COMPUESTOS

CARBOXÍLICOS:
ACIDOS CARBOXÍLICOS Y
DERIVADOS

MSc. Ing. YSABEL NEVADO ROJAS

www.usat.edu.pe
 OBJETIVO

 Identifica las sustancias

orgánicas oxigenadas,
construyendo modelos
moleculares y
reacciones químicas.

2
 R COOH Ar COOH

O O O

H OH OH OH

O
HO OH HO OH
HO
OH
O O O O
O
O O

OH OH
OH

O
 O O

R C X Ar C X X= B r, Cl, F, I

O O
F
Br
 O O O O

R C OR' Ar C OAr R C OAr Ar C OR

(Mixtos) (Mixtos más comunes)

O
O
O

O
O
O
O O
O
O
 R C O C R' Ar C O C Ar' R C O C Ar

O O O O O O
(Mixtos)

O O O O O O
O

O O

O O O O

H O
 O O O
R C NH2 R C NH R R C N R' O
R'' R C NH Ar
O O O
(Mixtas)
Ar C NH 2 Ar C NH R Ar C N Ar'

Ar''
O O O

NH2 NH2 NH2

NH CH2CH3
Introducción

La propiedad química
más importante de los
ácidos carboxílicos, que
es otro grupo de
compuestos orgánicos
que contienen el grupo
carbonilo, es su acidez.
Además, los ácidos
carboxílicos forman
numerosos derivados
importantes, entre ellos
los ésteres, amidas,
etc.
11
La combinación de un grupo carbonilo y un grupo
hidroxilo en el mismo átomo de carbono se denomina
grupo carboxilo.

Los compuestos que contienen el grupo carboxilo

tienen carácter ácido y se denominan ácidos
carboxílicos.

.
• Se clasifican de acuerdo con el
sustituyente enlazado al grupo
carboxilo.
• Un ácido alifático tiene un grupo
alquilo enlazado con el –COOH,

• Un ácido aromático tiene un grupo

arilo
• Los ácidos grasos son ácidos alifáticos
de cadena larga, que se obtienen por
hidrólisis de las grasas y los aceites.

• Un ácido carboxílico cede protones

mediante la ruptura heterolítica del
enlace O-H para dar lugar a un protón
y a un ión carboxilato.
• El ácido propiónico se consideró como el
primer ácido graso, y su nombre deriva del
griego protos pion (primera grasa).
• El ácido butírico se obtiene por oxidación
del butiraldehído, que se encuentra en la
mantequilla (en latín butyrum).
• Los ácidos caproico, caprílico y cáprico se
encuentran en las secreciones cutáneas
de las cabras (capri en latín).

15
Los ácidos carboxílicos son compuestos muy
comunes en la naturaleza.

Aparte del agua, el Las hormigas (del latín

ácido acético formica) producen una gran
(etanoico) es el cantidad de ácido fórmico
principal (metanoico), que les sirve
componente del como sustancia urticante de
vinagre. defensa.
 Nomenclatura
Los ácidos carboxílicos se nombran utilizando el
nombre del alcano que corresponde a la cadena
continua de átomos de carbono más larga. Primero se
dice la palabra ácido y se sustituye la terminación –o
del alcano por –oico.

Para asignar las posiciones a los sustituyentes, la

cadena se numera comenzando por el átomo de
carbono carboxílico.

El grupo carboxilo tiene prioridad sobre cualquiera de

los grupos funcionales estudiados hasta ahora.
 Ácido 2-(1-metiletil)-
Ácido 2-cloropropanoico Ácido 3-butenoico
3,4,5-trimetilhexanoico

Ácido 2,4-bis(1-metiletil)- Ácido 2-(1-metiletil)- Ácido 2-bromo-2-metil-

3-metil-4-pentenoico 3,5-dimetil-4-oxohexanoico ciclohexanocarboxílico

CF3CO2H

Ácido trifluoracético
(TFA)
Ácido 2-(2-formilciclopentil)
acético
Los ácidos insaturados se nombran con la palabra
ácido seguida del nombre del correspondiente
alqueno añadiéndole la terminación –ico.
A cicloalcanos con sustituyentes –COOH
generalmente se les denomina ácidos cicloalcano-
carboxílicos
Los ácidos aromáticos se nombran como derivados del
ácido benzoico.
H COOH COOH

H H
COOH

ácido (E)-4-metil3-hexenoico ácido (E)-3-fenil-2-propenoico ácido 3,3-dimetil

ciclohexanocarboxílico
(ácido cinámico) COOH

COOH COOH
COOH
OH

NH2
CH3
ácido benzoico ácido o-hidroxibenzoico ácido m-metilbenzoico ácido p-aminobenzoico
(ácido salicílico)
En el caso de los ácidos dicarboxílicos alifáticos el
sufijo que se añade es –dioico al nombre dela alcano
correspondiente.
Para nombrar los ácidos dicarboxílicos cíclicos se trata
a los grupos carboxilo como si fuesen sustituyentes de
la estructura cíclica.
HO OH
O
HO O O
OH
O Br
ácido 3-bromohexanodioico ácido 2-metil-3-fenilpentanodioico

COOH
H COOH

COOH COOH
H
ácido (E)-1,3-ciclopentanodicarboxílico ácido 1,3-bencenodicarboxílico
Nombres comunes de los ácidos dicarboxílicos

Nomenclatura Nombre común

IUPAC
Etanodioico Oxálico
Propanodioico Malónico
Butanodioico Succínico
Pentanodioico Glutárico
Hexanodioico Adípico
Heptanodioico Pimélico
(Z)-2-butenodioico Maleico
(E)-2-butenodioico Fumárico
Benceno-1,2-dicarboxílico Ftálico
Benceno-1,3-dicarboxílico Isoftálico
Benceno-1,4-dicarboxílico Tereftálico
 PROPIEDADES
QUÍMICAS DE LOS
ÁCIDOS
CARBOXILICOS

22
 ACIDOS CARBOXÌLICOS
• El comportamiento químico de los ácidos
carboxílicos está determinado por el
grupo carboxilo -COOH.
• Esta función consta de un grupo
carbonilo (C=O) y de un hidroxilo (-OH).
• Donde el -OH es el que sufre casi todas
las reacciones: pérdida de protón (H +) o
reemplazo del grupo –OH por otro grupo
• Efecto de la estructura sobre la acidez: ácidos
carboxílicos alifáticos
• 1. longitud de la cadena (lineal): a mayor número de
carbonos disminuye la acidez (*) excepciones a la
regla
• 2. cadena con uno o mas del mismo sustituyente
atractor de electrones en la misma posición aumenta
la acidez, con mayor sustitución en el mismo carbono.
• 3. cadena (lineal) con un mismo sustituyente atractor
de electrones en diferente posición aumenta la acidez,
de más (más cerca) a menos (más lejos).
• 4. cadena con diferente sustituyente atractor de
electrones en la misma posición aumenta la acidez:
con el sustituyente de mayor electronegatividad
• Efecto de la estructura sobre la acidez:
ácidos carboxílicos aromáticos
• 1. Los grupos activantes disminuyen la
acidez
• 2. Los grupos desactivantes aumentan la
acidez
• 3. Efecto orto. Casi todos los sustituyentes
en orto ya sean activantes o desactivantes
aumentan la acidez
• 4. Por lo general un mismo grupo tiene
mayor grado de acidez cuando esta en la
posición orto, después en meta y por último
en para.
• Grupos donadores de electrones,
desestabilizan al ion y disminuyen la
acidez
• Grupos atractores de electrones,
estabilizan al ion y aumentan la acidez
 Derivados de ácidos
carboxílicos
O L = Halógeno (halogenuros de acilo)
L = O-R (Ester)
R C L = NH , NHR ó NR (Amidas)
2 2

L L = O-CO-R (Anhídridos)

O O O O O
R C R C R C C C
X
Halogenuros NH2
Amidas O-R´
Ésteres
R Anhídridos
O R
de acilo

27
 Reacciones:

1. Acidez. Formación de sales:

2. Conversión a derivados funcionales:

a) Conversión a cloruros de ácido

b) Conversión a ésteres
 Conversión a aminas
• . La reacción de un ácido carboxílico con
amoniaco, aminas primarias y aminas
secundarias da lugar a las
correspondientes amidas primarias,
secundarias y terciarias. Al igual que en la
esterificación se consigue un mejor
rendimiento empleando un cloruro de
ácido en lugar del correspondiente ácido
carboxílico.
 O O O
R C OH NH3 R C O calor
+ NH4 R1 C NH2 + H2O
amida 1ª

O O O
calor
R C OH + R1 NH2 R C O NH3 R1 R1 C NH R1
amida 2ª

O O O
R C OH R1 NH2 R C O calor
+ NH2 R1 R1 C N R1
R2 R2 R2
amida 3ª

O O

H3C CH2 C OH + H3C CH2 NH CH3 H3C CH2 C N CH2 CH3

N-metil-etilamina CH3
- -
N etil,N metilpropanamida
• .- Reacciones de reducción. Los ácidos
carboxílicos se pueden reducir a
aldehídos previa transformación en
cloruro de ácido y alcoholes primarios
mediante el empleo de hidruros.
 O
1) LiAlH4
R C OH R CH2OH
2) H3O

O O O
SOCl2 LiAl[OCO(CH3)3]H
R C OH R C Cl R C H
• Reacción de descarboxilación. También
llamada Reacción de Hunsdiecker permite
obtener un haluro de alquilo con un átomo
de carbono menos a partir de un ácido
carboxílico por medio de un ion metálico
Ag(I), Hg(II), Pb(IV).
 O
Br2
R CH2 C OH + Ag2O R CH2 Br
calor
O

H3C CH C OH + Pb(OAc)4 I2
H3C CH I
calor
CH3 CH3
  Ésteres

Un éster es un derivado de condensación entre un ácido

carboxílico y un alcohol (ácido + alcohol = éster + agua).
Por analogía con las sales inorgánicas (ácido + base = sal +
agua), los ésteres se nombran como si fueran sales del ácido
(carboxilato), siendo el imaginario contra ion un resto alquilo.

2-Benciloxicar-
bonilbenzaldehído ó
Isobutirato de isopropilo 2- -Lactona
2-Metilpropanoato de 1- Ciclohexil- Bencilcarboniloxibe 2-oxooxa-
Formiato de metilo metiletilo ciclohexano
carboxilato de nzaldehído
etilo 2-oxopirano
 Amidas

Una amida es un derivado de la condensación de un ácido

carboxílico y una amina. La amidas se nombran como los ácidos
correspondientes, sustituyendo el sufijo “ico”, “oico” o “ílico”
por AMIDA.
AMIDA
Los sustituyentes en el nitrógeno se nombran como en las
aminas, con el localizador N.

N,N,2-Trimetil- Ácido 3-carbamoil- Metil Ciclopentil-

Formamida propanamida benzoico carboxamida
 Haluros de ácido (acilo o alcanoílo)
Los haluros de ácido son como los ácidos carboxílicos, en los
que el grupo OH se ha sustituído por un halógeno.

Se nombran como HALOGENUROS DE ALCANOILO, no de

alquilo, para indicar la presencia del grupo carbonilo.

Bromuro de 3-bromo-
Fluoruro de Ácido 2-(2-
Cloruro de acetilo 2-
ciclobutano- cloroformilciclo-
metilbutanoilo
carbonilo pentil)acético
 Anhídridos
Un anhídrido es un producto de la condensación de dos ácidos
carboxílicos.

Se nombran como los ácidos carboxílicos, sustituyendo el

nombre de ácido por ANHÍDRIDO.

Anhídrido acético Anhídrido Anhídrido acético

3,5-dimetilhexanoico benzoico
Preparación
1. Esterificación de ácidos con alcoholes en
medio ácido
CH2CH2CH2COOH
CH2CH2CH2COOCH2CH3
H
CH3CH2OH
+ H2O
(exceso) +

Ácido 4-fenilbutanoico 4-Fenilbutanoato de etilo

(85%)

2. A partir de haluros de ácido y alcoholes o

fenoles (para sistemas impedidos):
O O O O

ClCCHCCl + 2 (CH3)3COH (CH3)3COCCH2COC(CH3)3 + 2 HCl

Cloruro de manonilo Malonato de di-ter-butilo

(80%)
3. A partir de anhídridos y alcoholes o fenoles:

O O
OH
O
O + CH3CH2CHCH3
OH

O Alcohol sec-butílico O
Anhídrido ftálico Ftalato äcido de sec-butilo

4. A partir de un carboxilato y un haluro de

alquilo reactivo):

O
H3CC + ClCH2 H3CCOOCH2
O

Cloruro de bencilo Acetato de bencilo

 Hidrólisis ácida:

 Hidrólisis básica (saponificación):

 Transesterificación

 Reacción con amoníaco

 Reducción

 Reactivos de Grignard
OBTENCIÓN DE ACIDOS
CARBOXÍLICOS
 SISNTESIS DE ALCOHOLES
• OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS Y
ALDEHIDOS.
• RUPTURA OXIDATIVA DE ALQUENOS CON
KMnO4. ...
• CARBONATACION DEL REACTIVO DE
GRIGNARD. ...
• HIDROLISIS DE NITRILOS. ...
• OXIDACIÓN DE ALQUILBENCENO
( septiembre 17) ...
• HIDROLISIS DE SALES DE DIAZÓNIO
 Oxidación de alquilbencenos: Los ácidos
carboxílicos pueden obtenerse a partir de bencenos
sustituidos con grupos alquilo por oxidación con
permanganato de potasio o dicromato de sodio.

Oxidación de posiciones bencílicas

 Oxidación de alcoholes primarios
• : Los ácidos carboxílicos pueden
obtenerse por oxidación de alcoholes
primarios. Como reactivos puede utilizarse
el oxidante de Jones, permanganato de
potasio, dicromato de sodio......

• Preparación de ácidos carboxílicos por

oxidación de alcoholes
 Oxidación de alquenos
• : La ruptura oxidativa de alquenos con
oxidantes como permanganto de potasio o
dicromato en medios ácidos genera ácidos
carboxílicos cuando el alqueno tenga un
hidrógeno sobre el carbono sp2. En ausencia
de hidrógeno se forman cetonas, y los
alquenos terminales producen dióxido de
carbono.
 O O
KMnO4
R CH CH R´ R C OH + HO C R´
H , calor
 Organometálicos conCO2
• : Los reactivos de Grignard
(organometálicos de magnesio)
reaccionan con dióxido de carbono para
formar las sáles de los ácidos
carboxílicos. Una hidrólisis ácida posterior
permite la conversión de estas sales en el
correspondiente ácido.
 Hidrólisis de nitrilos
• : Los haloalcanos primarios y secundarios
reaccionan con cianuro de sodio mediante
mecanismos de tipos SN2 para formar
nitrilos. La hidrólisis posterior del nitrilo
rinde ácidos carbóxílicos. Deben
emplearse haloalcanos con un carbono
menos que el ácido que se desea obtener.
• .- Ruptura oxidativa del alquinos con
KMnO4 o mediante ozonolisis.
• La ruptura oxidativa de los alquinos da
lugar a la formación de ácidos
 O O
KMnO4
R CH CH R´ R C OH + HO C R´
H , calor
O O
KMnO4
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
conc.
O O
1) O3
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
3) H2O