i de
0,5 cm. Finalmente, se compara, por ejemplo, en un ELKO I I , (dii una
solucin comparativa de agua destilada sometida al mismo tratamiento
(filtro ptico S 53 E, o a 538 nm de longitud de onda).
El contenido en cinc se halla mediante una curva de contraste trazada
con ayuda de la solucin patrn.
Advertencia
Los embudos separadores y los recipientes de vidrio no deben limpiarse
con detergentes domsticos, pues bastan indicios de stos para estorbar
la valoracin. Se utilizar con ese objeto tetracloruro de carbono.

Cinc
Identificacin
Se acidifican 50 ml de agua con 23 gotas de cido clorhdrico. La
solucin se ajusta con otra de acetato sdico a p H 5,0 (papel indicador universal), y se le aade luego solucin encubridora. A continuacin se agita con solucin corriente de ditizona. Si sta toma color rojo,
hay cinc.
Valoracin
La cantidad de agua empleada para la determinacin no debe contener
ms de (iO jig ni menos de 5 (ig de cinc.
La cantidad elegida a base del contenido presunto en cinc se concentra
hasta sequedad, y el residuo se calcina a 650 C para destruir la substancia orgnica.
El residuo de calcinar se recoge al calor con 23 ml de cido clorhdrico
aprox. 2n; la solucin se completa con agua destilada hasta unos 100 ml,
se hierve brevemente, y se ajusta luego a p H 5 (papel indicador universal) con solucin de acetato sdico.
Despus de pasarla sin merma a un embudo separador, se agregan 20 ml
de solucin encubridora y 50 ml de solucin corriente de ditizona, y se
52

Reactivos
Acido clorhdrico aprox. 2n: Se completan 200 g de cido clorhdrico
fumante por lo menos S/O/o (afjrox. 1,19) p. anal. "Trienx^k, hasta 1 litro
con agua destilada.
Papel indicador universal pH 1,010,0 "Mfvic .
Solucin de acetato sdico: Se disuelven 10 g de sodio acetato crist p.
anal, indiferente al potasio permanganato 9?7mct en 90 n de agua
destilada.
Solucin primaria de ditizona: Se di.melven 25 mg de ditizona (difeniltiocarbazona) p. anal. 'TThniok. en 200 ml de carbono tetracloruro
p. anal, (determinaciones con dilizona) 'hlojick..
Solucin corriente de ditizona: Se diluyen 50 ml de soluciti primaria de
ditizona con 2.50 ml de carbono tetracloruro p. anal, (determinaciones
con ditizona) 'TTlanck..
Solucin encubridora:
a) En un matraz aforado de 1 litro de capacidad, se disuelven 0,15 g
de amonio oxalato p. anal. 'TUnjick. 1,5 g de potasio cianuro p. anal.
'Tfe/tc- y 24,0 g de sodio acetato crist. p. anal, indiferente i/l potasio
permanganato 'T/leac^ en 200 ml de agua destilada. C.iui esta solu53

ci?i se niezclan 10 ml de solucum aprox. 2n de amonaco (se prepara completando 136 g de amonaco licjuido por lo menos 25'>lo
[0,910] p. a?il. 'TTTencIt hasta 1 litro con agua destilada) y 70 ml de
cido clorhdrico aprox. normal (se completan 100 g de cido clorhdrico fumante fwr lo menos 37"lo [afnox. 1,19] p. cml. 'Mimckcon agua destilada hasta 1 litro).
b) Se disuelven 120 g de sodio tio.sidfato p. anal. 'Tnaw en 200 nd
de agua destilada.
Para elaborar la solucin encubridora, se aade en caso necesario
solucin a a la solucin b, y se completa la mezcla con agua destilada lasfa 1 litro.

Determinacin del consumo de permanganato potsico


(oxidabilidad)
(v. tambin la pgina 79)
Tratamiento

previo

Para eliminar sulfuro de hidrgeno, sulfuros y nitritos, se (alientan


hasta ebullicin 100 ml de la muestra de agua, segn las inslrod Iones,
con 5 ml de cido sulfrico diluido, pero hirviendo ms tiempo. Iiasla
que ya no se aprecien sulfuro de hidrgeno ni nitritos. El aj^ua cva
porada se sustituir luego con agua destilada. Las sales de hieno (II) se
determinarn aparte, y se tendrn en cuenta al calcular. Ms de :!l)l) ing
de cloruros por litro requieren un tratamiento especial.
I n s t r u c c i o n e s p a r a menos de 300 mg de C17lt.

Solucin

patrn

a) Solucin primaria: Se disuelven 4,399 g de zinc sulfato p. anal.


'iThmvk. en agua destilada, en un matraz aforado, y se completa con
agua destilada hasta 1 litro. De esta solucum, 1 ml contiene 1 mg
de Zn^^.
b) Solucin primaria diluida: Se diluyen .si hace falta 100 ml de la
solucim primaria con agua destilada, hasta la seal, en uti matraz
aforado de 1 litro de cafmcidad. De la solucin diluida, 1 ml contiene 0,1 mg de y,n^\ continuarse las dilucmes, pero fnefmrndolas siemfne en el momento, a mrtir de la nimaria.
Solucin, de .sulfuro y fosfato sdico:
a) Si' disuelve?! 60 g de sodio fosfato secimdario 12-hidrato (di-sodio
hidrgeno fosfato) p. anal. 'TTlcnck, en 1000 ml de agua destilada.
Luego, con leja de sosa (200 g de sosa custica e?i for?na de lentejas
purs. />. anal. 'Tyicnck-, disueltos con agua destilada hasta 1 litro), se
ajusta a pll 11,0 (laftel indicador especial "Alkalit" 'Pfewt para
pH9,r, 13.0 o pll-Box
IricMct).
h) Se mezcla?! 2 ml de leja de sosa normal (preparada con Titrisol
'TrhMf, sosa custica l N) con 75 ml de agua destilada, y se introduce luego stdfuro de hidrgeno hasta alcanzar un pH 8,0 (papel
indicador universal 9f7e^). La solucin b debe prepararse sie?npre
en el acto. Para elaborar la solucin de sulfuro y fosfato sdico,
se ?nezclan .si es necesario 100 ml de solucin a y 10 ml de solucin b.
54

En un erlenmeyer 1 de 300 ml de capacidad, con ampolla de refrigeracin, se aaden a 100 ml de la muestra de agua 5 ml de cido sulfrico
aprox. a 25''/o, y 1 a 2 g de polvo de piedra pmez calcinada, y se calienta
sobre tela de asbesto hasta ebullicin. La solucin hirviente se mezcla en
seguida con 15 ml de solucin 0,01n de permanganato potsico, se sigue
calentando a ebullicin, y se mantiene hirviendo suavemente y por igual
diez minutos justos. Se aaden rpidamente 15 ml de solucin 0,01n de
cido oxlico, y se sigue hirviendo breve rato, hasta decolorar la solucin. sta se valora entonces con solucin 0,0In de permanganato potsico, hasta que se inicie una coloracin rosada fugaz.
Si se consumen menos de 3 ml o ms de 10 ml de solucin 0,0 In de
permanganato potsico, hay que repetir la valoracin con una cantidad
mayor o menor de la muestra, respectivamente, completando en el
segundo caso hasta 100 ml con agua para diluir previamente tratada
(v. pg. 79). Debe tenerse en cuenta, al calcular, el factor de la solucin
0,01n de permanganato potsico (ajustar con solucin 0,01n de cido
oxlico).
1 ml de solucin 0,01n de permanganato potsico = 0,316 mg de
KMnOi.
El consumo se expresa en mg de KMn04/litro (v. pg. 56).
I n s t r u c c i o n e s p a r a m s de 300 mg de C171t.
Si el agua o su dilucin contiene ms de 300 mg de Cl / I t . cl n i l u d d
vara. Se hierven 100 ml de agua, tras adicin de 0,5 nd de leja de sos.i
1) Los matraces de Erlenmeyer han de hervirse no menos de diez niiniilus <oii '."I
de permanganato p o t s i c o a 1/^ antes de utilizarlos para la v a l o r a c i n .

55

y 2 g de polvo calcinado de piedra pmez; se agregan luego 15 ml de


solucin 0,01n de permanganato potsico, y se calienta de nuevo a
ebullicin otros diez minutos justos. A l lquido hirviente se aaden 15 ml
de solucin 0,01 n de cido oxlico, y a la vez, 5 ml de cido sulfrico
aprox. a 250/0. Tras decoloracin completa, se valora con solucin 0,01n
de permanganato potsico hasta que se inicie una coloracin rosada
fugaz.
Las cantidades de agua utilizables se rigen por el consumo de permanganato potsico que deber ser entre 3 y 10 ml de solucin 0,0In de
esta sal.
Clculo
1000
G = [(15-ha) X f15] X 0,316 X
G
a
f
b

=
=
=
=

b
Consumo de permanganato potsico (mg/lt).
ml consumidos de solucin 0,01n de permanganato potsico,
Factor de esta solucin de permanganato potsico,
ml del agua en examen.

Como resultado se indican:


Para un consumo deKMn04 (mg/lt): < 1 0
hasta fracciones o mltiplos de mg: 0,1

10100 1001000 >1000


1
10
100

Reactivos
Acido sulfirico afnox. a 25"lo: Se vierten con cuidado 2> g de cido sulfrico !)')D/o/o (afnox. 1,84) p. anal. ^TUmck, en 75 ml de agua
destilada.
Piedra [lomez.
Solucin 0.0lu de i do oxlico: 100ml de solucin O.ln de cido oxlico
(neparadii con Titrisol 'JHUJUJ. cido oxlico 0.1 N) se diluyen si
hace falla en un matraz aforado, con agua dcsiilada, hasta completar 1 litro.
Solucin O.Oln de permanganato potsico: Se diluyen hasta 1 It en caso
iecesario, en un matraz aforado, 00 ml de solucin O.ln de ermanganato potsico (fneparada con Titrisol 'Tnenck potasio permanganato 0,1 N) con agua destilada hervida y enfriada. Si la solucin no
se firefmra en el mcmiento, habr que revisar diariamente su factor.
Sosa custica en solucin aprox. 32"lo (1,35) fnira ^Mcack.
56

Agua de alimentacin de calderas


Residuo del vapor de escape y prdida por calcinac iii

La determinacin se efecta como consta en la pgina 7, pero li.iy (|uc


concentrar por lo menos 5 It de agua cruda, de alimentacin o de < .ddcra.
Hay que secar a 180 C, y calcinar en hornos de mufla diez minutos
a 600C.

Determinacin de la dureza carbnica y de la no carbnica


en agua cruda, segn DIN 8104
En un erlenmeyer de 250 ml, a 100 ml de agua cruda (exenta de fosfatos y
de cidos orgnicos) se aade 0,1 ml de solucin de anaranjado de metilo,
y con un tubo graduado H D I N 12812 se agregan, agitando sin cesar,
gotas de cido clorhdrico 0,ln hasta que el color amarillo de la solucin
cambie a amarillo pardusco. El consumo de cido ledo en el tubo corresponde a la dureza carbnica (KH) o a la alcalinidad total (MA).
Por cada mg de hierro y manganeso por litro hay que deducir 0,ld K H .
Dureza no carbnica (NKH) = Dureza total (GH) dureza carbnica
(KH).
Reactivos

Naranja de metilo en solucin Ploo: Se disuelve 0,1 g de naranja de


metilo 'Triivick, en 100 g de agua destilada.
Titrisol 'TtlMck, para la preparacin de 1 litro de cido clorhdric
0,1 N.

Determinacin de la dureza total de ms de 0,5d


P r o c e d i m i e n t o de B o u t r o n - B o u d e t , s e g n D I N 8104
En la probeta mezcladora D I N 12685 se aade a 40 ml de la muesira de
agua (hasta 10 d)') 0,1 ml de solucin de fenolftalena. Segn la reaccin
del agua, se ajusta luego con cido clorhdrico 0,ln o con leja de sosa
0,ln, hasta coloracin rosada dbil apenas visible.
Con el tubo graduado H D I N 12812, se agrega luego a gotas solucin de
jabn segn Boutron-Boudet, agitando cada vez con energa. I.a adicin
^) Se toman para la v a l o r a c i n 20 ml de muestras de agua con m s de 10 20" d, y 10 nd
de las de m s de 2 0 d, y se completan cada vez hasta 40 ml con agua destil.id.i.

de solucin jabonosa poco a poco se contina hasta que, al agitar, persista


no menos de tres minutos una espuma compacta. El final de la valoracin
se reconoce porque las burbujas de jabn cesan de estallar con crujido.
La dureza total (GH) se aprecia directamente en d en el tubo graduado,
por el nivel de la solucin jabonosa.

Tratamiento nevio

Reactivos
Fenolftalena en solucin DIN 8106 indicador TfMc
Solucin de jabn seg. Boutron-Boudet (DIN 8106) TniuuJi
Titrisol ^Meack- para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N.
Titrisol 'TThuick, para la preparacin de 1 litro de sosa custica 0,1 N.

Determinacin de durezas de menos de 0,5d


I ^ r o c e d i m i e n t o de S p l i t t g e r b e r
En una probeta vibratoria de (i ml de capacidad, se aade a 500 ml de la
muestra de agua 0,1 ml de solucin de fenolftalena. Despus, segn la
reaccin del agua, se neutraliza con cido clorhdrico 0,ln o con leja de
sosa 0,ln hasta que aparezca una coloracin rosada muy dbil. En anlisis
de agua de condensacin, se agrega adems 0,2 g de cloruro sdico. La
solucin se valora con el tubo graduado H D I N 12812, pero se utiliza
solucin jabonosa segn Splittgerber hasta obtener una espuma persistente
que ya no cruja.
Por experiencia, se calculan 0,003 d por ml de solucin jabonosa consumiendo 50 ml, y 0,01 d por cada ml consumido por encima de 50 ml de
solncin jabonosa.
/ e (I 1 I i r' o s
e/iiilIhilcuu CN solucin DIN 8106 indicador ^hlmck.
Sodio t loruri) crisl. p. aul. 'lHoici.
Solucin jabonosa de Sfditlgerber: En un matraz aforado de 500 ml se
disuelven 00 ud de sidacin de jabn segn Clark con agua destilada
lasta la sefial.
Titrisol ^Irtmcii, para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,1 N.
Titrisol fnejick, para la preparacin de 1 litro de sosa custica 0,1 N.
Titrisol 'T/Mc Solucin /standardizada de calcio para grados de
dureza (demana; despus de diluir a 1 litro, 1 ml de solucin estandardizada corresponde a 1 mg de CaO = 0,1 dureza alemana.
58

Determinacin complexomtrica de la dureza total con


soluciones A, B y C (soluciones de tetracetalo de
etilendiamina de composicin especial) y con tahlclas
tampn indicadoras (pat. alem. 968793).

Las aguas de reaccin alcalina se ajustan a pHO8 concido cloi iu'di ico
normal (papel indicador universal).
Si el contenido en fosfatos es elevado, conviene eliminar el cido fosfrico con cambiador de iones I I I 'TrU/icii previamente reducido a la
forma de cloruro. Para ello, se trata el cambiador de iones con solucin
de cloruro sdico a 5''/o en la columna (23 It por litro de cambiador de
iones). A continuacin se lava con agua destilada hasta eliminar cloruros.
Estorban hierro, manganeso y cobre. Los dos primeros se enmascaran
aadiendo trietanolamina. Si hay manganeso, se recomienda aadir
adems un poco de cloruro de hidroxilamonio o de cido ascrbico,
pues la sal de manganeso (111) puede oxidar el colorante del indicador.
Advertencia
En aguas que contengan cobre, al efectuar el mtodo segn las tcnicas
que siguen, se aade primero la solucin de amoniaco, y luego una punta
de cuchillo de cianuro potsico. A continuacin, se disuelve la tableta
tampn indicadora, y despus se agregan 12 gotas de solucin de formaldehido. Luego se efecta la valoracin.
En presencia de ms de 1 mg de hierro que dificulta la identificacin
del viraje al final de la valoracin, se recomienda desistir del mtodo
sencillo con las tabletas tampn indicadoras, y mezclar el agua con 2 nd
de trietanolamina, hacerla fuertemente amoniacal, aadir trituracin
indicadora de azul de metilotimol (1 g de azul de metilotimol + O!) g
de nitrato potsico) y valorar con solucin de Titriplex hasta viraje de
color.
Cuando hay cantidades grandes de hierro es imprescindible, a veces,
valorar el exceso. En este caso, se mezcla el agua con trietanolamina y
una cantidad medida de solucin de Titriplex, despus se alialini/.i y
la coloracin parda intensa desaparece volvindose la solucin incolora
de nuevo. Entonces se valora el exceso de Titriplex con solucin a iusl.id.i
de cloruro de calcio y trituracin de azul de metilotimol < om<i indii .idoi.
59

Valoracin con solucin A de Titriplex


(agua cruda, aguas semiduras y duras)
En 100 ml del agua en examen se disuelve una tableta tampn indicadora
'Tflujick. Despus de aadir 12 ml de solucin de amonaco por lo menos
25<'/o (0,910) p. anal., se valora al momento con solucin A de Titriplex,
hasta que el color rojo se matice de gris y cambie a verde.
El consumo de solucin A de Titriplex en ml, multiplicado por 5,6, da el
nmero de grados de dureza alemanes (d), si se valoran 100 ml de agua.

Valoracin con solucin B de Titriplex


(aguas blandas, preablandadas y ablandadas)
En 100 ml del agua en examen se disuelve una tableta tampn indicadora
^Munot. Despus de aadir 12 ml de solucin de amonaco por lo menos
2570 (0,910) p. anal., se valora al momento con solucin B de Titriplex,
hasta viraje a verde. El consumo de solucin B de Titriplex en ml da directamente el nmero de grados de dureza alemanes (d), si la valoracin se
hace con 100 ml de agua.
Con aguas muy blandas, la solucin B de Titriplex se puede diluir sin
reparo en caso necesario, por ejemplo, a 10 20 volmenes. Para estos
casos, se introducen con pipeta 20 10 ml de solucin B de Titriplex en
un matraz aforado de 200 ml de capacidad, y luego se completa hasta la
seal con agua recin destilada. El nmero de ml gastados de solucin
B de Titriplex diluida diez veces, dividido por 10, da el nmero de grados
de (hireza alemanes (d) cuando se valoran 100 mi de agua (1 ml = 0,1 d).
VMW la solucin B de Titriplex diluida veinte veces, hay que dividir por
20 para ohicner el nmero de grados de dureza alemanes (1 ml = 0,05d).
Las soludoncs de Titriplex muy diluidas han de prepararse siempre al
utilizarlas, pues su laclor puede variar por reposo, al desprenderse calcio
del vidrio. Este riesgo no existe conservndolas en frascos de polietileno.

Valoracin con solucin C de Titriplex


en tubo graduado H D I N 12812
La probeta mezcladora 50 D I N 12685 perteneciente al tubo graduado
H D I N 12812 se llena del agua en examen hasta la seal "40 m l " , y en
ella se disuelve una tableta tampn indicadora Ollsvick,. Despus de aadir
12 ml de solucin de amonaco por lo menos 25''/o (0,910) p. anal., se
60

gotea solucin C de Titriplex del tubo graduado, lleno hasta la divisin O,


hasta que el color cambie de rojo a verde. Con aguas duras (ms de
1020d), como al utilizar solucin jabonosa de Boutron-Boudcl, se deben
emplear 20 ml del agua en examen y 20 ml de agua destilada; y con aguas
muy duras (ms de 20d), 10 ml de agua en examen y ,30 ml de la dcsiilada.
La dureza total se lee directamente en el tubo graduado, por cl nivel de la
solucin C de Titriplex. Con aguas duras y muy duras, segn la c.uilidad
de agua empleada, hay que multiplicar el valor indicado por 2 o por I .
Debe procurarse cargar solucin C de Titriplex en el tubo graduado s'ilo
hasta la marca O, y no hasta la seal anular ms alta, porque en eslc (aso
no es necesario rectificar por formacin de espuma, como al emplear
solucin jabonosa.

Ensayo rpido de aguas ablandadas, con tabletas


tampn indicadores (pat. alem. 968793)
Tratamiento previo
En presencia de sulfuros, las aguas ablandadas casi totalmente pueden
presentar una tonalidad verde, sin que la dureza haya desaparecido
por completo. Esta perturbacin se suprime hirviendo el agua acidificada, con lo que se elimina el sulfuro de hidrgeno. Despus de neutralizar con leja de sosa (ensayo con papel indicador universal), puede
efectuarse ya la prueba rpida.
Tcnica
Para reconocer aguas ablandadas total o casi totalmente, se disuelve
una tableta tampn indicadora en 100 ml del agua en examen; luego se
aade 1 ml de solucin de amonaco.
Color verde (con tonalidad gris)
0,0 d
Color mixto, gris a violeta grisceo
menos de 0,01 d
Color rojo rosceo
aprox. 0,05d
En presencia de cobre, a 100 ml de agua se agregan primero 1 ml d(
solucin de amoniaco y una punta de cuchillo de cianuro potsico. I . u c j ' n
se disuelve una tableta tampn indicadora, y seguidamente, se agr(;;,in
12 gotas de solucin de formaldehido, y se evala la coloracin.
Si aparece una coloracin roja manifiesta, el grado de dureza es sirpci
a 0,05d. En este caso, es necesaria una determinacin exada v.dc.
rando segn una de las tcnicas descritas en las pginas anicr i d r c , . (..n
solucin A , B y C de Titriplex.
I.l

Reactivos

C l c u l o d e l a d u r e z a c a r b n i c a y d e l c i d o c :i i li n ( o

Acido L (+)-ascrbico p. anal. 'TfenckAmonaco lqtiido por lo menos 2!>"lo (0,910) p. anal, ^ojwkAzul de metilotimol, sal sdica TUIMC
Cairdnador de iones III (carrdnador de aniones jiiertemenle alcalino)
para fines analticos Tfa^t
Formaldehido en solucin al SS"! del peso p. anal. 'Tnmci.
Hidroxilamina clorhidrato p. anal. 'TTlvick.
Papel indicador universal pH 110 'Tnarc.
Potasio cianuro p. anal. 'Tflu/u^
Potasio nitrato p. anal. 'Tnmck.
Sosa custica en solucin al 20"lo p. anal. 'Tnmck.
Tabletas tampn indicadoras para determtiar la dureza del agua con
soluciones de Titriplex "Tnmctt.
Titriplex-Solucin
A 'Trivck, para determinar la dureza del agua 1 ml
= 5,6 dureza alemana (tomando 100 ml de agua).
Titrisol ^hlenAk. para la fnefxiracim de 1 litro de Titriplex-Solucin
A.
Titriplex-Solucin
B 'Trvtck. mra determinar la dureza del agua 1 ml
1 dureza alemana (tomando 100 ml de agua).
Titrisol "Mmck- para la preparacin de 1 litro de Titriplex-Solucin
B.
Titriplex-Solucin
C 'Tflimc xira determinar la dureza del agua con el
hidroTtmetro H DIN 12812, 2,3 ml = i2,3 dureza alemana (tomando
40 ml de agua).
Titrisol 'TTIenci, Solucin estandardizada de calcio para grados de
dureza alemana; despus de diluir a 1 litro, 1 ml de solucim estandardizada corresponde a 1 mg CaO = 0,1 dureza alemana.
I'rielanolamina pura 'TnivuJt

Calcio

(v. la p g i n a

Magnesio

40)

(v. h i | ) g i n a

49)

Determinacin exacta de la dureza total.


L o s iones de c a l c i o y los de m a g n e s i o se d e t e r m i n a n a p a r t e ( p g s . 40 y 49).
D e los resultados se deduce l a d u r e z a total:
1 m g d e Ca2Vlt = 0 , 1 3 9 9 d .
1 m g de Mg2+/lt = 0 , 2 3 0 7 d .

62

combinado y anejo
Alcalinidad

Dureza
carbnica

(mval)

(d)

0,05
0,1

0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45

0,5
0,55

0,6
0,65

0,7
0,75
0,8
0,85

0,9
0,95
1,0
1,05
1,1
1,15
1,2

1,25
1,3
1,35
1,4
1,45
1,5
1,55
1,6
1,65
1,7
1,75

1,8
1,85
1,9
1,95
2,0
2,05
2,1

0,14
0,28
0,42
0,56
0,70
0,84
0,98
1,12
1,26
1,40
1,54
1,68
1,82
1,96
2,10
2,24
2,38
2,52
2,66
2,80
2,94
3,08
3,22
3,36
3,50
3,64
3,78
3,92
4,06
4,20
4,34
4,48
4,62
4,76
4,90
5,04
5,18
5,32
5,46
5,60
5,74

5,88

Acido c irbonico
(_X)., cnnib.
(mg/lt)

1,1
2,2
3,3
4,4
5,5
6,6
7,7
8,8
9,9
11,0
12,1
13,2
14,3
15,4
16,5
17,6
18,7
19,8
20,9
22,0
23,1
24,2
25,3
26,4
27,5
28,6
29,7
30,8
31,9
33,0
34,1
35,2
36,3
37,4
38,5
39,6
40,7
41,8
42,9
44,0
45,1
46,2

Anejo
(mg/il)

0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0,5
0,55
0,6
0,65
0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,95
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7

1,8
1,9
2,0
2,1
2,2
2,35
2,5

A. id.. .

Alcalinidad

Diirczi
carbnica

(mval)

(d)

(,(/ll)

6,02
6,16
6,30
6,44
6,58
6,72
6,86
7,00
7,14
7,28
7,42
7,56
7,70
7,84
7,98
8,12
8,26
8,40
8,54
8,68
8,82
8,96
9,10
9,24
9,38
9,52
9,66
9,80
9,94
10,08
10,22
10,36
10,50
10,64
10,78
10,92
11,06
11,20
11,34
11,48
11,62
i 1,76

47,3
48,4
49,5
50,6
51,7
52,8
53,9
55,0
56,1
57,2
58,3
59,4
60,5
61,6
62,7
63,8
64,9
66,0
67,1
68,2
69,3
70,4
71,5
72,6
73,7
74,8
75,9
77,0
78,1
79,2
80,3
81,4
82,5
83,6
84,7
85,8
8(i,!
88.0
89,1
90,2
91,3

2,15
2,2
2,25
2,3
2,35
2,4
2,45
2,5
2,55
2,6
2,65
2,7
2,75
2,8
2,85
2,9
2,95
3,0
3,05

3,1
3,15
3,2
3,25
3,3
3,35
3,4
3,45
3,5
3,55
3,6
3,65
3,7
3,75
3,8
3,85
3,9
3,95
4,0
4,05
4,1
4,15
4,2

CO., c

h.

,,1..,K
A i i f o
(mK'll)

2,65
2,8
2,95
3.1
,'i,3

3,5
3,7
3,9
4,1

4,3
4,5
4,7
4,95
5,2
5,45
5,7
6,0
6,3

6,6
6,9
7,25
7,6
8,0
8,4

8,8
9,2
9,65
10,1
10,6

11,1
11,65

12,2
12,S
l'M
1 ii'i

I4,7

V^y^
16,0
16,7

IV/I
is.ri
|.S,'I

63

Alcalinidad
(mval)

4,25
4,3
4,35
4,4
4.45
4,5
4,55
4,6
4,65
4,7
4,75
4,8
4,85
4,9
4,95
5,0
5,05
5,1
5,15
5,2
5,25
5,3
5,4
5,45
5.5
5,55
5,6
5,7
5,8
5,9

Dureza
carbnica

(d)

Acido
C().> comb.
(mg/lt)

11,90
12,04
12,18
12,32
12,46
12,60
12,74
12,88
13,02
13,16
13,30
13,44
13,58
13,72
13,86
14,00
14,14
14,28
14,42
14,.56
14,70
14,84
15,12
15,26
15,40
15,54
15,68
15,96
16,24
16,52

93,5
94,6
95,7
96,8
97,9
99,0
100,1
101,2
102,3
103,4
104,5
105,6
106,7
107,8
108,9
110,0
111,1
112,2
113,3
114,4
115,5
110,6
118,8
119,9
121,0
122,1
123,2
125,4
127,6
129,8

carbnico
Anejo
(mg/lt)

19,7
20,5
21,35
22,2
23,1
24,0
25,0
26,0
27,0
28,0
29,0
30,0
31,1
32,2
33,35
34,5
35,75
37,0
38,3
39,6
41,0
42,3
45,0
46,5
48,0
49,5
51,0
54,0
57,3
60,5

Alcalinidad
(mval)

Dure/a
carbnica
(d)

6,0
6,1
6,2
6,3
6,4
6,5
6,6
6,7
6,8
6,9
7,0
7,1
7,2
7,3
7,4
7,5
7,6
7,7
7,8
7,9
8,0
8,1
8,2
8,3
8,4
8,5
8,6
8,7
8,8
8,9

16,80
17,08
17,36
17,64
17,92
18,20
18,48
18,76
19,04
19,32
19,60
19,88
20,10
20,44
20,72
21,00
21,28
21,56
21,84
22,12
22,40
22,68
22,96
23,24
23,52
23,80
24,08
24,36
24,64
24,92

Acido
CO. comb.
(mg/lt)

132,0
134,2
136,4
138,6
140,8
143,0
145,2
147,4
149,6
151,8
154,0
156,2
158,4
160,6
162,8
165,0
167,2
169,4
171,6
173,8
176,0
178,2
180,4
182,6
184,8
187,0
189,2
191,4
193,6
195,8

carbnico
Anejo
(mg/lt)

63,8
67,2
70,7
74,3
78,0
81,7
85,5
89,4
93,3
97,2
101,0
105,0
109,3
113,5
117,8
122,2
126,7
131,2
135.8
140,5
145,0
150,0
155,0
160,0
165,0
170,0
175,0
180,0
185,0
190,0

Determinacin del consumo de cido ( a l c a l i n i d a d ) p g i n a 8

Determinacin del dixido de carbono libre segn DIN 8105

Clculo

de

cido

carbnico

agresivo,

segn

l.eliiiianf.

Reus

s = CO2 combinado ^ CO2 libre; CO2 agresivo = G CO2 coiiibin.ido.


s
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
20
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37

38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74

36,8
37,7
38,6
39,5
40,3
41,2
42,1
43,0
43,9
44,7
45,6
46,5
47,3
48,2
49,0
49,9
50,7
51,6
52,4
53,2
54,0
54,8
55,7
56,5
57,2
58,1
58,8
59,6
60,4
61,2
62,0
G2,8
63,5
64,3
65,0
65,8
66,5

3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
13,9
14,9
15,9
16,9
17,8
18,8
19,8
20,8
21,7
22,7
23,7
24,6
25.6
26,5
27,5
28,4
29,4
30,3
31,2
32,2
33,1
34,0
34,9
35,9

s
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111

67,3
68,0
68,8
69,5
70,3
71,0
71,7
72,4
73,1
73,8
74,5
75,2
75,9
76,6
77,3
78,0
78,7
79,3
80,0
80,8
81,4
82,1
82,7
83,3
84,0
84,6
85,3
85,9
86,5
87,2
87,6
88,4
89,1
89,7
90,4
90,9
91,6

112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148

92,8
93,2
93,4
94,0
94,6
95,1
95,8
96,3
97,0
97,6
98,1
98,6
99,2
99,8
100,4
100,9
101,5
102,1
102,6
103,2
103,7
104,3
104,8
105,4
105,9
106,5
106,9
107,5
108,1
108,6
109,1
109,6
110,2
110,7
111,2
111,7
112,2

s
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185

(;

112,5
113,2
113,7
114,2
114,7
115,3
115,8
116,3
116,6
117,3
117,6
118,1
118,6
119,1
119,6
120,1
120,6
121,0
121,5
122,0
122,5
123,0
123,4
123,9
124,3
124,7
125,2
125,7
126,2
126,6
127,0
127,5
127,9
128,4
128,8
129,2
129,7

18(i
187
IS.S
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
'11)11

G
1.30,2
130,6
l.'il,0
131,4
1 :i 1,9
l:!2,3
1.32,7
133,2
133,7
134,0
134,4
134,8
135,2
135,7
136,0
141,6
145,6
149,8
153,8
157,5
161,2
164,9
168,5
171,9
175,3
178,8
182,1
185,0
188,3
191,3
19'1,2
197,3
199,9
20.!,S
205,7

Tratamiento previo
Las aguas que contienen hierro (ms de ,S mg de Fe/U) y las muy duras
(ms de 10d KH), se tratan antes de la valoracin con 2 ml de solucin
de sal de Seignette.
64

Tcnica
El a g u a e n e x a m e n se c a r g a e n u n f r a s c o b i e n o b l i i r . d ) l c de u n u ' , I .11 m l
de c a p a c i d a d , c o n

seal

en

100 ml, m e d i a n t e

u n t u b o de

/Mim.i <\\n-

hasta el fondo. Despus de dejarla rebosar durante diez minutos, se


vierte hasta la seal 100, y se aaden luego 0,5 ml de solucin de fenolftalena y unas gotas de leja de sosa 0,02n. El frasco cerrado se invierte
suavemente varias veces (sin agitar), y se aade ms leja de sosa, invirtiendo asimismo, hasta que la solucin adquiera una coloracin rosada
muy visible, que persista cinco minutos. Si para ello se consumen ms
de 10 ml de leja de sosa 0,02n, hay que repetir la valoracin con una
cantidad menor de agua, que se completar con agua destilada hervida
hasta 100 ml. Despus de este tanteo, se valora una segunda muestra de
agua tratada como antes, pero agregando esta vez casi toda la leja de
sosa 0,02n necesaria. Luego se invierte un poco el frasco, y se termina la
valoracin.
1 ml de leja de sosa 0,02n = 0,88 mg de GO2; si se emplean 100 ml de
agua, 1 ml corresponde a 8,8 mg de COo/litro.
Reactivos
Fenolftalena en solucin DIN 8106 indicador "Mmc
Leja de sosa 0,02n: Se diluyen 200 tnl de leja de sosa 0,1 ti (prefmrada
con Titrisol 'iThjick sosa custica 0,1 N), en un matraz aforado, con
agua destilada hervida y luego enfriada, hasta 1 litro.
Solucin de sal de Seignette: Se disuelven 50 g de ftotasio y sodio tartrato
p. anal. Tyjejick. en 100 ml de agua. Esla solucin ha de neutralizarse
a la fenolftalena.

Hidracina
(Colorimetra
La hidracina (N2H4) da en solucin acida con 4-dimetilaminobenzaldehido ima hidrazona amarilla. La coloracin es rpida y se mantiene
conslaule largo liciupo. No cslorhan la reaccin sulfitos ni lcalis.
a) Con soluciones (iiuiuiniln'iis
Se mezclan 5 ml de la nuiestra de agua en examen con 5 ml de solucin reactiva y 5 ml de cido clorhdrico a 25"/o. En concordancia se
tratan las cinco soluciones de contraste (v. Reactivos), cuyos matices
se comparan con el del coloi- <|ue presenta la muestra de agua.
b) Con

fotmetro

Se mezclan 10 ml del agua en examen con 10 ml de solucin reactiva


y 2 ml de cido clorhdrico a 25"/o. Para comparar, a 10 ml de agua
Gfi

destilada se aaden los mismos reactivos. Ambas solu( icmts st- miden
luego por ej., en el ELKO I I con filtro S 45 E (o bien a 150 nm en el
espectrofotmetro), en cubetas con 5 cm de espesor de capa
La curva de contraste se traza con ayuda de las soluciones cduiptuativas mencionadas en "Reactivos":
m

0,0120 = mg de

N2H4.

El contenido en N2H4 se deduce entonces del ndice de extint ion,


m X 1,2 = mg de N2H4/litro.
m = mdulo de extincin.
Reactivos
Acido clorhdrico por lo menos 25'>/o (aprox. 1,125) p. anal. Trbvwlt
Solucin reactiva: Se disuelven 2 g de 4-dimetilaminobenzaldehido p.
anal, ^hlimck. en 100 ml de alcohol etlico absoluto (etanol) p. anal.
Soluciones comparativas:
Solucin primaria: Se di.welvc en un matraz aforado hasta 1 litro,
cot agua destilada, 0,406 g de hidracina sulfato p. anal. 'Trbjick.. 1 ml
= 0,1 mg de liidracina (N^Ih)
De la solucin primaria, se prefmran si hace falta las siguientes, completando hasta 1000 nd:
0,5 ml de solucin ftrmaria en 1000 ml corresponden
a 0,05 mg de NsHdlt.
1,0 ml de solucin primaria en 1000 ml corresponden
' a 0,1 mg de N2H4/lt.
2,5 ml de solucin primaria en 1000 tnl corresftonden
a 0,25 mg de Nlhllt.
5,0 ml de solucin firimaria en 1000 ml corresponden
a 0,5 mg de NiHSt.
10,0 ml de solucin primaria en 1000 ml corresponden
a 1,0 mg de NHiJlitro.
Yodometra
Si es grande la proporcin de hidracina, sta se valora como sigue:
En 100 ml de agua se disuelven un poco de bicarbonato sdico y 1 g de
yoduro potsico. Se aade 1 ml de solucin de almidn, y se valora con
solucin 0,01n 0,ln de yodo hasta coloracin azul.
67

1 ml de solucin 0,01n de yodo = 0,08 mg de N2H4.


1 ml de solucin O,In de yodo = 0,8 mg de N 2 H 4 .
N2H4 X H2O

Reactivos
Almidn soluble p. anal. ^Mmck.
Almidn soluble seg. Zulkowsky p. anal. 'Tflmc
Potasio yoduro neutro p. anal. ^MateSodio bicarbonato p. anal. 'Tfe^
Solacio?! de almidn: Se disuelve 1,0 g de almidn soluble p. anal.
'Tnivic- en 99 g de agua destilada hirviente y se filtra la solucin a
travs de un filtro de pliegues. Antes de emplearla se enfra la solucin a temperatura ambiente. Para aumentar la estabilidad se aade
aprox. 0,54 g de mercurio (II) yoduro rojo NF XI ^hhmck- por 1 kilo
de solucin.
Titrisol ^mck para la preparacin de 1 litro de yodo 0,1N

//. Determinacin

con reactivo de vanadato-molibdalo

(VM)

Colorimetra
Se utilizan tubos de ensayo de dimetro igual, con seal en Kl y en 12 ml.
Se llena uno de ellos con el agua de calderas filtrada dilan.i li.isla la
seal de 10 ml, se aade reactivo V M hasta la seal de 12 nd, y se .igita
todo. A los cinco minutos se compara el color con el de las
iones
comparativas de fosfato, tratadas asimismo de igual modo.
S O I I K

Fotometra
Se mezclan 50 ml del agua de calderas filtrada difana con 10 ud del
reactivo V M . A los cinco minutos, se mide en cubeta de 5 cm por ej., en
el ELKO n , con el filtro ptico S 42 E, utilizando una lmpara de I Ig,
filtro Hg 405 nm o en espectrofotmetro a 404,7 nm.
Sirve de solucin comparativa una mezcla de 10 ml de reactivo V M y
50 ml de agua destilada.
Se valora con ayuda de una curva de contraste trazada con soluciones
comparativas de fosfato de contenido conocido en P 2 O 5 , en iguales
condiciones.

Fosfatos
/. Determinacin

segn

Splittgerber

Se llena un tubo de ensayo con 10 ml del agua eventualmente filtrada.


Despus de aadir 0,3 g de cloruro sdico, 3 gotas de reactivo segn
Splittgerber y una tira de papel de estao,se agita,ya los quince minutos
se compara la coloracin azul con la de soluciones elaboradas de igual
modo, |)ero empleando las comparativas de fosfato con O,.*), 1,0 y 2,0 mg
de l'aOr./litro.
Reactivos
Estao iiKlliio en lio as (piifiil de eslao) 'JHHICI.
Reactivo segn Splillgn hrr una la delerniiiiiicin de fosfatos 'Ttlujick.
Sodio cloruro crist. p. aul. IHCK'
Soluciones comparativas de fosfato: Se disuelven 14,73 g de sodio y
amonio fosfato p. aul. 'TfJn'ck. hasta 1 It en solucin de cloruro sdico
a 301o. De esta solucin, 1 nd corresfmnde a 5 mg de P-iO^. Diluyendo
adecuadamente con solucim de cloruro sdico a 3"/o, fmeden prepararse soluciones comparativas ccm el PzOr, necesario, recientes en
cada caso.
68

Reactivos
Papel de filtro: Filtro de banda azul "Sdileicher y Schll".
Reactivo VM: vanadato-molibdato, reactivo para determinar fosfatos
Soluciones comparativas de fosfato:
a) Solucin primaria: En un matraz aforado de 1000 ml, se disuelven
14,73 g de sodio y amonio fosfato p. anal. 'Trhncli, enagua destilada,
y se completa la solucin hasta la seal; 1 ml = 5 mg de P2O5.
b) Solucin corriente: En un matraz de 500 ml, se completan 10 ml de
la solucin primaria con agua destilada hasta la seal; 1 ml =
0,1

mg

de

P2O5.

Con la solucin corriente y agua destilada, se preparan las siguientes


soluciones graduadas:
10 ml completados hasta 100 ml corresponden a 10 mg de P<()r,lt.
5 ml completados hasta 100 ml corresponden a 5 mg de P/).,llt.
1 ml completado hasta 100 ml corresponde a 1 mg de 'jO.'.Ht.
5 ml completados lasta 1000 ml corresponden a 0,5 mg de P>0-,lh.
1 ml completado hasta 1000 ml corresponde a 0,1 mg de P'jOrJlt.
69

Reducciones: 1 mg de PiO-Jlt = 1,338 de POiS~llt.


1 mg de POn^-IU - 0,7473 de PsO-./lt.
ni.

Segn los mtodos unificados alemanes para el anlisis de agua por


fotometra

100 ml del agua, o relativamente menos (sector de medicin entre 0,01 y


2,0 mg POr^/l), se agitan durante 1 minuto en una probeta agitadora
de 200 ml con 50 ml de mezcla diluente y 15 ml de reactivo cido de
molibdato. Para separar las fases, se deja reposar 10 minutos y moviendo
ligeramente se sumerjen las gotas de agua que eventualmente floten en
la superficie. Entonces se pasan con pipeta 25 ml de la fase orgnica a
un matracito aforado de 50 ml y se aaden 15 ml de cido sulfrico
metanlico. Despus de aadir 1 ml de solucin de cloruro de cinc, se
agita nuevamente el matracito y se completa hasta la seal con cido
sulfrico metanlico. A los 10 minutos se mide en el fotmetro a 625 nm
o en ELKO I I con filtro I 62. Para la prueba en blanco se trata agua
destilada de igual forma.

D e t e r m i n a c i n de iones de p o l i f o s f a t o j u n t o a o r l o i d s f a l o
Despus de determinar el ortofosfato, se halla el fosfato lol.d cu una
segunda prueba. La diferencia de ambos valores da el conlcnidn en polifosfato.
Para determinar el fosfato total se mezclan 50 ml de la nuiesli.i de .igua
con 10 ml de cido sulfrico al 10"/o en un matraz aforado de luu nd y
se deja 3 horas en la estufa a 100 C. Despus de enfriar, se ncnlraliza
cuidadosamente con leja de sosa al lOVo frente a fenolftalena y se ( d i n pleta con agua destilada hasta 100 ml. Entonces se procede a la delcr
minacin del fosfato como queda descrito.

Oxgeno (mtodo diferencial)


Utensilios necesarios

Reactivos
Mezcla de diluente: Se mezclan 500 ml de benzol crislalizable p. anal.
'Trie/ick con 500 ml de alcohol-iso-butlico p. anal, frviok
Solucin neutra de molibdato: Se disuelven 10 g de amonio molibdato
(amonio heptamolibdato) p. anal. "riiruJi. en 100 ml de agua destilada.
Reactivo cido de molibdato: Se aaden 100 ml de cido sidfrico
9597lo (afnox. 1,84) p. anal, "hleack. a 100 ml de la solucin neutra
de molibdato.
Acido sulfrico metanlico: Mezclar con cuidado 20 ml de cido sulfrico
9.59T>t (aprox. 1,84) p. anal. "Mmct en 980 ml de metanol p. anal.
Siducin pruuaria de cloruro de cinc: 10 g de zinc cloruro p. anal. ^Iflmc,
se disuelven cu 25 ud de iido clorhdrico fxir lo menos 2.V'l(i (afnox.
1,125) p. anal. 'lUcic; . Lo siducin se conserva unas 2 semanas.
Solucin de clin uro de i iiii: Mezclar 0,5 ml de la solucin primaria en
100 ml de cido sulfrico normal. P re parar la solucin de nuevo a
diario.
Solucin de contraste de fosfato: Se disuelven 0,1874 g de sodio fosfato
secundario 2-hidralo segn Srensen sustancia tamfxhi 'IVimek. en agua
destilada en un matraz aforado que se completa hasta 100 ml.
1 ml de la solucin = 0,1 iiig POi'*ll (utilizable 1 semana aproximadamente).
70

Para tomar muestras se emplea un refrigerador especial, convenientemente fijado donde hayan de tomarse muestras con frecuencia. Este
refrigerador se describe, por ejemplo, en el apartado "J" de "Deutsche
Einheitsverfahren zur Wasseruntersuchung", 3 ed. (Verlag Chemie
GmbH, Weinheim/B.) y en otros lugares, por lo que no se detalla aqu.
2 frascos de vidrio de 550650 ml de cabida, con tapn de vidrio
esmerilado en bisel (frascos de oxgeno), uno marcado "Ox" y otro
"Red".
1 anillo de plomo para lastrar estos frascos.
1 cubo de chapa de profundidad adecuada para que un frasco de oxgeno
depositado en el mismo queda con el borde superior del cuello unos 5 cm
ms abajo del borde del cubo.
2 pipetas graduadas con tubo de salida largo y 2 ml de cabida, dividido
en fracciones de 0,02 ml (pipetas de oxgeno), o, en su lugar 2 ci ing.is
de inyeccin de 2 ml, con divisiones de 0,05 ml, y agujas de n i u i s I I i ni
de longitud, de acero inoxidable.
1 pipeta graduada de 10 ml, con divisiones de 0.1 nd.
2 pipetas de precisin de 10 ml de carga total.
1 microbureta de 2 ml de capacidad, con divisiones de 0,111 lul
71

IDiiKi lies nmeslras


l'.l frasco de oxgeno marcado "Ox" se lastra con el anillo de plomo, y se
pone en el cubo. El tubo de salida del refrigerador conectado de toma
se une con tubo de goma a un tubo de vidrio introducido hasta el fondo
en el frasco de oxgeno.
Mediante este sistema, el agua en examen se introduce en el frasco hasta
el aliviadero, y se deja rebosar diez minutos. A continuacin, se saca
despacio el tubo de admisin, sin interrumpir la afluencia de agua.
Luego, con ayuda de las pipetas de oxgeno o las jeringas de inyeccin,
se pasa a travs de la capa de agua de encima de la boca del frasco 1,5 ml
de solucin de cloruro de managneso (II), y se vierten con pipeta en el
frasco 1,5 ml de leja de potasa que contiene yoduro de potasio. A continuacin, se pone el tapn en el frasco por debajo del agua. Despus de
sacar el frasco del cubo, se agita, y se vuelve a dejar diez minutos en el
cubo para que se deposite el precipitado.
La toma de muestra para el frasco de oxgeno marcado "Red" se puede
efectuar fuera del cubo, pero tambin se dejar fluir el agua un rato en
el mismo. El frasco, lleno hasta rebosar, se obtura seguidamente con el
tapn de vidrio.
Instrucciones
El frasco "Ox" extrado del cubo se abre, y se introducen inmediatamente en l con pipeta, algo por debajo del nivel del agua, 5,5 ml de
cido sulfrico (1,53). Se reaplica en seguida el tapn, y se agita bien el
frasco. Despus, con ayuda de una probeta graduada, se miden 500 ml
de su contenido, y se llevan a un erlenmeyer previamente cargado con
20 ml de solucin de acetato sdico.
Sucesivamente se aade alrededor de 1 g de yoduro potsico y, con una
pipeta de precisin, 10 ml de solucin 0,001n de yodo y 2 ml de solucin
de almidn. Se valora con una microbureta que contiene solucin
0,00625n de tiosulfato sdico, hasta que desaparezca la coloracin azul.
Para el examen, se vierten del frasco "Red" 500 ml en un matraz de
Erlenmeyer de 1 litro, que contiene 20 ml de solucin de acetato sdico.
Luego se aaden 3,5 ml de cido sulfrico (1,53), aprox. 1 g de yoduro
potsico, y con pipeta de precisin, 10 ml de solucin 0,001n de yodo.
Despus de agregar 2 ml de solucin de almidn, se valora con solucin
O,00()25n de tiosulfato sdico de la microbureta, hasta que desaparezca
el color azul.
72

Clculo
1 mi de solucin 0,00625n de tiosulfato sdico = 50 pg de Oj.
50 X 1000 (ab)
G =
= 100 (ab).
500
'
G = Contenido en oxgeno (|xg de Og/lt).
a = Consumo de solucin 0,00625n de tiosulfato sdico en "Ox" (ml).
b = Consumo de solucin 0,00625n de tiosulfato sdico en "Red" (ml).
Reactivos
Acido sulfrico (1,53): Se vierten con cuidado 100 ml de cido sulfrico
95--97<>lo (aprox. 1,84) p. anal. Onmct en 100 ml de agua destilaila.
Leja de potasa con yoduro potsico: Se disuelven 700 g de potasa custica
purs. en forma de lentejas p. anal. Prime en 550 ml de agua destilada. Luego se disuelven 150 g de potasio yoduro neutro p. anal. Tnvick.
en 150 ml de agua destilada. Se aade la solucin de yoduro potsico a
la leja de potasa enfriada, y se mezclan ambas.
Potasio yoduro neutro p. anal, fne^k
Solucin de acetato sdico: Se disuelven en poca agua destilada 450 g
de sodio acetato crist. p. anal, indiferente al permanganato potsico
"TTe/tck., luego se completa hasta 1 It con agua destilada
Solucin de cloruro de manganeso (II): Se disuelven 800 g de manganeso (II) cloruro p. anal. Onmck, en 1000 ml de agua destilada.
Solucin 0,ln de tiosulfato sdico: En un matraz aforado, se disuelve
el contenido de una ampolla de Titrisol 'TTTmck, para preparar 1 It
de solucin 0,ln de sodio tiosulfato, hasta completar 1000 ml, con
agua destilada hervida.
Solucin 0,00625n de tiosulfato sdico: En un matraz aforado, se completan 62,5 ml de solucin 0,ln de tiosulfato sdico con agua destilada
hervida, hasta completar 1000 ml (ha de prepararse siempre en el
momento).
Solucin 0,ln de yodo: En un matraz aforado, se completa el couleuiilo
de una ampolla de Titrisol '?Hmci. para preparar 1 It de solucin D.lu
de yodo, con agua destilada, hasta 1000 ml.
Solucin 0,001n de yodo: En un matraz aforado, se conifilcluu ti) nd de
solucin 0,ln de yodo, con agua destilada, liasta 1 0 0 0 ud {ha de
prepararse siempre en el momento).
Como el presente procedimiento sirve para valorar
pequeas de oxgeno, debe evitarse trabajar con
S O I I K

< ,uil
O I M

H I . H I I

. nuiy
no

K . K I I V . I S

73

rc'( lentes; por ejemplo, la leja de potasa que contiene yoduro potsico no
lia de perder yodo al acidificar.

Silicatos (cido silcico)


Valoracin

(fotornclra)

En una probeta vibratoria (de plstico transparente) se mezclan 100 ml


de agua con 4 ml de solucin de molibdato amnico (pipeta o bureta de
plstico transparente). Despus de agitar, a los tres minutos justos se
aaden 4 ml de solucin de cido tartrico (para que no perturben fosfatos). Se agita de nuevo, y se espera un minuto exacto; entonces se
agregan 4 ml de solucin reductora. A los 25 min. se mide el color azul
resultante a 720 nm, o por fotometra, por ej., en un EI>KO I I , con filtro
ptico S 75 E. Para la prueba en blanco (simulacro), se trata de igual
modo agua que no contenga cido silcico. Las aguas con ms de 10 mg de
cido silcico por litro se diluyen con agua exenta de este cido.
Como el procedimiento no permite apreciar el cido silcico coloidal,
para determinar el cido silcico total se procede como sigue: En una
cpsula de platino, se calientan una hora al bao mara 100 ml de agua
con 0,4 g de carbonato sdico anhidro. Despus de enfriar, se neutraliza
con cido clorhdrico, y se completa de nuevo hasta 100 ml con agua
exenta de cido silcico. Seguidamente se contina del modo ya explicado; pero en este caso ha de deducirse del resultado un valor en blanco
de 0,4 mg de Si02/litro.
La curva de contraste se traza con ayuda de la solucin comparativa de
cido silcico incluida entre los "Reactivos".
Reactivos
(Las soluciones deben conservarse en frascos de polietileno, o habrn
de prepararse en el acto.)
Acido clorhdrico por lo menos 25'>/o (afnox. L125) p. anal. "Tn^tc
Agua exenta de cido silcico: Agua destilada en un aparato V2 A, en
caso necesario, sobre potasa custica fmrs. en forma de lentejas
p. anal. "Mivict
Sodio carbonato anhidro p. anal. 'TTlencli
Solucin de cido tartrico: 10 g de cido L( + )-tarlrco p. anal. 'Tnmc
se di.melven, si hace falta, en 100 ml de agua exenta de cido silcico.
Siducii'm cotnparativa de cido silcico: E?i im crisol de platino se calcina
afnox. 1 g de cido silcico precipitado seco ^Miuick,. De la muestra
74

enfriada y preservada de la humedad del aire, se uuilc O.'tOO g con


1,5 g de sodio carbonato anhidro en crisol de jdatiuo. l.a unisa fundida se disuelve en agua exenta de cido silcico, y se lauiplita en
un matraz aforado, hasta 1000 ml, con agua sin cido silniiti (solucin A). En un matraz aforado, se completan 10 ml de lu soluiiu A
con agua .sin cido silcico hasta 1000 ml (solucum B). I uil di uilucin B contiene 5 \ig de SiOi.
Solucin de molibdato de amonio: Si hace falta, en un nmtraz ajorado
de 100 ml se disuelven 5 g de amonio ?nolibdato p. anal. ^lHnul,' en
una mezcla enfriada de 50 ml de agua exenta de cido silcico y .'> ud
de cido .sulfrico 95OT^/o (afnox. 1,84) p. anal. ^Inejvck agitando.
Luego se completa hasta la seal con agua que no contenga aculo
silcico.
Soluci?i reductora: En caso necesario, se disuelven 2 g de 4-monomelilaminofenol sulfato "Mvick. y 20,5 de potasio di.sulfito (pirosulfito)
crist. p. anal. 'TtluJick- en 100 ml de agua exenta de cido silcico.

Sulfatos
Valoracin
Volumetra
Se tratan 50 ml de la muestra de agua con 3 gotas de solucin de anaranjado de metilo, y se neutralizan exactamente con cido clorhdrico 0,5n.
Luego se aaden 23 gotas de leja de sosa 0,ln, 20 ml de acetona,
10 ml de solucin de cloruro de amonio y 5 ml de cido actico. Se
valora con solucin 0,2n de cloruro de bario, aplicando a gotas 0,5 ml
cada vez y agitando enrgicamente luego, y se pincela sobre papel de
rodizonato sdico. Una coloracin roja indica el final de la valoracin.
Para precisar bien este final, se valora de nuevo, pero agregando de
una vez la cantidad necesaria de solucin 0,2n de cloruro de bario, hasla
0,5 ml. Luego se agita vigorosamente durante un minuto, y por llinio,
se valora a gotas hasta terminar, agitando y pincelando des|)iis de
aadir cada gota. Si el contenido del agua en S04-~ es de nicnus de
1000 mg/lt, hay que deducir del consumo 0,20 ml de solucin (l,2n de
cloruro de bario.
1 ml de solucin 0,2n de cloruro de bario = 9,61 mg de SOi- .
Clculo
Si se han consumido a ml de solucin 0,2n de cloruio de bai lo,
20X (a0.2) X 9,61 = mg de SO.,'- /lilio.
75

(lavimetra
Tratamiento previo
Estorban ms de 1 mg de Fe^+Zlt y substancias orgnicas. El Fe3+ se
precipita con amoniaco, y las substancias orgnicas se eliminan hirviendo diez minutos con permanganato potsico en exceso; la coloracin roja resultante se suprime con un poco de alcohol.

Sulfitos
Identificacin
Una muestra del agua se acidifica en un matraz de cuello
lio con
cido fosfrico, y la boca se tapa con una tira hmeda de p . i | u l de
yodato potsico y almidn. Seguidamente se calienta un poi n. SI liay
iones de sulfito, el papel se tie de azul, pero si son muclios, c l tolor
desaparece, y se identifica el dixido de azufre por su olor.
C S I K

Tc7iica

En una copa, se aade a 250 ml de la muestra, ya preparada en su caso,


1 ml de cido clorhdrico (aprox. 1,125), y se concentran a unos 100 ml.
A l lquido an hirviente se agrega luego a gotas un ligero exceso de
solucin hirviente de cloruro de bario, se mantiene media hora a ebullicin moderada, y se deja en reposo una noche. El precipitado se lleva a
un filtro de banda azul (Schleicher & Schll), se lava hasta eliminar
el cido, y se incinera en hmedo en crisol de platino; la calcinacin
prosigue hasta peso constante. Pesada: BaSO.
Clculo: Pesada (mg) X 0,4116 X 4 = mg de S04271itro.
Reactivos
Acetona p. anal. 'Ttlujick.
Acido actico: Se diluyen 60 g de cido actico glacial por lo menos
96<'/o (aprox. 1,06) p. anal. Onaicli con 940 ml de agua destilada.
Acido clorhdrico por lo menos 25''/o (aprox. 1,125) p. anal. 'Mmc
Amonaco lquido por lo menos 25"In (0,910) p. anal. 'TfleackAmonio cloruro p. anal. ^MmcJi en solucin acuosa al 20"lo.
Papel de rodizonato sdico: Tiras de papel de filtro (Schleicher 8c
Schll, nm. 598) se impregnan de cido rodiznico, sal sdica p.
anal, (para la determinacin del cido sulfirico) ^Mm^ck, en solucin
acuosa saturada. Las tiras se emplean hmedas.
Solucin de naranja de metilo al l"ko: Se disuelve 0,1 g de naranja de
metilo T/ToJi^ (Art. nm. 1322) en 100 g de agua destilada.
Solucin 0,2n de cloruro de bario: Se disuelven en un matraz aforado
24,428 g de bario cloruro p. anal. 'Tflmicl en agua destilada hasta
1 litro.
Titrisol 'Tnanck- para la preparacin de 1 litro de cido clorhdrico
0,5 N.
Titrisol mivick- para la preparacin de 1 litro de potasio permanganato 0,1 N.
rilrisd^ 7nm<:J para la preparacin de 1 litro de sosa custica 0,1 N.
76

Reactivo
Papel de yodato pol.sico y almidn: Se mf/regna papel de filtro ahsiobente en una solucin de 1 g de potasio ydalo p. anal. 'TTTa/ck-, 10 g
de almidn soluble p. anal. "JTUIKJI. y 1000 g de agua destilada y se
seca seguidamente.
Valoracin
T c n i c a I (no es aplicable en presencia de substancias que se oxiden
con yodo, como las orgnicas, nitritos y sulfuros).
U n frasco de capacidad conocida, con tapn de vidrio (frasco de oxgeno), se llena del agua en examen. Para ello, se introduce despacio el
agua por un tubo que llega casi hasta el fondo del frasco, y se deja
rebosar diez minutos; luego, sin interrumpir la afluencia de agua, se
extrae el tubo de admisin. Con pipetas muy alargadas, se aaden, segn
la proporcin de sulfitos, 1030 ml de solucin 0,ln de yodo y 3 ml de
cido fosfrico. Se cierra el frasco, evitando burbujas de aire, se agita,
y se deja diez minutos en reposo. El agua se carga en un erlenmeyer de
capacidad adecuada, y se valora el exceso de yodo con solucin 0,ln
de tiosulfato sdico. A l final de la valoracin se agregan del modo usual
unas gotas de solucin de yoduro de cinc y almidn.
Si es pequeo el contenido en sulfitos, se trabaja con solucin O.Oln i l c
yodo y solucin 0,01n de tiosulfato sdico.
Clculo:
(ab)
^
a
b
V

1000

"
Vb3
= Solucin 0,ln de yodo agregada (ml).
= Solucin 0,ln de tiosulfato sdico consumida
= Volumen del frasco (mi).

(nil).

77

G = Contenido del agua en mg de SO:r /litro.


F = 4,003, si 1 ml de solucin 0,ln de yodo corresponde a 4,003 mg de
SOgS^ o a 0,3203 mg de SOo.
F = 0,4003, si 1 ml de solucin 0,01n de yodo corresponde a 0,4003 mg
de SO32- o a 0,3203 mg de SO2.
Re

activos

Acido fosfrico: Se diluyen 12,5 ml de cido orto-fosfrico fwr lo menos


85'>lii (afn-ox. 1,71) p. anal. 'TricMc con 100 ml de agua destilada.
Solucin 0,01n de tiosulfato sdico: En caso necesario, se completan en
un matraz aforado 100 tnl de soluciti 0,lti de tiosulfato sdico (pref>arada con Titrisol) con agua destilada, hasta 1 litro.
Solucitm 0,01n de yodo: Eti caso tiecesario, se diluyen en un nmtraz
aforado 100 ml de solucin 0,1 n de yodo (preparada con Titrisol) con
agua destilada, hasta 1 litro.
Solucitm de yoduro de cinc y dinidt'm: Forma de elaborar 1 litro: Primeratnente se distielveti 20 g de zinc cltmiro seco purs. NF XI "7ne/u^
en agua destilada. Se mezclan ntimamente cot la solucin 4 g de
almidi'm soluble p. anal. 'Mimc. y .se Iiiervc unos cinco minutos. Se
aaden y disuelven 2,5 g de zinc yotluro p. anal. 'Trimc, se completa
con agua destilada hasta 1 litro y se filtra.
Titrisol 'TrinTck para la preparacin de 1 litro de sodio tiosulfato 0,1 N.
Titrisol 'Trie.tct para la preparacin de 1 litro de yodo 0,1 N.

Clculo
a X 343
G =
b
a = Pesada de sulfato de bario (mg/lt).
b = Cantidad de agua empleada (ml).
G = Contenido de la muestra en mg de SO:!^/litro.
Reactivos
Acido clorhdrico diluido: Se diluyen 75 ml de cido clorluh'n o
fumante por lo menos 37'>lo (aprox. 1,19) p. anal. ^ITUJUJ con 2(1(1 ud
de agua destilada.
Acido fosfrico: Se diluyen 1 2 , 5 ml de cido orto-fosfrico fmr lo menos
850/0 (aprox. 1,71) p. anal. 9?1mck- con 100 ml de agua destilada.
Solucitm de cloruro de bario: Se disuelven 1 2 , 5 g de bario cltmiro p. anal,
mercl en 5 0 0 ml de agua destilada.
Solucin de yodo-yoduro potsico: Se disuelven 7,5 g de potasio yoduro
neutro p. anal, "hlmc, en .OO nd tic agua destilada, y se aaden 5 g de
yodo resublimado p. anal. 'Tfhvu^. Una vez disuelto el yodo, se completa hasta 1 litro.

Aguas residuales
Residuo de vapor de escape y prdida por calcinacin

T c n i c a I I (sirve para cualquier agua, y se recomienda aunque contenga sulfitos en abundancia).

(v. pgina 7)
Determinacin del pH (v. pgina 7)

Se |)(incn :iOO.'iOO nd de agua en un matraz de destilacin previamente


cargado de cido carbnico o de nitrgeno, para evitar que se oxide el
dixido de azufre. Despus de aadir 20 nd de cido fosfrico, se destila
el dixido de azufre, y se pasa poi un refrigerador a un recipiente con
solucin de yodo-yoduro pol;isico (en exceso). Recogidos unos 200 ml
de destilado, se aade a sle 1 nd de cido clorhdrico diluido, y el sulfato resultante se precijjita al calor de ebullicin con solucin caliente de
cloruro de bario. Pasados treinta minutos de hervir, se deja en reposo
durante la noche. El precipitado de sulfato de bario se lleva a un filtro
de banda azul, y se libera de cido lavndolo con agua destilada
caliente. Luego se incinera en un crisol tarado, y el residuo se calcina a
800 C hasta peso constante. Pesada: Sulfato de bario.
78

Conservacin: Para muchos anlisis es suficiente ajustar las muestras de


agua con cido sulfrico a un pH = 1.

Oxidabilidad o consumo de permanganato potsico


El mtodo se describe en "Determinacin del consumo de pci in.uiv.m.ilM
potsico" (pg. 55). Deben tenerse en cuenta los siguientes
II
agua para lavar el matraz de Erlenmeyer y diluir se acldilici 1 nn .\ id.i
sulfrico (10 ml de cido sulfrico a 9597/o [1.8 l | p. .ui.d p.u (.i.l.i
1000 ml de agua destilada). Despus de aadir a golas
ii'.n u.uin de
permanganato potsico hasta ligero enrojecimienlo, se (.dicnl.i .1 cliulli
cin. Si esto decolora el lquido lavador, se le :nKi(lc ui.is snlm H'.II l l l l l n
C X I M I I I O S

S O I I K

79

de permanganato potsico, hasta coloracin rosada persistente apenas


visible. Tratndose de aguas residuales, muy cargadas de substancias oxidables, se necesita generalmente una cantidad bastante menor de 100 ml.
Pero, en todo caso, la cantidad de agua empleada para la valoracin
habr de completarse hasta 100 ml con agua destilada previamente tratada.
En aguas residuales con impurezas muy voltiles, en lugar de la ampolla
refrigeradora descrita se utilizar un refrigerador de reflujo.

Como agua de dilucin sirve la de caera exenta de cloro, pero sin


necesidad biolgica propia de oxgeno, para lo cual ha de airearse por
lo menos diante cuatro semanas antes de usarla. Con esle objeto se
tienen prevenidas algunas boinbonas de 25 It, por las cnales se hace
pasar continuamente algo de aire comprimido en burbujas; se emplear
siempre para valorar la aireada durante ms tiempo. E.s muy importante
mezclar bien el agua residual con la de dilucin.

Determinacin del consum bioqumico necesario o esencial de


oxgeno

Como el agua de las diferentes conducciones miiesda propiedades muy


variables, se recomienda preparar ])ara servicio propio el agua de dilucin destinada a determinaciones del l'SIV,. cmpiiandd l.is solui iones
siguientes:

( B S B 5 )

Para determinar el consumo bioqumico esencial de oxgeno (BSBg) en


aguas residuales se emplea el mtodo de dilucin; con aguas de canal de
derivacin conpocoBSBso de ro, puede servir tambin el mtodo directo.
Para todas las determinaciones del BSB.% se utilizan frascos de oxgeno con
tapn oblicuo bien ajustado y capacidad exactamente medida. Las determinaciones necesarias de oxgeno se practican como queda descrito en la
pgina 27.

Solucin l : Se disuelven en agua destilada, completando hasta 1 litio.


8.5 g de potasio fosfato primario segijn Srensen '7Henci , art. nm.
. 487,i; 33,4 g de sodio fosfato secundario segn Srensen 'Tnmck . art.
nm. 6580, y 1,7 g de amonio cloruro p. anal. Tna/ick., art. nm. 1145.
Solucin I I : Disolver 22,5 g de magnesio sulfato p. anal. ^Mimck,, art.
nm. 5886, en agua destilada, hasta 1 litro.
Solucin I I I : Disolver hasta 1 litro en agua destilada 36,5 g de calcio

Mtodo de dilucin

cloruro 2-hidrato crist. p. anal. 'TTliMok,, art. nm. 2382.

La dilucin requerida, o la cantidad de agua que ha de emplearse,


depende del BSB.g previsible. En aguas residuales domsticas, la dilucin
necesaria se puede deducir tambin del consumo de permanganato
potsico:
( o i i s u n i o de K M n 4

B S B - |>rcvisible

(mg/lt)

(mg/lt)

i K i s l a I:')
1.010

4000
60120
120240
240,S60
,S60600
6001200
12002400
24003600

hasta 10
1 (130
20.'iO
40100
SO200

160300
200.OO

rm

1000

10002000
20003000

A g u u necesaria para completar


h a s t a 100(1

2,'')0y 1,50
100 y 75
50 y 40
30 y 20
15 y 10
10 y 5
5y4
4y2
2y 1
1 y 0,5

Sin embargo, con aguas residuales desconocidas, deben


siempre varias diluciones.
80

ml

efectuarse

Solucin I V : Disolver hasta 1 litro en agua destilada 0,25 g de hierro


(III) cloruro p. anal, "hlanck., art. nm. 3943.
Para elaborar el agua de dilucin se utiliza agua exenta de cobre, destilada o desalada totalmente, a la cual se aaden por litro 1 ml de cada
una de las cuatro soluciones precedentes. A continuacin se airea hasta
que ya no necesite oxgeno, y est saturada de este elemento.
De la mezcla as obtenida, se llenan dos frascos de oxgeno de unos
300 ml de capacidad. En uno (A) se determina el oxgeno al momento;
en el segundo (E), despus de cinco das de reposo (en un termstato a
20 C, y en la oscuridad).
Con aguas que consuman qumicamente mucho oxgeno (ChSZ), en un
tercer frasco (C) se determina el oxgeno ya al cabo de dos horas, y el
resultado se deduce como consumo qumico de oxgeno.
Cuando alguna muestra requiera especial exactitud, se ])reparain v;uias
diluciones, por ejemplo, con 5, 10 y 25 ml. Para vahuai, se emplear la
muestra en que se haya consumido alrededor de la mil,id del oxgeno
primitivo.
SI

Clculo
(AC) X 1000
Consumo qumico de oxgeno (ChSZ) a las 2 horas =
V
(CE) X 1000
Oxgeno bioqumico esencial a los 5 das =
V
A = mg de 02/lt, determinado en el acto.
C = mg de Oa/lt, determinado a las dos horas.
E = mg de 02/lt, determinado a los cinco das.
V = Volumen del agua en examen y completada hasta 1 litro con la de
dilucin.
Ejemplo
Se completaron 10 ml (V) de agua residual hasta 1 litro con agua de
dilucin, mezclando bien.
Frasco A : 305,5 ml; valoracin: 24,9 ml de solucin 0,0125n de tiosulfato
sdico.
Frasco C: 299,6 ml; valoracin: 24,12 ml de solucin 0,0125n de tiosulfato
sdico.
Frasco E: 310,2 ml; valoracin: 10,1 ml de solucin 0,0125n de tiosulfato
sdico
24,9 X 100
A =

C =
E =

305,5

24,9
=

24,12 X 100
299,6

10,1 X 100
1

3,015

= 8,26 mg de 02/lt.

2,956
10,1

(8,268,16) X 1000

10

= 10 mgde 02/lt.

V
82

(8,163,30) X 1000

R-

Ejemplo

Sean C = 8,20 mg de 02/lt (oxgeno conicnidd < i i l , i nie/.c l . i a las dos


horas);
E = 5,10 mg de 02/lt (oxgeno conicnidd cu l . i i i i c / i la a los (iicn
das);
B = 2,00 mg de 02/lt (BSB., del agua de ddu( ion);
V = 25 ml (volumen empleado del agn.i ( 11 cx.niicn
1000
Entonces, B S B 5 = (8,205,102,00) X 1 2,0(1
25
BSB., = 1,10 X 40 -I- 2
KinigdcO, l i d . .
Mtodo directo de determinacin <lcl HSl! ,

Para determinaciones del BSB,-, pm e l i i K h i d d d i n . hi


n . i del ,ir,u,i
en examen un frasco de 300 nd, y se
p.i.'.,ii pi.i . Il.i n \ i ; ; t
de ima
bomba, durante unos diez miniilds, li.isl.i Idj'i.ii nn.i i unecnliacin
aproximada de 30 mg de Oo/Jilio (Ion esla agua se lien.111 dos frascos
de oxgeno de unos 100150 ml (l.i ( . i p . K idad delic
l > u n (onocida);
se analizan los contenidos, el de u n u de i l l u ' , en M / . . i i i d . i , y el del otro,
despus de cinco das de icposo
'.'{)'
< n . i l m iis(iii(i. Aunque los
frascos tienen un volumen uienoi, p(ii(|uc l o s i milciiidos en oxgeno son
mayores que en sus deterininat iones 1 0 1 1 icnles, se agregan 2 ml de
solucin de cloruro de manganeso (11) y 2 ml de leja de sosa con yoduro
potsico. A veces, se necesitan de cada uno de los leactivos hasta 3 ml.
M

M I

U D

10

Calado y ejemplo
Los dos frascos de oxgeno A y F, se llenan del li asin de ,'500 nd enriquecido en oxgeno.

Oxgeno bioqumico esencial (BSB-,):


(CE) X 1000

(CEB) X ^ +

.1

;i()(j2

BSB5 =

Oxgeno quinicd csciu l a ! :

Sea B el BSBg del agua de dilucin; entonces, cl del agua e n examen


ser:
1000

I I . K C

24,12

(AC) X 1000

Si el agua de dilucin mostrase necesidad propia de oxgeno, por no


haberla podido airear bastante tiempo, se tendr en cuenta al calcular,
como sigue:

= 486 mg de 02/lt.

Frasco A : 126,4 m l ; valoracin: 3(),1 nd de


sdico.

S O U K

ion (I.(ir25n de tiosulfato

83

FrascoE: 135,7 ml; valoracin: 13,2 ml de solucin 0,0125n de tiosulfato


sdico.
36.1 X 100
A =
E =

36,1
=

126,44
13.2 X 100

= 29,49 mg de Oa/lt.
1,224
13,2

135,74

1,317

= 10,02 mg de 02/lt.

BSBg = A E = 29,4910,02 = 19,5 mg de 02/litro.


Como en fines de semana y en das de fiesta no siempre es posible dejar
la muestra en reposo cinco das exactos, pueden utilizarse factores de
reduccin, si bien obtenidos con aguas residuales domsticas. Por eso,
los valores pierden exactitud a medida que se rebasa el plazo de cinco
das.
Para corregir el valor de B S B 5 , se multiplicar por las cifras siguientes:
Duracin del ensayo,
das
Factor

1,852'

1,370

1,136

1,000

0,9091

0,8547

0,8130

Si se dispone de frigorfico, se congelarn las muestras de agua en examen en frascos de polietileno, para determinar en ellas el BSB5 en un
momento que coincida con el comienzo y la terminacin normales del
trabajo.

Determinacin del oxgeno esencial qumico con dicromato


potsico
(CSB = C.O.D. americano)

Para evitar el borboteo, se agregan a la mezcla unos lii>> ilos de |)iedr;i


pmez, o cuentas de vidrio, y se hierve a reflujo en <l nial 1 a/, con el
refrigerador de F r i e d r i c h , durante dos horas. Desjjus de eulil.u, se
lava el refrigerador con unos 25 ml de agua destilada. F.l conlciiido del
matraz se lleva a un erlenmeyer de 500 nd, y el de reaccin se ciiiii.iga
cuatro o cinco veces con agua destilada igualmente.
Despus de diluir hasta unos 350 ml, se enfra a temperatura ambiente,
y se valora el exceso de dicromato potsico con solucin 0,25n de siiNalo
de amonio y hierro ( I I ) , en presencia de 23 gotas de solucin de
ferrona. (Al valorar, el color se torna poco a poco verde azulado, y v i i . i
luego de pronto a azul rojizo).

Como ensayo en blanco (simulacro), se hierven a reflujo y se valoran de


igual modo 50 ml de agua destilada, previa adicin de los reactivos.
Por la correccin de cloruros (d), el contenido en cloruros del agua en
examen se ha de valorar segn se expuso en la pgina 19.

Clculo
CSB = Oxgeno esencial qumico determinado con dicromato potsico,
a = Solucin 0,25n de sulfato de amonio y hierro (II) para el ensayo
en blanco (ml).
b = Solucin 0,25n de sulfato de atnonio y hierro (II) para la muestra
H).
f = Factor de la solucin de sulfato de amonio y hierro (II).
d = Correccin de cloruros, mg de C171t X 0,23.
e = ml de la muestra.
(ab) X f X 8000
CSB (mg/lt) =

Matraz redondo de 300 ml con cuello para tapn esmerilado de 29/32.


Refrigerador de F r i e d r i c h ; Matraz de Erlenmeyer de 500 ml.
Instrucciones
En un baln de unos 300 ml de capacidad, se aaden a la muestra
(50 ml), o a una porcin de ella completada hasta 50 ml con agua destilada, 25 ml de solucin 0,25n de dicromato potsico, y poco a poco,
invirtiendo el matraz, 75 ml de cido sulfrico 9597''/o (aprox. 1,84).
(Precaucin!)
84

d.
e

UIcnsilios ncic.s/irios
Advertencia

Con ciertas aguas residuales, el lapso de calentamiento se puede abreviar si, como ensea la experiencia, se encuentra ])ronli) el (iSIl
mximo.
Algunas substancias orgnicas, como alcoholes y cidos de i.iden.i
recta, se oxidan por completo si se aade a la mezcla I g de sullalo
de plata como catalizador antes de calentarla en el lefiigeiador de
reflujo.
s

Para igualar el contenido en cloro de aguas residuales ricas en carbono, la mezcla de agua, dicromato potsico y cido sulfrico se
calienta primero veinte minutos sin el catalizador de sulfato de plata.
Luego se enfra, y se reemplaza la prdida de vapor; seguidamente
se agrega 1 g de sulfato de plata, y se sigue calentando en el refrigerador de reflujo.
Con muestras muy diluidas, se puede emplear solucin 0,025n de d i cromato potsico; pero en todas las partes de vidrio hay que tener
cuidado con los ms mnimos indicios de substancia orgnica. Slo
dan valores correctos las muestras de agua que reducen SOVo del
dicromato. Para valorar el exceso, se emplea en concordancia una
solucin 0,025n de sulfato de amonio y hierro (II).

con agua destilada hasta 1 litro. Para ajustar la snlmiiu. ;'.


de
solucin 0,25n de dicromato fmlsico se diluyen ilui uvuu di stllmla
hasta 250 ml aproximadamente, y se aaden 20 ud de < idn udjrico
95970I0 (afnox. 1,84) p. anal. 'Tl'huick.. Despus de eufrun . se agrega
23 gotas de solucin de ferrona, y se valora con la ilr sulfato de
amonio y hierro (II) que ha de ajustarse. El ajuste deber ae( luinse a
diario.
b X 0,25
Normalidad

25 X 0,25
=

a = Consumo de solucin de sulfato de amonio y hierro (II), ml.


b = Solucin 0,25n de dicromato potsico recogida, ml.

Nota
El mtodo es muy exacto, y se puede emplear con aguas residuales muy
diversas, aunque la valoracin del exceso no d ms que 1 ml. La desviacin tipo es de 0,07 mi, y de 0,095 ml con aguas muy impuras.
De la mayora de los componentes orgnicos, el mtodo oxida 95100*/o
de lo calculado.
Con el catalizador de sulfato de plata se oxidan alcoholes y cidos de
cadena recta hasta 8595''/o y ms; no se oxidan bencina, tolueno y
piridina.

Rra 1 I it'o,v
Al i,lo siilfnico <).-,97"lu (af)rox. 1,84) p- anal. Imnct
Plata saljulo t iisl. 'lUcw
Solucim de ftiKn/u 'lioM (ti~ I, O-fcinrutroliua). sal de hierro (II) en
solucin llhiicl,'
Soliici?i 0,2>n de dicriiuialo pol/sii <i: i'.n un nmtraz aforado de 1 It de
cafmcidad, se disuiinu 12.2.'>S g de otasio dicromato p. anal. 'Trimcit,
previamente desecado duriinle dos horas a 103 C, y se comfdeta la
solucin liasta la seal con agua destilada.
Solucin 0,2.5n de sulfato de amonio y hierro (II): Se disuelven en un
matraz aforado 98 g de hierro (II) y amonio sulfato p. anal. 'Trimc,
en agua destilada. Despus de aadir 20 ml de cido sidfrico
9597010 (aprox. 1,84) p. anal. 'Trimck., y de enfriar a 20 C, se comfdeta
86

Consumo de oxgeno
Determinacin
Con el agua en examen se llenan a la vez dos frascos de oxgeno aforados de unos 300 ml de capacidad. En uno se valora el oxgeno inmediatamente (vase determinacin de oxgeno, pg. 27); el otro se conserva
48 horas sin aadir reactivos, a 2022 C y a cubierto de la luz, y slo
entonces se valora.
La diferencia entre ambas determinaciones de oxgeno, referida a 1 It
de agua, es el consumo de oxgeno.
Ejemplo
Oxgeno al tomar la muestra: 9,3 mg/lt.
Oxgeno 48 horas ms tarde:

4,2 mg/lt.

Consumo de oxgeno

5,1 mg/lt.

Dficit de oxgeno

Dficit de oxgeno es la diferencia entre el hallado en ic;diil.id \l i l i '


saturacin calculado, que corresponde a la tempei.ilui.i <li I .ij;u.i < n t i
momento de tomar la muestra.
87

S a t u r a c i n d e l a g u a c o n o x g e n o d e l a i r e , en m g / d e
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

14,,>52

14,28

13,93
13,56
13,21
12,88
12,55

13,89
13,53
13,17
12,84
12,51

4
5

14,64
14,24
13,85
13,49
13,14
12,81

14,00
14,20
13,81
13,45
13,11
12,78

14,56
14,16
13,78
13,42
13,07
12,74

14,52
14,12
13,74
13,38
13,04
12,71

14,48
14,08
13,71
13,35
13,01
12,68

14,44
14,04
13,67
13,31
12,97
12,64

14,40
14,01
13,03
13,28
12,94
12,61

14,36
13,97
13,60
13,24
12,91
12,58

6
7
8
g
y
10

12,48
12,18
11,89
11,62
11,35

12,45
12,15
11,86
11,59
11,32

12,42
12,12
11,84
11,57
11,30

12,39
12,09
11,81
11,54
11,27

12,36
12,06
11,78
11,51
11,25

12,33
12,03
11,75
11,48
11,22

12,30
12,01
11,73
11,40
11,20

12,27
11,98
11,70
11,43
11,17

11
12
13
14
15

11,10
10,86
10,62
10,39
10,18

11,08
10,84
10,60
10,37
10,16

11,05
10,81
10,57
10,35
10,14

11,03
10,79
l,,^
10,33
10,12

11,00
10,76
10,53
10,31
10,10

10,98
10,74
10,50
10,28
10,07

10,96
10,72
10,48
10,26
10,05

10,93
10,69
10,46
10,24
10,03

16
17
18
19
20

9,97
9,76
9,56
9,37
9,19

9,95
9,74
9,54
9,35
9,17

9,93
9,72
9,52
9,33
9,16

9,91
9,70
9.50
9,32
9,14

9,89
9,68
9,48
9,30
9,12

9,86
9,66
9,46
9,28
9,10

9,84
9,04
9,45
9,26
9,09

99

23
24
25

9,02
8,85
8,()8
8,52
S,37

9,00
8,83
8,66
8,50
8,35

8,99
8,82
8,65
8,49
8,34

8,97
8,80
8,63
8,47
8,32

8,95
8,78
8,62
8,46
8,31

8,93
8,76
8,60
8,44
8,29

96
o
97
28
29

8,22
8,08
7,94
7,8C

8,21
8,07
7,9:
7,7!

S,l
8,0;'
7,91
7,77

N,IS
8,04
7,91
7,71

8,lf
8,02
7,8^
7,7.^

8,1.'
8,01
7,87
7,72

0
1
2

D e t e r m i n a c i n de la corruptibiliiliid

Oa/lt.

Poco despus de tomar la muestra, el agua en examen se <.n);.. Iiasta


rebosar en un frasco de unos 50 ml de capacidad, con tapn de vidrio, y se
aade 0,3 ml de solucin de azul de metileno. Luego, evitando (|ne se
formen burbujas, se cierra al punto con el tapn de vidrio ligci.nncnle
untado de vaselina. El frasco se conserva a 20 C en estufa de culi ivo.
Segn el grado de impurificacin, la muestra se compara a iniciv.dos de
una hora o mayores con una muestra de agua destilada tratada de igual
modo. El ensayo debe prolongarse 120 horas.

12,24

12,21

11,95
11,67
11,40
11,15

11,92
11,65
11,38
11,12

10,91

10,88

Si en 48 horas se produce decoloracin, hay que determinar lo ms exactamente posible cundo ocurre. Por lo dems, los cambios de color y la
decoloracin se registran por horas despus de la toma de muestra. Si la
intensidad cromtica persiste 120 horas, puede estimarse como incorruptible el agua.

10,67
10,44
10,22
10,01

10,64
10,41
10,20
9,99

Reactivo

9,82
9,62
9,43
9,24
9,07

9,80
9,60
9,41
9,23
9,05

9,78
9,58
9,39
9,21
9,04

8,92
8,75
8,58
8,43
8,28

8,90
8,73
8,57
8,41
8,2C

8,88
8,71
8,55
8,40
8,25

8,87
8,70
8,54
8,38
8,23

8,14
8,0(
7,8(
7,72

8,i:
7,95!
7,81
7,7

8,11
7,97
7,8
7,7()

8,09
7,95
7,81
7,68

Ejemplo
Temperatura medida del agua: 12,5 C
Indice de saturacin de oxgeno segn la tabla: 10,7 mg/lt
Oxgeno al tomar la muestra:
9,3 mg/lt
Dficit de oxgeno
1,4 mg/lt.

Solucin de azul de metileno: Se disuelve 0,05 g de azul de metileno B


para microscopa 'Ttlimolt en 100 ml de agua destilada.

Cianuros
Tratamiento previo
Las muestras de agua empleadas para determinar cianuros se han de
ajustar inmediatamente despus de tomarlas, con hidrxido sdico, a un
pH 11 mn. (papel indicador especial "Alkalit" p H 9,5-13,0).
Si el agua contiene oxidantes, antes de aadir hidrxido sdico se a g i e g a
a gotas solucin de sulfito sdico hasta que no se obscivc ya e l f ( l ( i
oxidante al probar con papel de yoduro potsico y almidn. (I)elic
evitarse un exceso de sulfito sdico.)
Cuando la muestra contenga sulfuros, o sulfuro de liidr'igeno, M C precipitarn por agitacin con un poco de carbonato de plomo (II) liidi iWido
pulverizado, y se separa luego el precipitado ])or I ill r,u i('in.
89

Reactivos

a) Determinacin

Cerusa [plomo (II) hidrxido carbonato] DAB 6 'Me/c.


Papel indicador especial "Alkalit" 'TMetc-, sector pH 9,513,0
Papel de potasio yoduro con almidii (papel ozomtrico) "TTTetckSosa custica purs. en fortna de lentejas p. anal. 'Tf^dt
Solucin de sulfito sdico: se disuelven en 100 tnl de agua destilada 1,3 g
de sodio sulfito anhidro p. anal. 'TniMcIt

Identificacu'm
Se mezclan 10 ml de agua con 1 ml de solucin de sulfato de hierro (II)
y 1 ml de solucin de carbonato potsico, y se acidifica con cido sulfrico. Si hay iones de cianuro, aparece una coloracin azul, que se
trueca en floculacin cuando son muchos, y que puede no producirse con
menos de 5 mg de CN71t o en presencia de ciertos complejos de cianuro
de metales pesados.
En general, no se necesita una adicin especial de iones de hierro ( I I I ) ;
pero con aguas residuales reductoras, unas gotas de solucin de cloruro
de hierro ( I I I ) pueden acelerar la aparicin del color azul.

volumtrica

M s de 10 m g / l t de c i a n u r o s

Como el agua tomada para muestra se conserva con hidnisidd ..(idico.


100 ml de ella se valoran con solucin de cido tartrico y soliic HHI de
anaranjado de metilo (2 gotas), hasta viraje a rojo. Se anol.i l.i i .luli
dad necesaria de solucin de cido tartrico.
En un matraz de destilacin, se mezclan 250 ml del agua en ix.nncii
con 2,5 veces el volumen de solucin de cido tartrico que hay.i indi
cado la valoracin, ms un exceso de 5 ml. El matraz se conei la Mguidamente al refrigerador. Se destilan luego despacio y con la mayen
regularidad posible unos 250 ml, y se recogen en un recipiente (|uc
contiene 50 ml de leja de sosa, y en el que est sumergida la alargadera del refrigerador. El contenido del recipiente se trata a continuacin con 5 g de sulfato de amonio y 0,2 g de yoduro potsico.
Luego se valora con solucin 0,ln de nitrato de plata, hasta enturbiamiento amarillo lechoso.
En iguales condiciones se practica un ensayo en blanco, y su resultado
se deduce del de la valoracin descrita.
Clculo

Re activ o s:
Acido sulfrico: Se vierte con precaucin 1 vol de cido sulfrico 95
97"In (aprox. 1,84) p. anal. 9nvK en 19 vol de agua destilada.
Sidu( u de sulfato de hierro (II): Se disuelveti 10 g de hierro (II) sidfato
p. anal.
en 90 tnl de agua destilada.
Solucin de cloruro de hierro (III): Se disuelven 10 g de hierro (III)
cloruro p. <inl. lUcul: en 90 ud di' UIUII dcsiilada.
Solucin de i iii hiuiulo lolsii i>: Se disuch'cu 5 g de lolasio carbonato p.
anal. TUCJK' CU 95 ml de agua destilada.
V M ' / ; * ^ ,

Valoraciones
Todas las determinaciones de ciamuos deben ir precedidas de destilacin
en solucin tartrica, para separar iones de tiocianato y substancias
orgnicas perturbadoras.
90

1 ml de solucin 0,ln de nitrato de plata = 5,2 mg de CN".


5,2 X 1000
G = (a-b) X
G = Contenido del agua en iones de cianuro (mg/lt).
a = Consumo de solucin 0,ln de nitrato de plata al valorar (ml).
b = Consumo de solucin 0,ln de nitrato de plata en el ensayo en
blanco (ml).
V = Volumen de agua empleado (segn lo prescrito, 250 ml).
Si se emplea slo una porcin del destilado, o solucin o.oln .1'
nitrato de plata, habr que tenerlo en cuenta al calcular.
Reactivos
Atnonio sulfato p. anal. 'TTTimck,
Leja de sosa: Se disuelven en 100 ml de agua ilcsliluiln :'
en forma de lentejas fmrs. p. anal. ^mcl;.

UIMI

, mnln u
'11

Naranja de metilo en solucin Plm: Se disuelve 0,1 g de narcmja de


metilo Irhmck en 100 g de agua destilada.
Potasio yoduro neutro p. anal. 'TUmok,
Solucin de cido tartrico: Se disuelven 15 g de cido L( + )-tartrico
p. anal. ^Jriejtck. en 100 ml de agua destilada.
Solucin 0,ln de nitrato de plata: En un matraz ajorado, se disuelve el
contenido de una ampolla de Titrisol 'T/mc plata nitrato 0,1 N, en
agua destilada hasta 1000 ml.

M s de 5 m g / l t de

cianuros

La tcnica es igual a la descrita, pero con solucin de dimetilaminobencilidenrodanina como indicador, en vez de yoduro potsico.
Despus de destilar, o sea cuando el recipiente contiene unos 250 ml de
destilado, se aade 0,5 ml de solucin del indicador, y se valora con
solucin 0,01n de nitrato de plata, hasta que la coloracin amarilla al
principio adquiera una tonalidad rojiza. Cuando los contenidos en
cianuro sean escasos, se recomienda comparar el color del punto de
viraje con el de un ensayo en blanco obtenido con una gota de solucin
0,01n de nitrato de plata.

Clculo
1 ml de solucin 0,01n de nitrato de plata =^ 0,52 mg de C N ^
0,52 X 1000
G = (ab) X
V
G
(onlenido del agua en iones de cianuro (mg/lt).
a
CoiisMino de solucin 0,0In de nitrato de plata al valorar (ml).
b = (Consumo de solucin O.Oln de nitrato de plata en el ensayo en
blanco (ud).

V = Vohuuen de agua empleado (segn lo prescrito 250 ml).

Reactivos:
Solucin de indicador: Se disuelve 0,02 g de 5-(4'-Dimctilaminobenciliden)-rodanina p. anal, ^rhvvck. en 100 ml de acetona p. anal. 'Tnenok.
92 (Se conserva unas dos semanas a cubierto de la luz.)

Solucin 0,01n de nitrato de plata: En un matraz ajoriuhi, se iH\uelveu


hasta 1000 tnl con agua destilada 100 ml de solucin O.lu de uiiralo
de plata (preparada con Titrisol 'Trimcli plata nitrato 0,1 N).

b) Colorimetra a concentraciones bajas


1 . D e t e r m i n a c i n como t i o c i a n a t o de h i e r r o .
Como en el mtodo volumtrico (pg. 91), se halla primero la (.inlidad
de solucin de cido tartrico necesaria.
Luego se prepara im aparato de destilacin con la alargadera d i l
refrigerador sumergida en un recipiente cargado con 50 ml de agu.i
destilada, 0,5 ml de leja de sosa 0,ln y 0,5 ml de solucin de sulfuro
amnico.
A continuacin, se introducen en el matraz de destilacin, de capacidad adecuada, 500 ml del agua en examen (o una porcin de esta
cantidad), que se acidifica con suficiente cido tartrico (vase Volumetra, pg. 91). El matraz se conecta seguidamente al aparato de
destilacin, y se hacen llegar por destilacin lenta y regular 50 ml al
recipiente.
El destilado del recipiente se calienta cinco minutos a ebullicin, y se
le aaden con cuidado gotas de solucin de sulfato de cinc, hasta que
no precipite ms. El precipitado se separa por filtracin, y se lava
repetidamente con agua destilada. El precipitado y las lavaduras se
recogen en un tubo de colorimetra. Despus de aadir 2 ml de cido
clorhdrico y 1 ml de solucin de cloruro de hierro (III), se completa
hasla la seral.
A l mismo tiempo, con agua destilada y las mismas cantidades de
reactivos, se prepara una solucin comparativa, que se valora hasta
igualdad de color con solucin 0,01n de tiocianato de amonio.
1 ml de solucin 0,01n de tiocianato de amonio = 0,26 mg de ( I N
A continuacin, hay que referir el resultado a 1 litro de agua.
Despus de trazar una curva de contraste, la coloracin roja de In ia
nato de hierro se valora tambin por fotometra, \). c . en un l u l metro ELKO (futro S 49 E). De igual modo pueden ulili/arsc l.is (lu
vas trazadas para fotometra del hierro segn se expli .i en l,i |)gin.i
45, pues asimismo se basan en el color del tiocianalo de liici i n.
1 mg de Fe3+/lt = l,39Smgdc(;N

/lilro.

93

'activos
Acido clorhdrico por lo trenos 25'>lo (aprox. 1,125) p. anal. "Umck,
Amonio sulfuro en solucin p. anal. 'TTlmei
Leja de sosa 0,ln: En un matraz aforado, se diluye el contenido de una
ampolla de Titrisol ^Mmc sosa custica 0,1 N, con agua destilada
hasta 1000 ml.
Solucin de cido tartrico: Se disuelven en 100 ml de agua destilada
15 g de cido L(+)-tartrico p. anal. Tnatc
Solucin de cloruro de hierro (III): Se disuelven 20 g de hierro (III)
cloruro p. anal. 'Ttlimck. en 100 ml de agua destilada.
Solucin 0,01ti de tiocianato de amonio: En un matraz aforado, se
disuelven hasta 1000 ml con agua destilada el contenido de una ampolla de Titrisol "Ttlmcli. amonio tiocianato 0,1 N. De esta solucin,
se diluyen si hace falta 100 ml en un matraz aforado, fiasta 1000 ml,
con agua destilada.
Solucin de sulfato de zinc: Se disuelven 10 g de zinc sulfato p. anal.
'TnujuJi en 100, ml de agua destilada.
2. D e t e r m i n a c i n con p i r i d i n a - b en c i d i n a
(0,0210 mg de CN71t).
Como el agua se conserva con hidrxido sdico despus de la toma,
se valoran primero 100 ml de ella con solucin de cido tartrico y
solucin de anaranjado de metilo (2 gotas), hasta cambio de color
a rojo, y se anota la cantidad necesaria.
A continuacin se prepara un aparato de destilacin, con la alargadeia del refrigerador sumergida en un recipiente cargado con 50 ml
de h-ja de sosa 0,1 n; sirve de recipiente un matraz aforado de 250 ml.
l!n cl iii.ih.i/ de ileslihuin se ])()ncn 250 ml del agua en examen, con
2,5 veces el volumen de cido laili ico hallado al valorar y 5 ml de
exceso, y luego se conccia sin dilaci('>n cl matraz al refrigerador.
Se destila dcspado y lo ms icgularmente posible, hasta que el recipiente contenga unos 25(1 nd de dcsiilado; ste se completa con agua
destilada hasta 250 ud, y se agita suavemente. En un embudo separador, se aaden a 50 ml de destilado 2 ml de amortiguador (tampn)
de fosfato, para ajustarlo a p f l 7. Se agregan 3 ml de bromo y cido
clorhdrico; se agita, se aaden 3 ml de solucin de arsenito, y se
mezcla bien. La solucin debe decolorarse, por eliminacin del exceso

de bromo. Se agregan 50 ml de alcohol a i T u l i c o . y s e . i r . i l . i \mente. Despus de aadir 5 nd de mezcla de piridin.i y b e m i d n i a , se


agita de nuevo. El p H debe estar comprendido entoiuc s < n h c I, i y 1,5
(papel indicador especial).
Tras media hora de reposo, se separa la fase acuosa, y la l . r s e . i m i l alcohlica se pasa por un filtro de banda negra a un m . i l i . M ilo c o n
tapn de vidrio.
Unos 40 a 90 minutos despus de aadir la mezcla de piridin.i y l i c i i cidina, se compara a 491 nm de longitud de onda, por ejemplo, e n n o
ELKO I I , empleando el filtro ptico S 49 E, con un simulacro preparado de igual modo.
Las curvas de contraste se trazan a base de soluciones que contengan
cantidades conocidas de cianuro, en las condiciones del anlisis. Para
ello, se elabora una solucin primaria de cianuro potsico cuyo contenido en cianuro se comprueba por el mtodo de valoracin descrito
en la pgina 91.
Para evitar prdidas de iones de cianuro, al preparar las diluciones
se recomienda cargar siempre en el matraz aforado una cantidad
suficiente de leja de sosa antes de aadir la solucin de cianuro
potsico. (Precaucin: pipetas de seguridad!).
Reactivos

Alcohol amlico p. anal. 'Tflmcii


Amortiguador de fosfato: El contenido de una ampolla de Titrisol
Onwick, para la preparacin de 500 ml de solucin-tampn pH 7,00
(fosfato) se completa en un matraz aforado con agua destilada hasta
500 ml.
Bromo-cido clorhdrico: Se disuelven 5 tnl de bromo p. anal.
, //
1000 tnl de cido clorhdrico 2n. Esle se prepara comfdeldudu rl
contenido de 2 ampollas de Titrisol 'TTJmck- cido clorh'uhn i> I
en un matraz aforado, con agua destilada hasta 1000 ml.
Leja de sosa 0,ln: El contenido de una ampolla de Titrisol"' llh'ul: C M , /
custica 0,1 N se comfdeta en un matraz aforado hasta 1000 ud mu
agua destilada.
Mezcla de pridina-bencidna: Se mezclan 50 tnl de sohn lm di pnidiua
y 5 ml de solucin de bencidina, en caso de necesidiul.
Papel indicador especial pH 3,85,4 -Tricjict
!),';

Solucin de cido larlrico: Se disuelven 15 g de cido L( + )-larlrico


p. anal. 'Tnmt, en 100 ml de agua destilada.
Solucin de aliaran jado de metilo al P/oo: Se disuelve 0,1 g de naranja
de metilo OTIHK^!, CU 100 g de agua destilada.
Solucin de arsenito: En un matraz aforado, se disuelven en 700 ml de
agua destilada 20 g de cido arsenioso resublimado p. anal. ^TfluJick. y
23 g de sosa custica en forma de lentejas purs p. anal. ^Mmc . Luego
.se ajusta el pll a 45 con cido clorhdrico 0,ln, y se comfdeta liasla
1 litro con agua destilada.
Solucin de bencidina: Se disuelven en 100 ml de agua destilada 2 g de
bencidina clorhidrato p. anal. 'hhmtJi y 0,3 ml de cido clorhdrico
por lo menos 2.')''lo (afnox. 1,125) p. anal. 'TUmick,.
Solucin de piridina: Se mezclan 25 ml de piridina para la cromatografa ^hhmck,, 3 ml de cido clorhdrico por lo menos 25010 (aprox.
1,125) p. anal. Onmot y 75 ml de agua destilada. Si la piridina ya no
es incolora, hay cjue destilarla previamente.
Solucin primaria de cianuro potsico: En un matraz aforado, se disuelven 1,277 g de potasio cianuro p. anal. TUmc en agua destilada, y se
comfdeta la solucin con agua destilada hasta 500 ml. De esta solucin,
1 tnl corresftonde a 1 mg de CN~. (Se comfnueba valorando segn se
expone en la pgina 91.)

ventaja principal consiste en que es sencillo y lapido, y se |iiicdc ( iii|)lcai


tambin en soluciones concentradas de sales sin modil i( a( i<'in especial.
Rara vez es necesario igualar aproximadamente el conleiiidip <n sales (lila solucin piimaria de fenol con el de la solucin de mueslia, incdianlc
adicin de cloruro sdico. Hay que diluir las muestras (|uc ennu ngan
ms de 2 mg/l de fenol, a una concentracin entre 2 y 0,2 mg/l.
Tambin con otros fenoles, como cresoles, xilenoles y naftoles, se producen con el reactivo coloraciones caractersticas. Estorba la presencia
de sales de hierro (color azul con ferricianuro potsico).
Determinacin

con l-fenil-2,3-dimetil-4-atntiopirazolona

Se mezclan en una probeta de Nessier 50 ml de la solucin de muestra,


incolora, transparente y ajustada aproximadamente a p H 7, con 0,3 ml
de solucin reactiva y 1 ml de solucin de amoniaco. Despus de mezclar
bien, se aade 1 ml solucin de ferricianuro potsico, y se mezcla de
nuevo. La coloracin roja que aparece en dos minutos se compara con
la de soluciones de fenol de concentracin conocida.
La reaccin de color se funda en la transformacin siguiente:
C=C
CH,-0=C-NH,

Tiocianato (v. pgina 34)

(5).

CH3N

C=0
I

.^^
-I-

\ = /

K.FpvcNn.
Alcali

C H 3 - C -

C-N = C^

CH3N

0=0

\ 0
C = C'

Fenol
l'imia de luiieslras
Las nuicstras de agua destinadas a determinaciones de fenol se han de
conservar con leja de sosa (3 nd de ieja/25() de agua).
Leja de sosa: Se disuelven 10 g de sosa custica en forma de lentejas
purs. p. anal. '^IHc'ul: en agua dcsiilada y se completa hasta 100 ml.
Prepararla siem|)ic al monicnlo de usarla.
a) F e n o l e s t o t a l e s
Advertencia

preliminar

El mtodo siguiente sirve para determinar cantidades de fenol entre


0,2 y 2 mg/l, y puede utilizarse para agua y soluciones salinas. Su
96

Reactivos:

Solucin de amonaco: Se diluyen 15 ml de amonaco lquido HU In


menos 2501o (0,910) p. anal. Orimck, con 85 ml de agua destdaila.
Solucin de ferricianuro potsico: En caso necesario, se disuelven :' 1; le
potasio ferricianuro p. anal. 'Tlimcf. en 98 ml de agua desldtnla
Soluciones primarias de fenol: 0,100 0,010 g de fenol >. anal. hhi<;
se disuelven en 1 litro de agua destilada; las soluciones dcbcu \ci lui u
loras y difanas.
Solucin reactiva: Se disuelven 2 g de l-fetil-2.3-duicld
l-auiiuo'iia
zolona (5) p. anal. 'Tfieack- en agua destilada hasla louifdelai lili) lul.
97

Determinacin

b) F e n o l e s v o l t i l e s en v a p o r de agua
Determinacin

con l-fcnil-2,3-dimetil-4-aniinojnrazolona

(5).

Se mezclan 250 ml de agua con 10 ml de solucin de sulfato de cobre,


se acidifican con cido ortofosfrico concentrado, y se destilan
en un aparato provisto de conexiones esmeriladas. Guando ya han
pasado unos 150 nd de destilado, se aaden 250 ml de agua bidestilada
al lquido remanente en el matraz de destilacin, y se sigue destilando
hasta que el recipiente contenga en total 250 ml.
El destilado se lleva a un embudo separador de 500 ml, y se trata con
40 ml de solucin amortiguadora. Se aaden 2 ml de solucin reactiva
y 5 nd de solucin de ferricianuro potsico a 50/0, agitando cada vez;
el color resultante se desaloja enrgicamente con .30 ml de cloroformo.
A l cabo de una hora, se separa el cloroformo de la capa acuosa, y se
pasa por un filtro seco. El filtrado se mide a los 15 minutos, por ej., en
un ELKO I I , en cubetas de 1 de 5 cm, con filtro S 57 E. En la cubeta de
comparacin se pone el extracto cloroformice de agua bidestilada,
tratado de igual modo.
Margen de medicin en cubetas de 5 cm: 0,021,1 mg de fenol/lt.
Margen de medicin en cubetas de

cm:

0,610

mg de fenol/lt.

Para trazar curvas de contraste en determinaciones generales de


fenoles, sirven soluciones de fenol p. anal. 'Tfmc- en agua destilada.

A' c a

divos

Acido orto-fosfrico
f)or lo menos S^/o (afnox. 1 , 7 1 ) f). cml. Tnmc
Cloroformo i. anal, (contiene afnox. "In de alcohol etlico) 'TrioJick,
Solucin aiiiorlixiiiidoni (laiii/>n): Se coinfiliian hasla 1 0 0 0 ml con agua
destilada :i.O ml de iiiiiiunico li/iiido lor lo menos
(0,910)
p. anal. Iflo'icl' y .'ll g de amonio cloruro p. aul. 'Moiick
Solucin de ferricianuro
potsico: Se comfdetan 5 g de fmtasio
ferricianuro p. anal. ^HOUCI' con agua destilada hasta 1 0 0 ml. Debe prepararse .siemfne en el momento.
Solucin
reactiva: Se disuelven
2 g de
l-fenil-2,3-dimetil-4-aminopirazolona (.'>) p. anal. "MOMJ!, con agua destilada hasta 1 0 0 ml.
Solucin de sulfato de cobre: Se disuelven 1 0 0 g de cobre (11) sulfato
p. anal. -TniMct con agua bidestilada hasta 1 0 0 0 ml.

98

con

p-nitranilina

a) l'"enoles v o l t i l e s en v a p o r de agua
l)c la nuiestia de agua conservada con leja de sosa, se poiu n M I inl
despus de agitar bien, en el matraz de un aparato de dcshl.M ion
[>rovislo de conexiones de vidrio esmerilado. Luego se a( idul.i ( o n
5 ud de cido sulfrico a 25''/o, y se destila a poca llama, h.isl.i (|ue
hayan i)asado 40 ml a una probeta graduada de 50 ml ipic sirve de
recijiiente. Se completa hasta 50 ml con agua bidestilada, y se .igila.
l'-n un erlenmeyer de 50 ml se aaden a 20 ml del destilado 2 nd de
solucin de 4-nitranilina y 0,5 ml de solucin de nitrito sdico. Pasados diez minutos justos (cronmetro), se aaden 2 ml de solucin de
carbonato sdico a 20''/o, y se agita. Exactamente dos minutos despus
de esta adicin se mide por fotometra, a 470 nm o p. ej., en ELKO 11
con filtro ptico S 47 E. Segn la cantidad de fenol, se compara en
cubetas de 5, 1 0,5 cm con agua bidestilada tratada lo mismo que el
destilado.
Lmites de apreciacin:
En cubetas de 5 cm: 0,02O,(i mg de fenol/lt.

En cubetas de 1 cm: 0.1 1 mg de fenol/lt.


En cubetas de 0,5 cm: 1 6 mg de fenol/lt.
Para trazar curvas de contraste en determinaciones generales de fenol
sirven soluciones de fenol p. anal. 'fUtuick,.
Como en las reacciones de coloi- para fenoles dan diversas tonalidades
las distintas substancias que llevan grupos fenol, cuando se trate
especialmente de determinar (ucipos fenlicos especiales deben trazarse tambin las curvas de (oniiaslc (on el fenol respectivo.
b) F e n o l e s t o t a l e s
Para determinar los fenoles lolalcs, no cambia el mtodo, ni
los reactivos.
La muestra de agua conseivada ( o n leja de
cido sulfrico, se agita bien, y se I i l l 1 .r

l a m p c K o

sosa se n c i i l i . d l / , i

( n n

Luego se tratan 20 ml o menos del l i l l i . i d d ( o m o se li.i d e s c i i h i en


"Fenoles voltiles en vapor de agua", o se.i cm
lespns d e l,i deslilacin.

Con los fenoles totales hallados por este mtodo se agrupan lodos los
cuerpos copulables, o sea, por ejemplo, tambin las aminas.

99

Reactivos
Acido sulfrico afnox. a 2'"/o: Se vierten con cuidado 25 g de cido
sulfrico 9597"lo (a>rox. 1,84) p. atil. 'hlmct en 75 ml de agua
destilada.
Solucin de carbonato sdico al 20"lo: Se disuelven 20 g de sodio carbonato anhidro p. anal. 'Trinjic con agua destilada hasta 100 ml.
Solucin de nitrito sdico: Se disuelve 1 g de sodio nitrito crist. p. anal.
muJKk- con agua bidestilada hasta 100 ml (slo resiste un da).
Solucin de 4-?iitranilina: Se disuelve 0,1 g de 4-uitranilina para la
determinacin de fenol 'hTeJvct en 10 ml de cido actico glacial por
lo menos 90"In (aprox. 1,06) p. anal. ^Mujick, y se completa luego hasta
100 nd con agua bidestilada.

Cromo (v. pgina 43)

Los utensilios de vidrio necesarios |)ara el anlisis, despus de limpiarlo


a fondo, debern ser cuidadosamente lavados con cido i imlu'drico c
alcohol, y luego con cloroformo, para eliminar indicios del de U i rcnle
empleado.

Detergentes (tensidas) con actividad aninica

En los "procedimientos unificados alemanes para investigar agua" (.!' c d .


ed. Chemie GmbH, Weinheim/B, 1960), se indica en H 23 un mtodo p . i i . i
determinar tensidas (detergentes) con actividad aninica empleando i i n . i
solucin de benzoLsulfonato de tetrapropileno de factor conocido ( e i m e >
patrn. El mismo procedimiento se incluy en una Ordenanza sobre l.i
facultad de degradacin de detergentes en productos para lavado y lim
pieza, de 1 diciembre 1962, como anexo al prr. 2 (Gaceta Federal I, 1962
49:(i98).

Cobre (v. pgina 46)


Cinc (v. pgina 52)
Detergentes (Tensidas)
La mayora de los productos corrientes para lavar y limpiar contienen
como elemento lavador slo detergentes o tensidas con actividad aninica.
Si en el agua hay tambin tensidas con actividad catinica, se juntan con
las de actividad aninica en cantidades equivalentes, y escapan a la
idciil i I (acin.
1 ouiii d<

iiiursira

y tratamiento f)revio

Al loni.ii iiiiicsli as, liay (|nc evilar la orniacin de espuma, pues en


ella se c o u c c n l i . n i l.is I c n s i d a s . Despus d e la toma, debe filtrarse el
agua en el aclo, desee li,indo los 100 m l primeros del filtrado.
I^as muestras de agii.i dclx i,in en lu posible analizarse inmediatamente
despus de la t o m a , de lo (cmliaiio, debern C(mservarse para evitar
descomposicin biolgica. Aguas (|uc no contengan sulfuro de hidrgeno
se conservan aadiendo unos mililitros de una solucin de 10 mg de
cloruro de mercurio (II) p. aul. en I litro de agua destilada.
Cuando el agua contenga sulfuro de hidrgeno o iones de sulfuro, habr
que destruirlos con perhidrol.
100

La determinacin se funda en que entre el azul de metileno y el anin de


la tensida con actividad ^ninica se forma un compuesto de color en proporcin estequiomtrica, el cual se puede extraer con cloroformo. La coloracin se puede valorar por fotometra. Para establecer una curva de
contraste, es necesario revisar el mtodo con una solucin tipo cuyo
contenido en tensidas con actividad aninica se conozca. La Ordenanz
prescribe con este fin el empleo de benzolsulfonato de tetrapropileno
(TBS). En correspondencia, las tensidas con actividad aninica se computan asimismo como benzolsulfonato de tetrapropileno.

El tetrapropileno benzolsufonato en solucin 'THojick, es una solucin


acuosa de contenido ajustado a 5"/o de esa substancia (g/v) segn el mtodo
oficialmente prescrito de la p-toluidina (Deutsche Einheitsverfahren lr
die Wasseruntersuchung H 23 y Verordnung ber die Abbaubarkcil \ e i i i
Detergentien in Wasch- und Reinigungsmittel, de 1 diciembre l'Hri,
anexo al prr. 2).
Determinacin

De la muestra filtrada se mide un determinado volumcir de m . u i e i . i


que el contenido en substancia con actividad aninica csl (emipicndidei
entre 20 y 150 .ig; dicho volumen no debe pasai de luu u d Si N
emplean menos de 100 ml, se completar eslc volmix n e m i .i;;u.i
destilada. En aguas muy sucias, se reconneiida cmpleai m i e . o l i i i i i ( i i
lili

iiinimo, a fin de evitar que se forme emulsin al extraer. La solucin


de nmestra as preparada se pone en un embudo separador de 250 ml
de capacidad, y se aaden luego 10 ml de solucin amortiguadora de
fosfato a p H 10, 5 nd de solucin neutra de azul de metileno y 15 ml
de cloroformo para anlisis. La mezcla se agita hasta igualar durante
un minuto. La capa clorolrmica difana se pasa a un segundo embudo
separador que contiene ya 100 ml de agua destilada y 5 ml de solucin
acida de azul de metileno, y se vuelve a agitar durante un minuto.
A continuacin, la capa clorofrmica se pasa por un filtro de guata
humedecido con cloroformo, a un matraz aforado de 50 ml de cabida.
La muestra se extracta dos veces ms con porciones de 10 ml de cloroformo. Los extractos clorofrmicos se extractan de nuevo, como ya se ha
dicho, con solucin acida de azul de metileno, se renen luego en el
matraz aforado, y se completan con cloroformo hasta la seal. Seguidamente se valora por espectrofotometra a ()50 nm o por fotometra, por
ej., en ELKO I I con filtro de interferencia J 66.
Curva (le contraste
Para trazar la curva de contraste, se efecta la determinacin por el
procedimiento antes descrito con la solucin patrn, empleando sucesivamente 10, 20, 40, 60, 80 y 100 ml de la misma. La muestra se completa cada vez con agua destilada hasta 100 ml, segn queda explicado.
II e a c t i v o s

a7ites de trazar la curva de contraste. Lu rxtiuiiii di lu uu ilmn


frmica de la muestra en blanco (annima), com un mlu i mi iloio
formo a 050 nm, no debe exceder de 0,015 por 1 cm de rsprun di i upa.
Se recomienda volver a trazar la curva de contraste una ludu iiiiexm
suministro de azul de metileno.
Solucim acida de azul de metileno: Se disuelve 0,35 g dr u id dr
metileno medicinal DAB. 6 'JTe^., en un matraz aforado dr llliui ml.
en 500 ml de agua destilada. Se aaden a la solucim 0,5 ml dr i ido
sulfrico 959T>lo (aprox. 1,84) p. anal, fnimcii,, y se coniplda mu
agua destilada hasta la seal. La .solucin recin preparadu di br
dejarse reposar no menos de 24 toras antes de trazar la curva dr
contra.ste. Tampoco en este caso debe exceder la extincin de la fii\r
clorofrmica de la muestra annima de 0,015 por 1 cm de espesor ib
capa, comparada con cloroformo a 650 nm. Se recomienda volver u
trazar la curva de contraste mra cada suministro nuevo de azul de
metileno.

Sosa custica en solucin 0,5 N, Titrisol 'Tflcnck-.


Perhidrol (al 30lo del fjeso H2O2 = 100 vol. O) p. anal. 9nmct.
pll Box "MMct sector 0,513,0
Solucin amortiguadora de fosfato: Se disuelven 12,52 g de sodio fosfato secimdario 2-hidrato .segn Srensen sustancia tampn iThmck
en 500 ml de agua destilada. Se ajusta la solucim a pH 10 (pH Box)
con unos 3 ml de solucin 0,.'>n de hidrxido sdico, y se comfdeta co
agua destilada hasta 1 litro. (Si la solucin se conserva largo tiempo
lay cue revisar con frecuencia el pll, y reajustarlo en su caso.)

Cloroformo f>. anal, (contiene afnox. Po de alcohol etlico) ^hlmci.


Sinti fosfato secundario 2-hidrato segn Srensen, substancia tampn
///<./(

Solucin patrn: En un matraz aforado, 20 ml de telraprofnleno benzolsulfoniilo en soluiiu iHcul,' se iomileliin con agua destilada hasta
1 litro. 1,11 litro iiiiilniiijiiriido. sr diliiyrii .'>() ml de esta solucin
con agua destilada hasta 1000 nd. La solucin primara as obtenida
se puede conserxuir. Para la solucin palrihi. en caso de necesidad se
completan de nuevo en iiii Irrcrr
matraz aforado de un litro 50 ml
de la solucim primaria hasta la seal, con agua destilada. La solucin
patri'm contiene 0,0025 gde benzolsulfonato de tetrapropileno por litro.
Solucin neutra de azul de metileno: Se disuelve 0,35 g de azul de metileno ?nedicinal DAB. 6 TriMck. en agua destilada hasta 1 litro. La
solucin recin preparada debe dejarse reposar 24 horas por lo menos
102

Detergentes (tensidas) con actividad catinica

La cantidad de agua empleada para anlisis debe contener 50200 MI; d


tensida con actividad catinica.
Valoracin

En un embudo separador de 250 ml de capacidad, 10(1 n d di .ir,o.i "


una cantidad menor completada hasta este volumen < n n . i | ; i i . i d r . !
se tratan con 10 ml de solucin amortiguadora de ( i l i . i u ,
nd di
clorhdrico 0,]n, 2 ml de solucin de azul de h
m l i U D ! \i n d dr
cloroformo. Luego se agita moderadamente dmanr l u , n n i i n l i . ' . S i
radas las capas, se pasa la inferior por un fillm d e . d r n i l i i n In
di i d u
1 I . M I .

MI<>

| M

lili

con cloroformo. (Se utiliza un tubito filtrante o un embudito de vidrio,


cuyo pico se obstruye ligeramente con un poco de algodn hidrfilo.)
Se desechan las primeras porciones del filtrado (unos 5 ml).
Kl filtrado se mide en un fotmetro a 416 nm, o en un ELKO I I con
filtro S 42 E.
Para valorar se emplea una curva de contraste trazada a base de bromuro de cetiltrimetilamonio (peso mol. 364,46) como substancia comparativa (v. Reactivos).
Reactivos
N-Cetil-N,N.N-trimetilamoiiio
Solucin de contraste:

hromwo p. anal. 'TriiuuJi

a) Solucin primaria: 1.000 g de bromuro de cetiltrimetilamonio,


exactcrmente pesado, se disuelve en un matraz ajorado en agua destilada, a calor suave. La solucin se completa a 20 C hasta 1 It con
agua destilada.
b) Dilucin I: Se completan en un matraz aforado 100 ml de la solucin primaria con agua destilada, hasta 1 litro.
c) Dilucin II: Se completan 100 ml de la dilucin I con agua destilada hasta 1 litro; 1 ml de la dilucin II contiene 10 |rg de bromuro
de cetiltrimetilamonio.
Cloroformo: Clorofor?uo p. anal, (contiene af)rox. l"/o de alcohol etlico)

Aceites y grasas
Valoracit'm
Tcnica I

Si el contenido en aceites y grasas es pequeo, o sea inlcrioi .i id ni);/ll


en un frasco de vidrio se mezcla 1 It de agua con 1 ml de scil
\i> de
sulfato de aluminio, y se agita. Luego se aade 1 ml de solu<nin d<- ( ar
bonato sdico, y se agita de nuevo. Despus de depositarse cl piecipitado resultante, se aspira el agua transparente de encima, y se |i,is,i el
precipitado a un embudo separador de 200 ml de capacidad. Se disuelve
el precipitado mediante adicin de poco cido clorhdrico, y se agil.i
varias veces la solucin con ter de petrleo. Igualmente se lava el frase o
de vidrio de 1 litro con un poco de ter de petrleo. Los extractos petro
letreos reunidos se lavan repetidamente en el embudo separador con
agua destilada. Se separa por completo el agua; el ter de petrleo se
mezcla con sulfato sdico anhidro para desecarlo, y se deja reposar unos
doce horas.

A continuacin se pasa el ter de petrleo a un matracito previamente


tarado, a travs de un filtro de papel seco y sin grasa, y el sulfato sdico
remanente en el embudo separador se lava con un poco de ter de
petrleo, que se pasa igualmente por el filtro al matracito.

El ter de petrleo se destila al bao mara (precaucin!), y se pesa el


residuo remanente.
a X 1000

Siducii'm de azul de bromo fenol: Se disuelve 0.150 g de azul de bromofenol indicador 'Mvc en 200 ml de leja de sosa O.Oln (comf)letar
si hine fidl<i 20 ml de leja de sosa O.ln con agua destUada en un
uialiu: alniudii de 200 ml). A la solucin se a/tnlen 42 nd de cido
clorhdrid) O. tu. (Las stdu<i<}nrs O.ln de leja de sosa, y cido clorhdrico pueden jn c Kirai s<- < ou litrisol"-'' 'lUcnl.' sosa custica 0.1 N y
Titrisol Tricil: < <l<i 1 Iniliihit ti O.l N).
Solucitm tampn tic idiuln: Se ilisuelven 21.00 g de cido ctrico seg.
Srensen, sustantiii tunijiu IHcid,' cu 200 ml de leja de sosa normal.
La solucin se completa tu un miiiraz tiftnado hasta 1 litro con agua
tlcstiltifla. De esla solutiu. en un matraz aforado se cf)mf>letan 309 ml
con cido clorhdrico O.ln hasla 1 litro (Las soluciones de leja de
sosa ntnmal y cido clorhdrtt) O.ln pueden fjrepararse con Titrisol
'TritMck. sosa custica 1 N y Tilristd "Tmict cido cltnhdrico 0,1 N).
104

G = Contenido del agua en grasas y aceites (mg/lt).


a = Pesada (mg).
V = Cantidad de agua empleada (ml).
Reactivos

Acido clorhdrico por lo menos 25olo (afnox. 1,125) p. aul.


Bencina de petrleo p. anil. 'TrianxJt, intcrvtdo de cbullitim /" '> "
Sodio .sulfato anhidro p. anal. 'Tni>ici
Solucitm de .sulfato de tduminio: Se disuelven 30 g th ,iliiiiii:in udluln
crist. fmro DAB (i 'Tritm^. en 70 ml de agua desldailu.
Solucin de ctirbtmato sdico: Se disuelven 20 g ti, ^ndoi (,ii hniniln Id
hidrato crisl. p. anal. "Tnstc en 80 ml de t/!:_iiii il< siihidu.

10,1

Tcnica I I
Si el contenido en aceites y grasas es grande, o sea superior a 20 mg/lt,
cu una cpsula de ixircelana (pie contiene 30 g de arena de mar y un
poco de cido ortoloslrico, se concentran hasta sequedad 500 ml de
agua (o menos). La cantidad de cido fosf()rico agregada debe bastar
para acidular la de agua empleada.
El residuo seco se pone en un manguito de extraccin, y se trata con ter
de petrleo durante 34 horas en un aparato de Soxhlet, cuyo matracito
se ha pesado de antemano.
El ter de petrleo se destila seguidamente, y el extracto que queda en
el matraz se seca a 105" C hasta peso constante, se enfra en el desecador, y se pesa.
a

1000

G
Contenido del agiui en grasas y aceites (mg/lt).
a = Pesada (mg).
V = Cantidad de agua empleada (ml).
Re activ o s
Acido ortofosfrico: Se comfetan liasta 1 litro con agua destilada 45 ml
de cido orto-fosfrico fwr lo menos 85"/o (aprox. 1,7J) p. anal. 'Trhmck
Arena de mar purificada con cido y calcinada p. anal. TUmct
Eter de petrleo: Bencina de petrleo p. anal. 'TfTmc, intervaldo de
cl'ullicln 40(0 C.

Bibliografa

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Kesselwassers (Handbuch der Lcbensmittelchemie tomo V I I I , 2, pgs. 34S
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Stuttgart 1961.

106

111/

Reactivos 'TriMck- para anlisis de aguas


Art. nm.

Reactivos

Envases standard

14 Acetona p. anal
,')() ml; 1 y 5 L
90002 Acido actico glacial por lo menos 9G"/(i
(aprox. 1,06) p. anl
.JOO mi; 1, 2'/2 y .5 L
6279 Acido alizarinsulfonico, sal sdica p. anl.
e indicador
2,') y KIOg
119 Acido arsenioso resublimado p. anl. . . . 10(1 y 2.'')() g; 1 K
127 Acido L (-h)-ascrbico p. anl
10,2.5, I()0y2.'')0g
165 Acido brico crist. p. anl
250 y 500 g; I y 2'/2, K
244 Acido ctrico p. anl
100 y 250 g; I y 5 K
245 Acido ctrico seg. Srensen sustancia
tampn
100 y 250 g; 1 K
316 Acido clorhdrico por lo menos 25''/o
(aprox. 1,125) p. anl
l,2'/L>y5L
317 Acido clorhdrico fumante por lo
menos 37"/o (aprox. 1,19) p. anl
1, 2'/2 y 5 L
338 Acido fluorhdrico 3840/(i p. anl. . . . 500 ml; 1 y 5 L
573 Acido orto-fosfrico por lo menos 85"/o
(aprox. 1,71) p. anl
250 y 500 m!; 1 y 2'/2 L
454 Acido ntrico por lo menos 65"/o
(aprox. 1,40) p. anl
500 ml; 1 y 2'/2 L
495 Acido o x l i c o p. anl
250 y 500 g; 1 y 5 K
216 Acido q u i n a l d n i c o p. anl
1y 5 g
6595 Acido rodiznico, sal sdica p. anl.
(para la d e t e r m i n a c i n del acido sulfrico) 1 y 5 g
(i57 Acido silcico precipitado seco
500 g; 1 y 5 K
68(i Acido sulfanlico p. anl
25, 100 y 250 g
731 Acido sulfrico 9,597/o (aprox. 1,84)
p. anl
500 mi; 1 y 2'/s T>
804 A( ido l.{ \o p. anl
100, 250 y .500
Iy5 K
979 Abdiiol anilidi p. anl
250 y 500 ml: 1 L
984 Abdhol iso budiico
(iso-bulaiiol) p. anl
500 inl; I y 5 L
90972 Alcohol e l l i e o :d)sobilo (eanol) p. anl. . 500 nd; 1 y 5 L
5341 A l e a c i n se,n. Devaiibi polvo p. :inl. . . . 100, 250 y 50(1 g; 1 y 5 K
1252 A l m i d n soluble p ,ni.il
100, 250 y 1 K
1257 A l m i d n soluble se.i;. Zulkowsky p. anl. . 25, 100 y 250 g; 1 K
1102 Aluminio sulfato crist. puro l)AI5 (i . . . l , 2 ' / 2 y 5 K
1560 Amianto para crisoles de C.ooeh ( L A B ) . . 25, 100 y 250 g; 1 K
5432 A m o n a c o lquido ])or lo menos 25"Ai
(0,910) p. anl
1, 2'/2 y 5 L
1145 Amonio cloruro p. anl
250 y 500 g; 1 y 5 K
1182 Amonio molibdato p. anl
100, 250 y 500 g; 1 y 5 K
IOS

Art. nm.

Reactivos

1188 Amonio nitrato p. anl


1192 Amonio oxalato p. anl
1201 Amonio persulfato (amonio peroxodisulfato) p. anl
1217 Amonio sulfato p. anl
5442 Amonio sulfuro en solucin p. anl. . . .
7712 Arena de mar purificada con c i d o
y calcinada p. anl
8122 A z u l de bromofenol indicador
1283 A z u l de metileno B para la microscopa . .
6040 A z u l de metileno medicinal D A B 6 . . . .
6084 A z u l de metilotimol, sal sdica

Envases stand.ml

250 y 500 g; I y 5 K
250 y 500 g; I y > K
250 g; 1 y 5 K
250 g; 1 y 5 K
500 ml; 1 y 5 L
500 g; 1 y 5 K
1, 5 y 25 g
25 y 100 g
100 y 250 g; 1 K
1y 5 g

1719 Bario cloruro p. anl


500 g; 1 y 5 K
1761 Bencidina clorhidrato p. anl
25 y 100 g
91775 Bencina de petrleo p. anl.,
intervalo de ebullicin 4 0 6 0 C . . . . ,500 ml; 1 y 5 L
91783 Benzol cristalizable p. anl
.500 ml; 1 y 5 L
1948 Bromo p. anl
50, 100 y 500 ml
1952 Brucina p. anl
10, 25 y 100 g

2003 Cadmio acetato p. anl


25, 100 y 250 g; 1 K
2315 C a l c e n a (2',7-bis[bis(carboximctil)aminomctil]-fluorescena
ly^g
2382 Calcio cloruro 2-hidrato crist. p. anl. . . 500 g; 1 y 5 K
4767 Cambiador de iones I I I (cambiador
de aniones fuertemente alcalino)
para fines analticos
100, 2,50 y 500 g
2186 Carbn activado p. anl
250 y 500 g; 1 K
2208 Carbono tetracloruro p. anl.
(para determinaciones con ditizona) , . . 250 mi; 1 L
2275 Cerusa [ p l o m o ( I I ) h i d r x i d o carbonato]
DAB 6
1y5K
2342 N - C e t i l - N , N , N - t r i m e t l a m o n i o bromuro
p.anl
100 g
2445 Cloroformo p. anl. (contiene aprox.
l/o de alcohol etlico)
250 y 500 nd; I y
2790 Cobre ( I I ) sulfato p. anl
250 g; I y 5 K
3091 Difenilcarbacida p. anl. e indicador . . . 10 y 25 g
3055 4-Dimetilaminoazobenzol indicador . . . 5 y 25 g
3059 5-(4'-Dimetilaminobencilidcn)-rodamina
p. anl

5g

Art. nm.

Reactivos

Envases standard

30,5S 4-Dimetilaminobezaldeliido p. anl. . . .


3092 Ditizona (difeniltioearbazona) )>. anl. . .

10, 2.5 y 100 g


1,,5, 1 0 y 2 ; 5 g

7801 E s t a o m e t l i c o en hojas (papel de estao)


7815 Estao(II)cloruro p. anl

100 y 2,50 g; 1 K
100, 250. 500 g; 1 K

l-Fenil-2,3-dimetil-4-aminopirazolona-(5)
p. anl
206 Fenol p. anl
7233 F e n o l f t a l e n a indicador
7238 F e n o l f t a l e n a en solucin D I N 8106
indicador

Art. nm.

Ijnvases st.niil.n d

Reactivos

4420 Mercurio ( I I ) yoduro rojo N F X I . .


6009 Metanol p. anl
8030 Mezcla reactiva de selenio p. anl.
(para la d e l e r m i n a c i n del n i t r g e n o
seg. Wieninger)
7299 4-Monometilaminofenol sulfato
6161 Murexida indicador

. .

100 y 250 ,i;; I y 5 K


1, 2V2 y 5 L

250 y 500 g; 1 y 5 K
100 y 250 g; I y 5 K
I,5y25g

7293

7227 F e n o l f t a l e n a en solucin a l c o h l i c a
al f/o indicador
7234 F e n o l f t a l e n a en solucin a l c o h l i c a
al IVo (preparada de acuerdo con el
D A B 6) indicador
4003 Formaldehido en solucin al 35''/o
del peso p. anl

250 ml: I L

6245 Naftilamina-(l) p. anl


1322 N a r a n j a de metilo indicador
6760 4-Nitranilina para la d e t e r m i n a c i n del
fenol
6761 Nitrina p. anl. (reactivo del nitrito) . . .

250 ml; 1 L

9555 Papel indicador especial p H 3,85,4


con escala cromtica

100 y 500 ml

9562 Papel indicador especial Alkalit


p H 9,513,0 con escala cromtica (I rollo
en cajita de plstico)

]() g
250 y 500 g: 1 y 5 K
25, 100 y 500 g

500 ml; 1 y 5 L

Papel indicador universal p H 1 10


9525
en libritos ron escala cromtica . . . .

4091 Glicerina bidestilada 1,23 purs. D A B 6 . . ,500 m l ; l y 5 L


4600
4603
4616
3943
3965
3792
3776

Hidracina h i d r x i d o aprox. 24/(i N L ' H - . O H


Hidracina sulfato p. anl
Hidroxilamina clorhidrato p. anl
Hierro ( I I I ) cloruro p. anl
Hierro ( I I ) sulfato p. anl
I l i e r r o ( I I ) y amonio sulfato ]). anl. . . .
I l i c i K i (111) y amonio sulfato p. anl. . .

9177 Inditiidoi l(|iiido pl I O5 con t-scahi


croni;ill(.i
6130 Indic;idoi n i i x l n '. p.ii.i \i ,i( iones . . .
de amotn';i('o
9175 Indicador univeis.d ll(|nido p l l I 10,0
con escala e r o i n l i c i
4730 Indol p. anl
5865
5886
5927
5977
4419
110

500
25,
25,
250
250
250
500

ml; 1 y 5 L
100 y 250 g;
100 y 250 g;
y ,500 g; 1 y
y 500 g; 1 y
y 500 g; I y
g; 1 y 5 K

lOI)

1K
1K
5 K
5K
5K

250 nd
100 nd; 1 L
I O i.

Magnesio x i d o ]>. anl


100 y 250 g; 1 K
Magnesio sulfato p. anl
250 y 500 g; 1 y 5 K
Manganeso ( I I ) cloruro p. anl
100, 2,50 y .500 g; 1 K
M r m o l pulverizado para anlisis de a,!>uas 250 y 500 g; 1 K
Mercurio ( I I ) cloruro p. anl
100 y 250 g; 1 y 2'/2 K

9526

en rollos con escala cromtica

9527

rollos de recambio (sin escala


cromtica)

9511 Papel de plomo acetato


9512 Papel de ))otasio yoduro con a l m i d n
(papel ozonomtrico)
7209 Perhidrol (al 30''/o del peso H 2 O 2 =
100 vol. O) p. anl
9565 p H - B o x con 3 papeles indicadores
especiales ( p H 0,513,0) y 3 escalas
cromticas
9728
1534
7398
7407
5012

Piridina para la cromatografa


Plata sulfato crist
Plomo ( I I ) nitrato p. anl
Plomo ( I V ) x i d o p. anl
Potasa custica en forma de lentejas
purificada

25yl00g
2 5 y lOOg
2 5 y lOOg
5 y 25 g

librito de 100 tiras;


1, 10 y 50 libritos

I , 10 y 50 cajitas
librito
1, 10 y
1 rollo
1, 10 y

de
50
en
50

100 tiras;
libritos
cajita de plstico;
cajitas

bolsa con 3 rollos de recambio


1,5, 10 y 50 bolsas
librito de 100 tiras
5, 10 y 50 libritos
librito de 100 tiras
5, 10 y 50 libritos
250 ml; 1 L

cajita de plslic
1,10 y 50 eajil.is
100 y 500 nd; I v I.
25. lOOy 25llr,: I '<
2.50 g; I K
100 y 2 5 0 , ; ; I K
500 ; I y 5 K

11

A r t . nm.

Reactivos

5033 Potasa custica nirs. en forma de lentejas


p. anl
4854 Potasio bicarbonato en forma de arena
p. anl
4928 Potasio carbonato p. anl
49G7 Potasio cianuro p. anl
4944 Potasio clorato p. anl
4952 Potasio cromato p. anl
4864 Potasio dieromato p. anl
5057 Potasio disulfito (pirosulfito) crist. p. anl.
4973 Potasio ferricianuro (cianuro rojo de
potasa) p. anl
4873 Potasio fosfato primario seg. Srensen,
sustancia t a m p n
5101 Potasio fosfato secundario seco
purs. E r g B 6
5063 Potasio nitrato p. anl
5091 Potasio persulfato (potasio peroxodisulfato) p. anl
5153 Potasio sulfato p. anl
5125 Potasio tiocianato p. anl
5051 Potasio yodato p. anl
5043 Potasio yoduro neutro p. anl
8087 Potasio y sodio tartrato p. anl

Envases standard

500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
25, 100 y 250 g; 1 K
250 g; 1 y 5 K
100, 250 y 500 g; 1 K
250 y 5 0 0 g; I y 5 K
250 g; I y 2'/2 K

112

6537
6549
6649
6657
6653
6638
6516
6682
9193

1 0 0 , 250 y 5 0 0 g; 1 K

6498

100, 250 y 500 g; 1 y 5 K

6482
5587

500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
25, 100 y 250 g; 1 K
100, 250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K

9048 Reactivo segn Splittgerber para


la d e t e r m i n a c i n de fosfatos
250 m!; 1 L
5225 Rojo de cresol indicador
5 g
()07(i Rojo de metilo indicador
5, 25 y 100 g
()078 Rojo de metilo, sal sdica indicador . . . 5, 25 y 100 g
(i2()7 Sodio .Kcl.ito crist. p. anl. indiferente al
|)olasio pe nianganalo
6688 Sodio a/ida
6329 Sodio bicarbon.ilo p, .inl
6392 Sodio c a r b n , l i o ,iiiliidio p. .iiii
6391 Sodio c a r b n . l i o 1 0 liidialo i i i s l . p. anl. .
96404 Sodio cloruro crisl. p. .inl
6689 Sodio dietilditiocai b.iiiiin.ilo p. .iiil.
(reactivo del cobre)
6449 Sodio fluoruro p. anl
6579 Sodio fosfato secundario 12-liidrato
(di-sodio h i d r g e n o fosfato) p. anl.
. .
6580 Sodio fosfato secundario 2-hidrato seg. S rensen, sustancia t a m p n

Art. nm.

250 y 5 0 0 g; 1 y 5 K
1 0 0 y 2.'iO g; 1 K
250 y 5 0 0 g; 1 y 5 K
2,'')() y 5 0 0 g; I y 5 K
5 0 0 g; I y 5 K
5 0 0 g; , 2 V J y 5 K
25 y 100 g
100, 2,50 y 500 g; 1 K

5591

5590

5594

Reactivos

Sodio nitrato p. anl


Sodio nitrito crist. p. anl
Sodio sullalo anhidro p. anl
Sodio sulfilo anhidro p. anl
Sodio sulfito 7-bidrato
crist. puro B F C 19,59
Sodio sulluro p. anl
Sodio tiosulfato p. anl
Sodio y amonio fosfato p. anl
S o l u c i n de ferrona 1/40 M (tri-1,10fenantrolina, sal de hierro ( I I ) en solucin)
Sosa custica en lorma de lentejas purs.
p. anl
Sosa custica en forma de lentejas purs .
Sosa custica en solucin aprox. 32/
(1,35) pura
Sosa custica en solucin por lo menos
27''/o (1,30) p. anl. (para la d e t e r m i n a c i n
del nitrgeno)
Sosa custica en solucin por lo menos
32/o (1,35) p. anl. (para la d e t e r m i n a c i n
del nitrgeno)
Sosa custica en solucin al 20"/o p. anl.

8430 T a b l e t a s - t a m p n indicadoras para determinar la dureza del agua con soluciones de


Titriplex
8202 Tetrapropileno benzolsulfonato en solucin
5''/o standard para l a d e t e r m i n a c i n de
detergentes de a n i n activo
8175 T i m o l f t a l e n a indicador
8418 Titriplex I I I
8311 o-Tolidina (3,3'~dime(ilbencidina)
p, anl
8309 o-Tolidina en solucin seg, E l l m s - H a u s e r
8301 o-Tolidina diclorhidrato p, anl
8315 p - T o l u i d i n a (4-aminotoluol) P. F . aprox.
45 C
8377 Trietanolamina pura

Envases si,ind.iid

250
250
250
250

y 500 g; I y 5 K
g; 1 K
y 500 g; I y 5 K
y 500 g; 1 y 5 K

5K
250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y .500 g; 1 y 5 K
250 g; 1 K
25, 100 y 500 ml
500 g; 1 y 5 K
500 g; 1 y 5 K
5L

500 m l ; 2 V - . L

500 ml; 2'/2 L


100 ml; 1 L

,500 y 1000 ta!)l,

1 L
5, 25 y 100 g
25, 100, 2.50 y 500 g; 1 y 5 K
10, 25 y 100 g
250 ml; 1 L
25 y 100 g
100y2,50,i
250 ml; I y 5 I .

250 y 500 g; 1 y 5 K

8498 Vanadato-molibdato, reactivo para la


d e t e r m i n a c i n de fosfatos
8121 Verde de bromocresol indicador

500 ml
1, 5 y 25 g

100, 250 y 500 g; 1 y 5 K

4761 Yodo resublimado p, anl.

25, 1 0 0 , .!'i(l y MIO (i, I K

Art. nm.

<S816
8815
8849
888,3
8828
8917

Reactivos

Envases standard

Zinc cloruro seco p. anl


Zinc cloruro seco purs. NI- X I
Zinc x i d o p. anl
Z i n c sulfato p. anl
Z i n c yoduro p. anl
Zirconio ( I V ) oxicloruro p. anl

Soluciones

250 y 500 g; 1 y 5 K
500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
250 y 500 g; 1 y 5 K
25 g
25 y 100 g

1L
,500 ml; I y 5

Titriplex
Soluciones para determinar la dureza del
agua
8419
S o l u c i n A 1 ml = 5,6 "dureza alemana" tomando 100 ml de agua . . . . 500 ml; 1 L
8420
S o l u c i n B 1 ml = 1 "dureza alemana"
tomando 100 ml de agua
500 ml; 1 y 5 L
8429
S o l u c i n C con el hidrotmetro H D I N
12812 2,3 ml = 12,3 "dureza alemana"
tomando 40 ml de agua
500 ml; 1 L

9970
9971
9876
9956
9957
9992
9894
9895

Titrisoles
Soluciones concentradas en ampollas de
plstico para la preparacin de 1 litro de
soluciones valoradas diversas
l'itrisol Acido clorhdrico 1 N . . . .
l i l r i s o l Acido clorhdrico 0,5 N . . .
Tilrisol* S o l u c i n estandardizada de
calcio p;u'a grados de dureza alem;ui;i .
T r i s o l " Sosi cusliea 1 N
T i t r i s o l " Sos;i cuslica 0,5 N
Titrisol Tilriplex 0,1 M
T i t r i s o l T i l r i p l e x Scdiiein A
. . . .
Titrisol Tilriplex Sobi( ion I!
. . . .

Titrisoles
Soluciones concentradas en iimpolbis de
plstico para la preparacin de I lilro de
solucin 0,1 N
9973
Titrisol Acido clorhdrico
9965
Titrisol Acido o x l i c o
114

ampolla
ampolla
;inipoll;i
innpolhi
ampolla
;nnpolla
ampolla
.nnpolla

9984
9900
9990
9935
9950
9959
9910

Titrisol
Titrisol
Titrisol
Titrisol
Titrisol
Titrisol
Titrisol

Reactivos

Acido sulfrico
Amonio tiocianato
Plata nitrato
Potasio permanganato
Sodio tiosulfato
Sosa custica
Yodo

l'.nvases slanil.u (I

. . . .

ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla

Titrisolcs-tampn
para la p r e p a r a c i n de cada vez 500 ml de
soluciones t a m p n graduadas por unidades
enteras de p H
9881 para s o l u c i n - t a m p n p H 1,00

volumtricas

9117 Potasio palmitato en solucin 0,1 N para


la d e t e r m i n a c i n de la dureza del agua seg.
Blacher
9150 S o l u c i n de j a b n seg. Boutron-Boudet
( D I N 8106)

Art. nm.

( g l i c o c o l a - c i d o clorhdrico)
9882 para s o l u c i n - t a m p n p H 2,00
(citrato-cido clorhdrico)
9883 para s o l u c i n - t a m p n p H 3,00
(citrato-cido clorhdrico)
9884 para s o l u c i n - t a m p n p H 4,00
(citrato-cido clorhdrico)
9885 para s o l u c i n - t a m p n p H 5,00
(citrato-solucin de sosa custica) . . . .
9886 para s o l u c i n - t a m p n ])H 6,00
(citrato-solucin de sosa custica) . . . .
9887 para s o l u c i n - t a m p n p H 7,00
(fosfato)
9888 para s o l u c i n - t a m p n p H 8,00
( b o r a t o - c i d o clorhdrico)
9889 para s o l u c i n - t a m p n p H 9,00
(cido brico/potasio c l o r u r o - s o l u c i n de
sosa custica)
9890 para s o l u c i n - t a m p n p H 10,00
(cido b r i c o / p o t a s i o cloruro-solucin de
sosa custica)
9891 para s o l u c i n - t a m p n p H 11,00
( f o s f a t o - s o l u c i n de sosa custica) . . . .
9892 para s o l u c i n - t a m p n p H 12,00
( f o s f a t o - s o l u c i n de sosa custica) . . . .
9893 para s o l u c i n - t a m p n p H 13,00
(potasio c l o r u r o - s o l u c i n de sosa custica)

ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla
ampolla

ampolla

ampolla
ampolla
ampolla
ampolla

ampolla
ampollaI

E.

M E R C K

A G D A R W I S T A D T A L E W I A N I A