Enlace Químico II

Geometría molecular e hibridación de orbitales

atómicos

Capítulo 10
 Geometría molecular

• La geometría molecular se refiere a la

disposición tridimensional de los átomos de
una molécula.
• La geometría de una molécula afecta sus
propiedades físicas y químicas (punto de
fusión, punto de ebullición, la densidad y el
tipo de reacciones en que pueden participar.
• Los electrones de la capa más externa o
capa de valencia de un átomo son los que
participan en la formación de enlaces.

• Las teorías que se presentan en este capítulo

se aplican muy bien tanto a las moléculas
como a los iones poliatómicos.
 Teoría de repulsión de los
pares electrónicos de la capa
de valencia (RPECV):

Predecir la geometría de la molécula de las

repulsiones electrostáticas entre los pares de
electrones (enlazantes y no enlazantes)
• Par enlazante de electrones define una región en la que es más
probable encontrar a los electrones.
• Par no enlazante (o par solitario) de electrones define un
dominio de electrones que está situado principalmente en un
átomo.

En general, un dominio de electrones consiste en un par

no enlazante, un enlace sencillo o un enlace múltiple
• Para predecir la forma de las moléculas con
el modelo RPECV, seguimos estos pasos:

1. Dibujar la estructura de Lewis de molécula o ion y

contar el número total de dominios de electrones
que rodean al átomo central.

2. Determinar la geometría de dominios de electrones

acomodando el número total de dominios de modo
tal que las repulsiones entre ellos sean mínimas.

3. Con base en el acomodo de los átomos,

determinar la geometría molecular.
 Utilice el modelo RPECV para predecir la
geometría molecular de:

a) O3
 Utilice el modelo RPECV para predecir la
geometría molecular de:

a) SnCl3-
Efecto de los electrones no enlazantes y de
los enlaces múltiples sobre los ángulos de
enlace
• El resultado es que los dominios de pares de
electrones no enlazantes ejercen fuerzas de
repulsión más intensas sobre los dominios de
electrones adyacentes y por ello tienden a
comprimir los ángulos de enlace.
• Consideremos la estructura del fosgeno,
Cl2CO.

• Los dominios de electrones de los enlaces

múltiples ejercen una fuerza de repulsión
sobre los pares de electrones adyacentes
mayor que la ejercida por los enlaces
sencillos.
Moléculas con capas de valencia
expandidas

• Las moléculas con cinco o seis dominios de

electrones alrededor del átomo central de
presentan diversas geometrías moleculares
basadas en la bipirámide trigonal (cinco
dominios de electrones) o el octaedro (seis
dominios de electrones).
• Dos posiciones se llaman posiciones axiales,
y las otras tres se denominan posiciones
ecuatoriales.

• Cuando apunta hacia una posición axial, un

dominio electrónico está situado a 90º de las
tres posiciones ecuatoriales.
• En la posición ecuatorial, un dominio
electrónico está situado a 120º de las otras
dos posiciones ecuatoriales y a 90º de las
dos posiciones axiales.
 Utilice el modelo RPECV para predecir la
geometría molecular de:

a) SF4
 Utilice el modelo RPECV para predecir la
geometría molecular de:

a) IF5
Forma de moléculas más grandes

• El ácido acético tiene tres átomos interiores:

el átomo de C de la izquierda, el átomo
central de C y el átomo de O de la derecha.
• Con la ayuda del modelo RPECV, podemos
predecir la geometría alrededor de cada uno
de estos átomos individualmente:
 Las gotas para humectar los ojos suelen
contener un polímero soluble en agua
llamado alcohol polivinílico, derivado de la
molécula orgánica estable llamada alcohol
vinílico:

Prediga los valores aproximados de los

ángulos de enlace H—O—C y O—C—C en
el alcohol vinílico.
• H—O—C
• O—C—C
Momento dipolar

• Recordemos que la polaridad de un enlace

es una medida de qué tan equitativamente se
comparten los electrones de un enlace entre
los dos átomos que se unen: a medida que
aumenta la diferencia de electronegatividad
entre los dos átomos, aumenta también la
polaridad del enlace.
• En el caso de una molécula con más de dos
átomos, el momento dipolar depende tanto
de las polaridades de los enlaces individuales
como de la geometría de la molécula. Para
cada enlace polar de la molécula, podemos
considerar el dipolo de enlace; es decir, el
momento dipolar debido únicamente a los
dos átomos de ese enlace.
• Los dipolos de enlace y los momentos
dipolares son cantidades vectoriales; es
decir, tienen tanto magnitud como dirección.
El momento dipolar global de una molécula
poliatómica es la suma de sus dipolos de
enlace.

• En esta suma de vectores debemos

considerar tanto las magnitudes como las
direcciones de los dipolos de enlace.
 Cuál de las siguientes moléculas tienen un momento
dipolo? H2O, CO2, SO2, y CH4

O S O
H
H O
Momento dipolo Momento dipolo
Molécula polar Molécula polar

H C H
O C O

Momento no dipolo H
Molécular no polar Momento no dipolo
Molécular no polar
 Prediga si las moléculas siguientes son
polares o no polares:

a) BrCl

b) SF6
Teoría de enlace-valencia

La combinación del concepto de Lewis de

enlaces por pares de electrones, con la idea
de los orbitales atómicos, da origen a un
modelo del enlace químico llamado teoría del
enlace de valencia.

En la teoría de Lewis, se forman enlaces

covalentes cuando los átomos comparten
electrones.
En la teoría del enlace de valencia, imaginamos
que la acumulación de densidad electrónica entre
dos núcleos ocurre cuando un orbital atómico de
valencia de un átomo se fusiona con uno de otro
átomo.
Se dice entonces que los orbitales comparten una
región del espacio, o que se traslapan.
 La energía total es la suma de la energía de
atracción más la energía de repulsión

H2 H H

Distancia
internuclear

Cambio de
energìa para la
formación
 HCl
Cl = [Ne]3s23p5 H = 1s1
Híbridación de orbitales atómicos

• Al aplicar la teoría del enlace de valencia a las

moléculas poliatómicas, tenemos que explicar tanto
la formación de los enlaces de pares de electrones
como las geometrías observadas en las moléculas.

• Para explicar las geometrías, suponemos, que los

orbitales atómicos de un átomo se mezclan para
formar nuevos orbitales llamados orbitales híbridos,
los cuales tienen diferente forma a los orbitales
atómicos originales.
Hibridación
Consiste en la combinación lineal de orbitales
atómicos puros.

El número total de orbitales atómicos de un átomo

no cambia, así que el número de orbitales
híbridos de un átomo es igual al número de
orbitales atómicos que se combinaron.

s + p = sp (2 orbitales) lineal
s + 2p = sp2 (3 orbitales) trigonal
s + 3p = sp3 (4 orbitales) tetraédrico
dsp3 = trigonal bipiramidal o piramidal cuadrado
d2sp3 = octaédrico
Orbitales híbridos sp

=
s sp
BeF2 molécula lineal

F (1s22s22p5)

Be (1s22s2)
El átomo de Be al no tener electrones no
apareados, en su estado basal no puede
formar enlaces con los átomos del flúor. Pero
podría formar dos enlaces “promoviendo” uno
de los electrones 2s a un orbital 2p.

Dado que 2p tiene mayor energía que el 2s,

esta porción requiere energía. El átomo de
Be tiene ahora dos electrones desapareados
y puede formar dos enlaces covalentes
polares con los átomos de F.
F F
Los dos enlaces no serían idénticos, porque se
usaría un orbital 2s de Be para formar uno de los
enlaces y un orbital 2p para formar el otro.
La mezcla de un orbital 2s y un orbital 2p produce
dos orbitales híbridos sp equivalentes que apuntan
en direcciones opuestas.

En este caso, se ha hibridado un orbital s con uno p,

así llamamos a cada uno orbital híbrido sp.
Para el átomo de Be del BeF2, escribimos como
sigue el diagrama de orbitales para la formación de
dos orbitales híbridos sp como sigue:
Energía Orbitales híbridos sp2

p sp2

s
• En el caso del BF3, un electrón 2s del átomo
de B se puede promover a un orbital 2p
desocupado.

• Si mezclamos el orbital 2s y dos de los

orbitales 2p obtenemos tres orbitales híbridos
sp2 equivalentes:
Los tres orbitales híbridos sp2 están en el mismo
plano, con una separación de 120º y forman tres
enlaces equivalentes con tres átomos de flúor para
producir la geometría trigonal plana del BF3.
 Orbitales híbridos sp3

=
s sp3
Un orbital s también puede mezclarse con los
tres orbitales p de la misma subcapa.
El átomo del CH4 forma cuatro enlaces
equivalentes con los cuatro átomos de hidrógeno.
Este proceso es el resultado de la mezcla de los
orbitales atómicos 2s y los orbitales atómicos 2p
del carbono para crear cuatro orbitales híbridos
sp3 equivalentes:
El concepto de hidridación se utiliza de forma
similar para describir los enlaces en moléculas que
contienen pares no enlazantes de electrones.

El H2O por ejemplo, la geometría de dominios de

electrones alrededor del átomo de O central es
aproximadamente tetraédrica y podemos imaginar
que los cuatro pares de electrones ocupan orbitales
híbridos sp3.
Hibridación de orbitales d

• Los átomos del tercer período en adelante

también pueden utilizar orbitales d para formar
orbitales híbridos.

• Si mezclamos un orbital s, tres orbitales p y un

orbital d, obtendremos cinco orbitales híbridos
sp3d:
Los pasos a seguir para predecir los orbitales
híbridos empleados por un átomo al enlazarse
son:

1. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula o ión.

2. Determinar la geometría de dominios de electrones

empleando el modelo RPECV.

3. Especificar los orbitales híbridos necesarios para dar

cabida a los pares de electrones con base en su arreglo
geométrico.
Qué debo hacer para predecir la hibridación de
la central atómica?
Contar el número de pares ionicos y el números de
átomos enlazantes en el átomo central

# de dominio de
electrones Hibridación Ejemplos

2 sp BeCl2

3 sp2 BF3

4 sp3 CH4, NH3, H2O

5 sp3d PCl5

6 sp3d2 SF6
 Determine el estado de hibridación del
átomo central (subrayado) y la geometría
en cada una de las siguientes moléculas.
a) BeH2

b) AlI3
Enlaces múltiples

• En los enlaces covalentes que hemos

considerado hasta ahora, la densidad electrónica
se concentra simétricamente a lo largo de la línea
que conecta los núcleos.

• O sea la línea que une los dos núcleos pasa por

el centro de traslape de dos orbitales como en el
H2. Todos los enlaces se denominan enlaces
sigma ().
Para describir los enlaces múltiples, debemos
considerar un segundo tipo de enlace que es el
resultado del traslape de dos orbitales p orientados
perpendicularmente al eje internuclear.

Este traslape lateral de orbitales p produce un

enlace pi (π), el cual es un enlace covalente en el
que las regiones de traslape están arriba y abajo del
eje internuclear.
En casi todos los casos, los enlaces sencillos son
enlaces . Un doble enlace consiste en un enlace
 y un π, y un triple enlace consiste en un enlace
 y dos enlaces π:

Un enlace  Un enlace  más Un enlace  más

un enlace π dos enlaces π
• Para ver la aplicación de estas ideas,
consideremos el etileno (C2H4), que posee un
doble enlace C=C. Todos los ángulos de
enlace del etileno son de aproximadamente
120º, los que sugiere que cada átomo de
carbono utiliza orbitales híbridos sp2.
La densidad electrónica resultante se concentra arriba y abajo
del eje del enlace C—C; por tanto se trata de un enlace π. Así
el doble enlace C=C del etileno consiste en un enlace  y un
enlace π.
 Enlaces pi (π) - densidad de electrones por encima y por debajo del plano de los núcleos de los átomos enlazantes
Enlaces sigma() – densidad electrónica entre los dos átomos
 Enlaces Sigma () y Pi ()

Enlace simple 1 enlace sigma

Enlace doble 1 enlace sigma y 1 enlace pi

Enlace triple 1 enlace sigma y 2 enlaces pi

Como puedo saber los enlaces  y enlaces  que forman

la molécula del ácido acético (vinagre) CH3COOH?

H
O

enlaces  = 6 + 1 = 7
H C C O H
enlaces  = 1
H
Enlaces π deslocalizados

En todas las moléculas que hemos visto, los

electrones enlazantes están localizados.

En las moléculas que tienen más de una

estructura de resonancia en las que
intervienen enlaces π, éstos no se pueden
describir localizados.
• Ejemplo: El benceno (C6H6)

Escogemos un esquema de hibridación

congruente con la geometría de la molécula.

• Debido a que cada carbono está rodeado por

tres átomos con ángulos de 120º, el conjunto
de híbridos apropieado es sp2.
Densidad electrónica por encima y por debajo del plano
de la molécula de benceno.